26/05/2023

DQA

IQA 121 – Química Analítica

2023/1º

EQUILÍBRIO ÁCIDO-BASE
Cálculos de equilíbrio ácido-base envolvendo espécies
fracas com resolução via MÉTODO SISTEMÁTICO

Profª. Aline Soares Freire

Profª. Maria Lúcia Corrêa Pinto
Departamento de Química Analítica - UFRJ

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

RESOLUÇÃO SISTEMÁTICA DE PROBLEMAS DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

Envolve uma série de etapas:

1. Escrever as reações de equilíbrio e as constantes de equilíbrio;

2. Contar o número de espécies químicas cujas concentrações

aparecem nas constantes de equilíbrio:

2.1. Se o número de espécies for igual ao número de

constantes de equilíbrio – basta resolver;
2.2. Se o número de espécies for maior (não for igual ao
número de constantes de equilíbrio) – novas equações de
balanço de massa e de balanço de carga devem ser escritas.
2

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

RESOLUÇÃO SISTEMÁTICA DE PROBLEMAS DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

3. Decidir sobre a acurácia (exatidão) do resultado final – realizar

aproximações;

4. Combinar as equações para resolver o problema;

5. Conferir as aproximações.

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

Equação de balanço de massa:

 Simplesmente estabelece a Lei da Conservação da Matéria (Massa)

 Exemplo 1: ácido nitroso (HNO2), de concentração inicial Ca = CHNO2

HNO2 + H 2O H3O+ + NO2-

No equilíbrio:

CHNO2 = [HNO2] + [NO2-]

Equação do balanço de massa

para o ácido nitroso 4

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

Equação de balanço de cargas:

 Simplesmente estabelece que a solução é eletricamente neutra

(total de cargas positivas = total de cargas negativas)

 Exemplo 2: ácido nitroso (HNO2), de concentração inicial Ca = CHNO2

HNO2 + H 2O H3O+ + NO2-

H2O + H 2O H3O+ + OH-
No equilíbrio:

[H3O+] = [NO2-] + [OH-]

Equação do balanço de carga

para o ácido nitroso 5

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

Equação de balanço de cargas:

 Exemplo 3: Qual é a equação de balanço de cargas para o nitrato de

cálcio em solução aquosa?

Ca(NO3)2 Ca2+ + 2 NO3-

H2O + H2O H3O+ + OH-

No equilíbrio:

2 [Ca2+] + [H3O+] = [NO3-] + [OH-]

Equação do balanço de carga para o

nitrato de cálcio em solução aquosa 6

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

Equações de balanço de massas de balanço de cargas:

 Exemplo 4: Qual é a equação de balanço de massas e de cargas para

uma solução de NaHCO3, com concentração igual a 0,1 mol L-1?

• Reação de dissolução do sal:

• Reações ácido-base envolvendo HCO 3

- e água:

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

EQUAÇÕES DE BALANÇO DE MASSAS:

• Para o íon sódio:

0,1 mol L-1 0,1 mol L-1 0,1 mol L-1

[Na+] = 0,1 mol L-1

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

EQUAÇÕES DE BALANÇO DE MASSAS:

• Para o íon bicarbonato:

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

EQUAÇÕES DE BALANÇO DE CARGAS:

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

1ª Equação de equilíbrio

2ª Equação de equilíbrio

Com quatro incógnitas e duas equações: Equações de balanço de

é impossível resolver! cargas e de massas
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Equação de balanço de massas:

3ª Equação de equilíbrio

• Equação de balanço de cargas:

4ª Equação de equilíbrio

Agora há 4 incógnitas e também 4 equações!

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Incógnitas:
• Equações:

É SÓ RESOLVER O SISTEMA DE QUATRO EQUAÇÕES COM QUATRO INCÓGNITAS

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Simplificações possíveis:
1ª aproximação: Se o HF é um ácido fraco, espera-se que a solução
seja ácida.

Na equação de balanço de cargas:

Logo:
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Simplificações possíveis:
2ª aproximação: Se o HF é um ácido fraco, espera-se que ele esteja
pouco dissociado.

Na equação de balanço de massas:

Logo:
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

Substituindo os dados na expressão de Ka:

Antes de aceitar a resposta é preciso verificar as aproximações!

