SÍNTESE DE PROCESSOS QUÍMICOS

INDUSTRIAIS
AULA 6
 SÍNTESE DE PROCESSOS

Hierarquia das etapas da síntese (Modelo da Cebola)

Fonte: Notas de Aula da Profa. Caliane Costa

 HEURÍSTICAS PARA SEPARAÇÃO

A compreensão das propriedades de uma mistura e dos componentes desta mistura é

necessária para a síntese dos processos de separação. No caso da destilação, o
método mais utilizado para separação de componentes em estados físicos iguais,
foram apresentadas heurísticas para se determinar a ordem de separação.

1. Se todo o resto for igual, objetive separar os componentes mais abundantes

primeiramente.
2. Remova materiais corrosivos e tóxicos/perigosos logo.
3. As separações mais difíceis devem ser deixadas para serem executadas ao final.
(Quando as quantidades são grandemente diferentes, prevalece a heurística de
remover primeiro o mais abundante....)
4. Se todo o resto for igual, evite as separações que requeiram o uso de espécies que
já não estejam normalmente presentes no processo (extração líquido-líquido,
absorção, destilação azeotrópica). Entretanto, se uma espécie estranha tiver que
ser usada para uma separação efetiva, remova essa espécie estranha logo após ela
ser usada.
5. Se todas as outras coisas forem iguais, evite excursões em temperaturas e pressões
fora das condições ambiente, mas se tiver que mexer nessas condições, melhor
aumentar do que abaixar.
 HEURÍSTICAS PARA SEPARAÇÃO

6. Separe primeiramente os componentes mais fáceis de serem removidos, como

gases não-condensáveis de líquidos, sólidos densos ou de grande dimensões de
líquidos.
7. Evite a presença de gases não-condensáveis como nitrogênio e dióxido de carbono
em processos de destilação, estes podem alterar drasticamente as temperaturas
de operação da coluna.
8. Não tente separar primeiro um componente com valores de propriedades
intermediários. Exemplo, ao se destilar uma mistura metanol, etanol e n-
propanol, o etanol possui uma temperatura de ebulição intermediária em relação
aos dois outros componentes. Portanto, ou na primeira coluna se separa o
metanol ou o n-propanol, caso contrário será necessário o uso de mais uma coluna
de destilação.
9. Evite destilar misturas com sais dissolvidos, pois estes podem causar incrustrações
e perda de eficiência das colunas de destilação.
10. Se não for necessário separar, não separe!
 HEURÍSTICAS PARA SEPARAÇÃO

Essas heurísticas são qualitativas e apesar de facilitarem significativamente a definição

da ordem das operações unitárias de separação.

Exemplo: como separar a seguinte mistura:

Componente Temperatura de Ebulição (oC) Fração Mássica

CH3OH 64,7 0,10
H2O 100,0 0,25
CH3COOH 118 0,65

Qual a melhor ordem das operações unitárias de separação?

Pelas heurísticas 2 e 6, o metanol deve ser separado primeiro, pela heurística 1, deve-
se separar a água primeiro. É possível ter várias soluções para este processo, sendo
que algumas delas podem acarretar soluções longe das melhores opções.
 HEURÍSTICAS PARA SEPARAÇÃO

Qual heurística deve ter maior importância na síntese? É preciso definir uma
metodologia para se tomar esta decisão.

Alguns pontos devem ser observados porém:

• É inviável criar uma regra para quantificar a importância de cada heurística,

portanto algumas decisões serão tomadas qualitativamente
• Como a ordem das separações poderá variar não só com os componentes
presentes, mas também com a quantidade destes, a síntese poderá ter mais de
uma solução se não for conhecida só uma faixa de quantidade destes
componentes.

No caso de destilação, muitas vezes a dificuldade de se sintetizar os processos de

separação está em definir se a heurística 1 ou 6 é a mais importante.

É necessário quantificar tanto a abundância de um componente em relação aos

demais como a facilidade de separação.
 VOLATILIDADE RELATIVA

A volatilidade relativa entre dois componentes i e j é conhecida como aij.

