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Universidade Federal de Sergipe

Programa de Pós-Graduação em Química

Disciplina: Química Orgânica Avançada


Fusarisetina A
• trans-decalina e mais 3
ciclos;
*
* * • Isolada de um fungo de solo
* * *
* em 2011;
* *
*
• Excelente atividade em inibir:
- a mestástase de câncer de
mama;
- migração e invasão celular.
Análise retrossintética da Fusarisetina A
10

10
13-12: Epoxidação do aldeído

1. ICH2Cl, THF, -78°C


2. n-BuLi
12-11: Enina

F
- + BF3, éter - +
R C Li R B F Li
F

R2 F R2 R
- H2 O
R B F
HO
O F
11-10: Reação de Pauson-Khand

Descreve um método de síntese de ciclopentenonas a partir da


cicloadição de um alcino, um alceno e monóxido de carbono, sob
a influência do complexo dicobaltooctacarbonil.

3 2
1 3 2 1
6
4 5 5 6
4
11-10: Reação de Pauson-Khand

7 8
6 5
8 4 9 7

6 4
9
11 3 10 5 3
1 11 2
2
10 12 1
13 13 12

Único centro quiral


quaternário
10-15: Proteção com cloreto de metoxi metila (MOM)
16

Não houve redução


da enona TBS

Et3N DMAP
10-15: Desililação

TBSCl
15-16: Hidrogenação/Epimerização

CO32- O
-
O HCO3- O
H H

H H H
20

a) Inserção - MsCl

B) Retirada - TBS

20
17-18: Hidrogenação/Epimerização

Etanol
18-19: Proteção

d) Proteção - TBS

Semelhante - MOM

e) Inserção - Triflato

1. [(CH3)3SiNSi(CH3)3 ]-K+(KHMDS)

2. Reagente de Comins

triflato
19-20: Esterificação carbonilativa

(II)
(0)
Pd(Ph3 P)4

CO MeOH
4

4
20-21: Epoxidação do alceno
21-5: β-ceto éster

b) Saída - Mesilato
H

c) Abertura do anel

O 3+
HO
. CH
- Sm
SmI2
H
CH3 O
. CH3 H2O 3

H3C H3C H
CH3 H CH3 CH3 CH3

SmI2 HO CH3 H2O HO CH3


- H H3
CH
H
CH3 CH3 H3C CH3

d) Oxidação
5-4: Amida intermediária chave

-MeO

Condensação
4-1: Fusarisetina

b) Condensação de Dieckmann
a) Desproteção - TBS
e Hemicetalização
Referências

-http://www.google.com.pg/patents/USRE43802

-http://nuquiocat.quimica.blumenau.ufsc.br/files/2015/08/Rea%C3%A7%C3%B5es-de-
Adi%C3%A7%C3%A3o-Eletrof%C3%ADlica-a-Alquenos.pdf

- http://www.masterorganicchemistry.com/2015/03/10/tosylates-and-mesylates/

-https://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/24007/000739285.pdf?sequence=1

- http://www.chem.iitb.ac.in/~rfernand/links/pdfs/pk.pdf
Reagente de Comins