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Aproximações:
1ª aproximação: [H3O+] >> [OH-]

Kw 1,0 x 10-14
[OH-] = = [OH-] = 3,8 x 10-13 mol L-1
[H3O+] 2,6 x 10-2

• Verificando a 1ª aproximação:
[H3O+] = 2,6 x 10-2 mol L-1 100 %
[OH-] = 3,8 x 10-13 mol L-1 %

% = 1,46 x 10-9 % << 10%

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Aproximações:
2ª aproximação: [HF] >> [F-]

[HF] = 1,0 M >> 2,6 x 10-2 M

ERRO = 2,6 %

• Verificando a 2ª aproximação:
[HF] = 1,0 mol L-1 100 %
[F-] = [H3O+] = 2,6 x 10-2 mol L-1 %

% = 2,6 < 10%

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

• Assim sendo: uma solução de HF de concentração

nominal igual a 1 mol L-1 possui pH = 1,59

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 2ª aproximação não for válida?

• Equação de equilíbrio: (1)

Rearrumar a expressão (1) para mantê-la em função de parâmetros

conhecidos (Ca , Ka) e uma única incógnita (H3O+)

• Balanço de massas: (2)

• Balanço de cargas: (3)

Substituindo (3) em (2) e em

seguida (2) em (1) tem-se que:
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 2ª aproximação não for válida?

EQUAÇÃO DO 2º GRAU
COMPLETA

Resolvendo: [H3O+] = 2,57 x 10-2 mol L-1 pH = 1,59

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

• Equação de equilíbrio para HF: (1)

Rearrumar a expressão (1) para mantê-la em função de parâmetros conhecidos (Ca , Ka)
e uma única incógnita (H3O+)

•Equação de equilíbrio para [OH-] =

Kw
(2)
autoionização da água: [H3O+]

• Balanço de massas: [HF] = CHF – [F-] (3)

• Balanço de cargas: [F-] = [H3O+] – [OH-] (4)

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

Substituindo (2) em (4):

Kw
[F-] = [H3O+] – (5)
[H3O+]

Substituindo (5) em (3):

Kw
[HF] = CHF – [H3O+] –
[H3O+]

Kw
[HF] = CHF – [H3O+] + (6)
[H3O+]
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

Substituindo (5) e (6) em (1):

Kw [H3O+]2 – Kw
[H3O+] [H3O+] – [H3O+]
[H3O+] [H3O+]
= =
Kw CHF [H3O+] – [H3O+]2 + Kw
CHF – [H3O+] +
[H3O+] [H3O+]
[H3O+] [H3O+]2 – Kw
Ka =
CHF [H3O+] – [H3O+]2 + Kw
[H3O+]3 – Kw [H3O+] = Ka CHF [H3O+] – Ka [H3O+]2 + Ka Kw
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de HF com concentração igual a 1 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

[H3O+]3 – Kw [H3O+] = Ka CHF [H3O+] – Ka [H3O+]2 + Ka Kw

[H3O+]3 + Ka [H3O+]2 – Kw [H3O+] – Ka CHF [H3O+] – Ka Kw = 0

[H3O+]3 + Ka [H3O+]2 – (Ka CHF + Kw) [H3O+] – Ka Kw = 0

Equação de 3º grau completa!

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Ionização de bases fracas

 Calcule o pH de uma solução 0,050 mol/L de NH . Considere as aproximações e

3

verifique se o erro final será menor que 5 %. Dado: Kb = 1,75 x 10-5.

NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+] [OH-]

= 1,75 x 10-5
[NH3]

2H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14

BM: C NH3 = [ NH3 ] + [ NH4+ ] BC: [ H3O+ ] + [NH4+ ] = [ OH- ]

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

• Simplificações possíveis:
1ª aproximação: Se o NH3 é uma base, espera-se que a concentração
de H3O+ seja pequena.

Na equação de balanço de cargas:

[H3O+] + [NH4+] = [ OH- ]

[H3O+] << [ OH- ]

Logo: [NH4+ ] ≈ [ OH- ]

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

• Simplificações possíveis:
2ª aproximação: Se o NH3 é um base fraca, espera-se que as
concentrações de NH4+ e OH- sejam pequenas (mas
bastantes superiores as de H3O+!).