A equação para o cálculo da volatilidade relativa é:

𝑲𝒊
𝜶 𝒊𝒋 =
𝑲𝒋

No qual Ki e Kj são os coeficiente de partição dos componentes.

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Propano 0,01 2,21
B – Buteno-1 0,15 1,20
C – n-Butano 0,50 1,15
D – Butenos-2 0,28 2,70
E – Pentano 0,06

Na tabela acima são mostradas os valores de aij para componentes em linhas

adjacentes.
 VOLATILIDADE RELATIVA

Neste exemplo, nota-se que os maiores valores de aij estão nos extremos da tabela, o
que é esperado pois os 3 componentes intermediários possuem massas moleculares
similares. Portanto, ou se separa primeiro o propano ou o pentano. Isso vai de
encontro à heurística 8.

Porém, e se houvesse a seguinte mistura:

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Propeno 0,15 1,2
B – Propano 0,30 2,2
C – Buteno-1 0,20 1,2
D – n-Butano 0,35

O que os dados acima indicam é que, pela heurística 6, o mais indicado é separar a
corrente em duas, uma com C3 e outra com C4, para depois separar as duas. Apesar
de incluir uma etapa de separação adicional, esta pode ser uma alternativa viável.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Para o primeiro exemplo, primeiro deve-se contemplar as possíveis opções de

separação, considerando as heurísticas 1 e 6. A lógica nebulosa (fuzzy) auxilia a
escolha da melhor opção.
Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente
A – Propano 0,01 2,21
B – Buteno-1 0,15 1,20
C – n-Butano 0,50 1,15
D – Butenos-2 0,28 2,70
E – Pentano 0,06
Opções para primeira etapa de separação:
• O1 - Separar o componente mais abundante
• O2 - Realizar a separação mais “fácil”
• O3 - Separar o componente mais leve
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Dever-se calcular o índice R que é o quociente do menor valor de aij pelo maior valor
de aij.

𝜶𝒊𝒋,𝒎í𝒏
𝑹=
𝜶𝒊𝒋,𝒎á𝒙

Pela tabela de propriedades o R = 0,43 (1,15/2,70).

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Propano 0,01 2,21
B – Buteno-1 0,15 1,20
C – n-Butano 0,50 1,15
D – Butenos-2 0,28 2,70
E – Pentano 0,06
Um valor de R próximo de 0 significaria que há pelo menos uma separação
relativamente bem mais fácil que a mais difícil. Um valor de R próximo de 1 indica
que as separações tem relativamente o mesmo grau de dificuldade.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Também deve-se calcular o índice D que é o quociente do menor valor de x pelo maior
valor de x.

𝒙𝒎í𝒏
𝑫=
𝒙𝒎á𝒙

Pela tabela de propriedades o R = 0,02 (0,01/0,50).

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Propano 0,01 2,21
B – Buteno-1 0,15 1,20
C – n-Butano 0,50 1,15
D – Butenos-2 0,28 2,70
E – Pentano 0,06
Um valor de D próximo de 0 significaria que há pelo menos um componente
relativamente bem mais abundante que outro. Um valor de D próximo de 1 indica
que os componentes estão em quantidades relativamente iguais.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

A lógica nebulosa (fuzzy) trabalha com “Graus de Verdade” (GVs) para definir uma
regra.

Uma afirmação pode ter um grau de verdade entre 0 e 1, no qual:

0 – afirmação é totalmente falsa

1 – afirmação é totalmente verdadeira

Afirmação: “as volatilidades relativas diferem muito”. Para um R próximo de 0, o GV é

próximo de 1, para um R próximo de 1, o GV é próximo de 0.

Portanto: GVvol = 1 – R

Afirmação: “as vazões diferem muito”. Para um D próximo de 0, o GV é próximo de 1,

para um D próximo de 1, o GV é próximo de 0.

Portanto: GVvaz = 1 – D
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Quais das 3 opções devem ser escolhidas?