Na equação de balanço de massas:

C NH3 = [NH3 ] + [NH4+ ] = 0,050 mol L-1

[NH3 ] >> [NH4+ ]

[NH3 ] ≈ C NH3 = 0,050 mol L-1
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

Substituindo os dados na expressão de Kb:

Kb = [NH4+] [OH-]
= 1,75 x 10-5
[NH3]

Kb = [OH-] [OH-]
= 1,75 x 10-5
CNH3

[OH-]2 = Kb . CNH3

[OH-] = 9,35 x 10-4 mol L-1

Antes de aceitar a resposta é preciso verificar as aproximações!

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

• Aproximações:
1ª aproximação: [H3O+] << [OH-]

Kw 1,0 x 10-14
[H3O+] = = [H3O+] = 1,07 x 10-11 mol L-1
[OH-] 9,35 x 10-4
pH = 11,0
• Verificando a 1ª aproximação:
[H3O+] = 1,07 x 10-11 mol L-1 %
[OH-] = 9,35 x 10-4 mol L-1 100 %

% = 1,14 x 10-6 % << 5%

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

• Aproximações:
2ª aproximação: [NH3] >> [NH4+]

[NH3] = 0,050 M >> 9,35 x 10-4 M

ERRO = 1,87 %

• Verificando a 2ª aproximação:
[NH3] = 0,050 mol L-1 100 %
+]
[NH4 = [OH-] = 9,35 x 10-4 mol L-1 %

% = 1,87 < 5%
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 2ª aproximação não for válida?

• Equação de equilíbrio: Kb = [NH4+] [OH-] (1)
[NH3]

Rearrumar a expressão (1) para mantê-la em função de parâmetros

conhecidos (Cb , Kb) e uma única incógnita (OH-)

• Balanço de massas: C = [NH ] + [NH ]

NH3 3 4
+
[NH ] = C 3 NH3 – [NH4+ ] (2)

• Balanço de cargas: [H O ] + [NH ] = [ OH ] [OH ] >>[H O ] [NH

3
+
4
+ - -
3
+
+
4 ] = [ OH- ] (3)

Substituindo (3) em (2) e em Kb = [OH-] [OH-]

seguida (2) em (1) tem-se que:
CNH3 – [OH-]
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 2ª aproximação não for válida?

Kb = [OH-] [OH-] EQUAÇÃO DO 2º GRAU

CNH3 – [OH-] COMPLETA

[OH-]2 = Kb CNH3 – Kb [OH-]

[OH-]2 + Kb [OH-] – Kb CNH3 = 0

pOH = 3,03
Resolvendo: [OH-] = 9,27 x 10-4 mol L-1
pH = 11,0
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

• Equação de equilíbrio: Kb = [NH4+] [OH-] (1)
[NH3]

Rearrumar a expressão (1) para mantê-la em função de parâmetros conhecidos (Cb , Kb)
e uma única incógnita (OH-)

•Equação de equilíbrio para [H3O+] =

Kw
(2)
autoionização da água: [OH-]

• Balanço de massas: C = [NH ] + [NH ]

NH3 3 4
+
[NH ] = C – [NH ] (3) 3 NH3 4
+

• Balanço de cargas: [H O ] + [NH ] = [OH ] [OH ] >>[H O ] [NH ] = [OH ] - [H O ](4)

3
+
4
+ - -
3
+
4
+ -
3
+

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

Substituindo (2) em (4):

Kw
[NH4+] = [OH-] – (5)
[OH-]

Substituindo (5) em (3):

Kw
[NH3 ] = CNH3 – [OH-] –
[OH-]

Kw
[NH3 ] = CNH3 – [OH-] + (6)
[OH-]
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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

Substituindo (5) e (6) em (1):

Kw [OH-]2 – Kw ]
[OH-] – [OH-] [OH-]
+ - [OH-] [OH-]
Kb = [NH4 ] [OH ] = =
[NH3] Kw CNH3 [OH-] – [OH-]2 + Kw
CNH3 – [OH-] +
[OH-] [OH-]

[OH-]2 – Kw [OH-]
Kb = [OH-]3 – Kw [OH-] = Kb CNH3 [OH-] – Kb [OH-]2 + Kb Kw
CNH3 [OH-] – [OH-]2 + Kw

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Sistemática de resolução de problemas de equilíbrio

 Calcular o pH de uma solução de NH3 com concentração igual a 0,050 mol L-1.

E se a 1ª aproximação não for válida?

[OH-]3 – Kw [OH-] = Kb CNH3 [OH-] – Kb [OH-]2 + Kb Kw

[OH-]3 – Kw [OH-] – Kb CNH3 [OH-] + Kb [OH-]2 – Kb Kw = 0

[OH-]3 + Kb [OH-]2 – (Kb CNH3 + Kw) [OH-] – Kb Kw = 0

Equação de 3º grau completa!

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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

[H3O+] [HA-] (1)

H2A + H2O H3O+ + HA- Ka1 =
[H2A]

HA- + H2O H3O+ + A= [H3O+][A=] (2)

Ka2 =
[HA-]

H2O + H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+][OH-] (3)

BM: CH2A = [H2A] + [HA-] + [A=] (4) BC: [H3O+] = [HA-] + 2 [A=] + [OH-] (5)
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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

Ácidos que possuem mais de um hidrogênio ionizável.

 Rearrumando (1):

[H3O+][HA-] [H3O+] [HA-] (6)

Ka1 = [H2A] =
[H2A] Ka1
 Rearrumando (2):

[H3O+] [A=] Ka2 [HA-] (7)

Ka2 = [A=] =
[HA-] [H3O+]

 Rearrumando (3):
Kw
Kw = [H3O+] [OH-] [OH-] = (8)
[H3O+]
39

DQA

Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

 Substituindo (6) e (7) em (4):

BM: CH2A = [H2A] + [HA-] + [A=]

[H3O+] [HA-] Ka2 [HA-]

CH2A = + [HA-] +
Ka1 [H3O+]

[H3O+] Ka2 [H3O+]2 + Ka1[H3O+] + Ka1Ka2

CH2A = [HA-] + 1 + = [HA-]
Ka1 [H3O+] Ka1[H3O+]

Ka1Ca[H3O+]
[HA-] = (9)
[H3O+]2 + Ka1[H3O+] + Ka1Ka2
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20
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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

 Substituindo (7) e (8) em (5):

[H3O+] = [HA-] + 2 [A=] + [OH-]

- Kw
[H3O+] = [HA-] + 2 Ka2 [HA ] +
[H3O+] [H3O+]

2 Ka2 Ka1Ca[H3O+] Kw
Ka1Ca[H3O+] +
[H3O+] = +
[H3O+] [H3O+]2 + Ka1[H3O+] + Ka1Ka2 [H3O+]
[H3O+]2 + Ka1[H3O+] + Ka1Ka2

Ka1Ca[H3O+] + 2 Ka1Ka2Ca Kw
[H3O+] = +
[H3 O+]2 + Ka1[H3 O+] + Ka1Ka2 [H3O+]

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DQA

Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

Ácidos que possuem mais de um hidrogênio ionizável.

Ka1Ca[H3O+]2 + 2 Ka1Ka2Ca[H3O+] + Kw[H3O+]2 + Ka1Kw[H3O+] + Ka1Ka2Kw

[H3O+] =
[H3O+] ([H3O+]2 + Ka1[H3O+] + Ka1Ka2)

[H3O+]4 + Ka1[H3O+]3 + Ka1Ka2[H3O+]2) =

= Ka1Ca[H3O+]2 + 2 Ka1Ka2Ca[H3O+] + Kw[H3O+]2 + Ka1Kw[H3O+] + Ka1Ka2Kw

[H3O+]4 + Ka1[H3O+]3 + (Ka1Ka2 - Ka1Ca - Kw) [H3O+]2 - (2Ka1Ka2Ca + Ka1Kw) [H3O+] - Ka1Ka2Kw = 0

Equação de 4º Grau Completa!