• O1 - Separar o componente mais abundante
• O2 - Realizar a separação mais “fácil”
• O3 - Separar o componente mais leve

A opção O1 deve ser escolhida se as vazões diferirem muito e as volatilidades relativas

não.
A opção O2 deve ser escolhida se as volatilidades relativas diferirem muito e as vazões
não.
A opção O3 deve ser escolhida se nem as volatilidades relativas nem as vazões
diferirem muito.

No exemplo em questão, GVvaz é próximo de 1, enquanto GVvol não é, apesar de estar

relativamente longe de 0. Nesse caso deve-se escolher a opção O1.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Antes de se aplicar as heurísticas de separação para o exemplo, as regras para escolha

devem ser ainda aprimoradas.

Para opção O1: GVvaz deve ser alto e GVvol deve ser baixo
Para opção O2: GVvaz deve ser baixo e GVvol deve ser alto
Para opção O3: GVvaz e GVvol devem ser baixos

Como quantificar isto?

A partir do cálculo dos graus de confiança (GC).

GC1 = mín (GVvaz, 1 – GVvol)

GC2 = mín (1 – GVvaz, GVvol)
GC3 = mín (1 – GVvaz, 1 – GVvol)

ou

GC1 = mín (1 - D, R)
GC2 = mín (D, 1 - R)
GC3 = mín (D, R)
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

No exemplo em questão:

GC1 = mín (0,97, 0,43) = 0,43

GC2 = mín (0,03, 0,57) = 0,03
GC3 = mín (0,03, 0,43) = 0,03

Como GC1 tem o maior valor entre todos os GCi, deve-se escolher a opção O1
(separação do mais abundante).

Note, que entre as opções não se contempla o caso de GVvaz e GVvol serem altos.
Neste caso, aplica-se a regra acima para um “desempate” em caso das heurísticas 1 e
6 serem aplicáveis.

Para o exemplo em questão, ou o n-butano sai pela corrente de topo junto com os
componentes mais voláteis, ou pelo fundo com os menos voláteis.

Importante ressaltar que a aplicação de heurísticas e lógica nebulosa não podem ser
tomadas como dogmas e sim como fortes recomendações.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

Portanto, a primeira operação unitária de separação é uma coluna de destilação no

qual se separa A, B de C, D, E.

Nesse caso, opta-se em minimizar a vazão da corrente de topo.

 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

A corrente de fundo possui 3 componentes que devem ser separados.

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

C – n-Butano 0,60 1,15
D – Butenos-2 0,33 2,70
E – Pentano 0,07

R = 1,15/2,70 = 0,43
D = 0,07/0,60 = 0,12

GC1 = mín (0,88, 0,43) = 0,43

GC2 = mín (0,12, 0,57) = 0,12
GC3 = mín (0,12, 0,43) = 0,12

Novamente, GC1 > GC2 = GC3, portanto escolhe-se a opção O1 no qual se separa o n-
Butano dos demais componentes.
 LÓGICA NEBULOSA PARA SEPARAÇÃO

O diagrama de blocos final para a separação é o seguinte:

Fonte: Notas de aula de Profa. Laura Plazas Tovar

 EXEMPLO

Considerando a seguinte mistura, como ficariam as separações utilizando heurísticas

baseadas em lógica nebulosa.

Componente Temperatura de Temperatura aij Fração

Ebulição (oC) Crítica (oC) Mássica
H2 -252,9 -240,0 ∞ 0,15
CH4 -161,5 -82,3 ∞ 0,10
Cl2 -34,0 144 168 0,05
CH3OH 64,7 239,4 1,79 0,05
C2H5OH 78,2 243,1 1,92 0,15
H2O 100,0 373,9 1,81 0,40
C2H5COOH 141 339 0,10

Sem fazer uso de lógica nebulosa, nota-se que a primeira etapa deve ser a de
separação de gases não-condensáveis (hidrogênio, metano e cloro).
 EXEMPLO

Portanto:
H2
CH4
Cl2

H2
CH4
Cl2
CH3OH
C2H5OH
H2O
CH3COOH

CH3OH
C2H5OH
H2O
CH3COOH
 EXEMPLO

Analisando a corrente de topo da primeira coluna:

Componente Temperatura de Temperatura aij Fração

Ebulição (oC) Crítica (oC) Mássica
H2 -252,9 -240,0 ∞ 0,50
CH4 -161,5 -82,3 ∞ 0,33
Cl2 -34,0 144 0,17

Não é possível calcular R pelos dados da tabela acima.