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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

[H3O+][HA-]
H2A + H2O H3O+ + HA- Ka1 =
[H2A]

HA- + H2O H3O+ + A= [H3O+][A=]

Ka2 =
[HA-]

H2O + H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+][OH-]

BM: CH2A = [H2A] + [HA-] + [A=] BC: [H3O+] = [HA-] + 2 [A=] + [OH-]
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DQA

Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

• Simplificações possíveis:
1ª aproximação: Se o H2A é um ácido fraco, espera-se que a solução
seja ácida.

Na equação de balanço de cargas:

BC: [H3O+] = [HA-] + 2 [A=] + [OH-]

BC: [H3O+] ≈ [HA-] + 2 [A=]

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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

• Simplificações possíveis:
2ª aproximação: Se o Ka1 >> Ka2 (ou Ka2 << Ka1) e considerando o efeito
do íon comum, espera-se que [A=] << [HA-]

Na equação de balanço de cargas: Na equação de balanço de massas:

BC: [H3O+] ≈ [HA-] + 2 [A=] BM: CH2A = [H2A] + [HA-] + [A=]

BC: [H3O+] ≈ [HA-] BM: CH2A ≈ [H2A] + [HA-]

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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

• Simplificações possíveis:
3ª aproximação: Se o H2A é um ácido fraco, espera-se que ele esteja
pouco dissociado.

Na equação de balanço de massas:

BM: CH2A ≈ [H2A] + [HA-]

BM: CH2A ≈ [H2A]

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Ácidos e Bases Fracos Polipróticos

ÁCIDOS FRACOS POLIPRÓTICOS

BC: [H3O+] ≈ [HA-] BM: CH2A ≈ [H2A]

[H3O+][HA-] [H3O+][A=]
Ka1 = Ka2 =
[H2A] [HA-]

[H3O+][H3O+] Ka2 [H3O+]

Ka1 = [A=] =
CH2A [H3O+]

Kw = [H3O+][OH-]
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DQA

Sistemas Anfipróticos

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DQA

Sistemas Anfipróticos

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Sistemas Anfipróticos

Kw [HA-] Ka2 [HA-]

= + [OH-] - [H3O+] (11)
Ka1 [OH-] [H3O+]
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Sistemas Anfipróticos

 Rearrumando (3) em função de [OH-]:

Kw
Kw = [H3O+] [OH-] [OH-] = (12)
[H3O+]

 Substituindo (12) em (11):

Kw [HA-] Ka2 [HA-] Kw

= + - [H3O+] (11)
Ka1 Kw [H3O+] [H3O+]
[H3O+]

[H3O+] [HA-] Ka2 [HA-] Kw

= + - [H3O+] ( x [H3O+])
Ka1 [H3O+] [H3O+]

[H3O+]2 [HA-] Ka2 [HA-] [H3O+] Kw [H3O+]

= + - [H3O+]2
Ka1 [H3O+] [H3O+]
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Sistemas Anfipróticos
[H3O+]2 [HA-] = Ka2 [HA-] + Kw - [H3O+]2
Ka1

[H3O+]2 [HA-] + [H O+]2 = Ka2 [HA-] + Kw

3
Ka1

[HA-] + 1 [H3O+]2 = Ka2 [HA-] + Kw

Ka1

[H3O+]2 = Ka2 [HA-] + Kw

[HA-] + 1
Ka1

[H3O+] = Ka2 [HA-] + Kw

[HA-] + 1
Ka1 52

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DQA

Sistemas Anfipróticos

 1ª Aproximação: admitindo que [H2A] << [HA-] (Kh2

bastante baixa) e que [A=] << [HA-] (Ka2 também [HA-] ≈ CNaHA (= Csal)
bastante baixa)

Ka2 Cs + Kw
[H3 O+] = Cs + 1
Ka1

 2ª Aproximação: admitindo que Kw << Ka2Cs (inclusive esta aproximação pode ser
verificada imediatamente, visto que a única incógnica é [H3O+])

Ka2 Cs
[H3 O+] = Cs + 1
Ka1
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DQA

Sistemas Anfipróticos

 3ª Aproximação: admitindo que a razão (Cs/Ka1) >> 1s (inclusive esta aproximação

também pode ser verificada imediatamente, visto que a única incógnica é [H3O+])

Ka2 Cs
[H3 O+] = Cs
Ka1

[H3O+] = Ka1 Ka2

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