Observando a baixíssima temperatura crítica do hidrogênio e a também baixa

temperatura crítica do metano, o recomendável é separar em um vaso flash o cloro
dos demais gases. A separação do metano do hidrogênio deve ser feita por um
método alternativo como membranas.
 EXEMPLO

Portanto:
H2

H2
CH4

H2
CH4 H2 CH4
Cl2 CH4
CH3OH Cl2
C2H5OH
H2O
CH3COOH

Cl2

CH3OH
C2H5OH
H2O
CH3COOH
 EXEMPLO

Analisando a corrente de fundo da primeira coluna:

Componente Temperatura de Temperatura aij Fração

Ebulição (oC) Crítica (oC) Mássica
CH3OH 64,7 239,4 1,79 0,07
C2H5OH 78,2 243,1 1,92 0,21
H2O 100,0 373,9 1,81 0,58
C2H5COOH 141 339 0,14

R = 0,93 e D = 0,12

GC1 = mín (0,88, 0,93) = 0,88

GC2 = mín (0,12, 0,07) = 0,07
GC3 = mín (0,12, 0,93) = 0,12

GC1 > GC3 > GC2, portanto escolhe-se a opção O1 no qual se separa H2O. Em uma
segunda coluna de destilação, o produto de fundo deverá ser o ácido acético.
 EXEMPLO

Analisando a corrente de topo da segunda coluna:

Componente Temperatura de Temperatura aij Fração

Ebulição (oC) Crítica (oC) Mássica
CH3OH 64,7 239,4 1,79 0,09
C2H5OH 78,2 243,1 1,92 0,24
H2O 100,0 373,9 0,67

R = 0,93 e D = 0,13

GC1 = mín (0,87, 0,93) = 0,87

GC2 = mín (0,13, 0,07) = 0,07
GC3 = mín (0,13, 0,93) = 0,13

GC1 > GC3 > GC2, portanto escolhe-se a opção O1 no qual se separa H2O. Em uma
terceira coluna de destilação, o produto de fundo deverá ser água. Porém, há o
azeótropo. Em uma peneira molecular, separa-se água de etanol e metanol. Por fim
em uma quarta coluna, separa-se etanol do metanol.
 EXEMPLO

Finalmente, obtém-se:

H2 H2
CH4

H2
CH4
Cl2 H2 CH4
CH3OH CH4
C2H5OH Cl2 CH3OH
H2O
CH3OH
CH3COOH
C2H5OH
CH3OH
Cl2 C2H5OH
H2O

CH3OH C2H5OH
C2H5OH
H2O H2O
CH3OH
CH3COOH
C2H5OH
H2O H2O

CH3COOH
 EXERCÍCIOS

Usando as regras heurísticas e lógica nebulosa, proponha um diagrama de blocos para

a separação das seguintes misturas:

1.

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Benzeno 0,17 1,80
B – Água 0,50 1,13
C – Iso-Octano 0,18 4,32
D – n-Nonano 0,17
 EXERCÍCIOS

2.

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – CO2 0,01 64870
B – Metanol 0,03 1,79
C – Etanol 0,10 1,92
D – Água 0,80 ∞
E – Glicose 0,06
 EXERCÍCIOS

3.

Componente Fração Mássica (x) aij - adjacente

A – Metanol 0,25 1,07
B – n-Hexano 0,25 5,54
C – n-Octano 0,25 5,25
D – Fenol 0,25