SÍNTESE DE PROCESSOS QUÍMICOS

INDUSTRIAIS
AULA 1
 APRESENTAÇÃO

Professor Ricardo FF Pontes

E-mail: rffpontes@unifesp.br

Contato ou via e-mail ou Moodle, só e somente só.

 APRESENTAÇÃO

Composição da Média Final

M = 0,42*NP1 + 0,42*NP2 + 0,16*NE

M – Média Final
NP1 – Nota da Prova 1
NP2 – Nota da Prova 2
NE – Nota dos Exercícios em Classe

Provas com consulta

 APRESENTAÇÃO

Composição da Média de Exercícios

NE = 0,5*EC + 0,5*EL

EC – Exercícios em Classe, 1 para cada aula teórica, consideradas apenas as 6 melhores

notas
EL – Exercícios nos Laboratórios de Informática, sendo que esta nota será composta
25% do primeiro exercício e 75% do segundo exercício
 BIBLIOGRAFIA

Básica
TURTON, R.; BAILIE, R.C.; WHITING, W.B.; SHAEIWITZ, J.A. Analysis,
Synthesis, and Design of Chemical Processes. Editora Prentice Hall, 3a Edição,
2009.
PERLINGEIRO, C. A. G. Engenharia de processos: síntese, análise, simulação
e otimização de processos químicos. Editora Edgar Blucher, 2005.
Complementar
BIEGLER, L. T. Nonlinear Programming: Concepts, Algorithms and Applications
to Chemical Processes. Editora MOS-SIAM, 2010.
BIEGLER, L. T.; GROSSMANN, I. T.; WESTERBERG, A. W. Systematic
Methods of Chemical Process Design. Editora Prentice Hall, 1997.
EDGAR, T. F.; HIMMELBLAU, D. M.; LASDON, L. S. Optimization of Chemical
Processes. Editora McGraw-Hill, 2a Edição, 2001.
 PROCESSOS QUÍMICOS

Definição de um Processo Químico

Processos químicos são usados para produzir produtos químicos e são por definição processos
que incluem transformações químicas.

As transformações químicas podem ser categorizadas em:

• Reações
• Separações
• Misturas
• Mudanças de fase

Um Processo Químico pode ser (e normalmente é) composto de mais de uma etapa. Este
processo pode incluir até mesmo as quatro transformações químicas citadas.

Várias atividades domésticas podem ser categorizadas como processos químicas.

 PROCESSOS QUÍMICOS

Reação

GLP + Ar  Energia
 PROCESSOS QUÍMICOS

Separação

Água + Impurezas  Água Limpa

 PROCESSOS QUÍMICOS

Mistura

Água + Leite em Pó  Leite

 PROCESSOS QUÍMICOS

Mudança de Fase

Água + Resfriamento  Gelo

 PROCESSOS QUÍMICOS

Os processos de transformações químicas podem exigir muitas vezes que as condições

de operação passem por alterações de temperatura.

Aquecimento de alimentos e líquidos em microondas.

 PROCESSOS QUÍMICOS

E de pressão também.

Regulador de pressão de gás natural para que a combustão ocorra em condições controladas.
 PROCESSOS QUÍMICOS

Algumas atividades cotidianas prosaicas podem ser usadas para entendermos a

dinâmica de processos químicos, como o do preparo de uma limonada.
 PROCESSOS QUÍMICOS

Para se preparar uma limonada são necessárias algumas etapas distintas:

- Estocagem do limão
- Estocagem do açúcar (ou adoçante)
- Corte do limão
- Retirada do suco do limão
- Mistura do suco com água e com açúcar
- Preparo do gelo
- Resfriamento da limonada
- Estocagem da limonada

Algumas destas etapas são operações unitárias da engenharia química.

Outras não. Consegue identificá-las?

Além destas atividades, é necessário ainda descartar as cascas de limão e água em

excesso usada.
 SÍNTESE DE PROCESSOS

O preparo de uma limonada é uma atividade simples e barata. Para se fazer um copo
de limonada, um estudo mais profundo de como fazer este preparo dificilmente
resultará em uma significante economia de materiais e tempo ou até mesmo em um
incremento de produção.

Mas se quisermos fazer limonada para 100 pessoas? Isto se torna uma atividade cara
e que consumirá um bom tempo. Será necessário definir:

• Quantos limões comprar

• Quanto de água usar
• Quanto de açúcar comprar
• Quanto de adoçante comprar
• Quantos espremedores usar
• Quantas e de que tamanho serão as jarras
• Como misturar os ingredientes (manualmente ou usando um liquidificador)
• Quanto de gelo fazer
• A ordem de execução de cada etapa
• Quantos copos comprar
• O espaço na(s) geladeira(s) para armazenar a limonada
• Aonde descartar os resíduos sólidos e líquidos
 SÍNTESE DE PROCESSOS

A Síntese é utilizada para responder a estes questionamentos.

• Síntese – combinação de concepções diferentes em um sistema coerente. Lida com

a criação de coisas com propriedades desejadas.
• Análise – exame de um sistema, seus elementos e suas interrelações. Análise lida
com o entendimento de como as coisas são e como elas funcionam.

Fonte: Notas de Aula da Profa. Caliane Costa

 SÍNTESE DE PROCESSOS

Síntese e Análise de Processos

Fonte: Notas de Aula da Profa. Laura Plazas Tovar

 SÍNTESE DE PROCESSOS

A síntese de um processo industrial para fabricar limonada deve definir:

• Quantidades de insumos necessários (limão, água, açúcar e adoçante)

• Especificações destes insumos
• Como é feita esta estocagem destes insumos
• Melhor maneira de se espremer os limões (tipo e capacidade da máquina)
• Tipo e capacidade dos equipamentos para a mistura de água e suco de limão
• Quanto de limonada será fabricada com açúcar e com adoçante
• Equipamentos usados para refrigeração da limonada
• Temperatura e pressão para cada uma das etapas do processo
• Melhor maneira de se lidar com subprodutos e efluentes
 SÍNTESE DE PROCESSOS

A síntese de um processo industrial em geral deve definir:

• Quantidades de matérias-primas
• Especificações das matérias-primas
• Temperatura e pressão para cada uma das etapas do processo
• Melhor maneira de se lidar com co-produtos, subprodutos, efluentes e emissões
• Se a produção deve ser contínua ou em bateladas

Para a síntese de um processo deve-se:

• Saber as especificações do produto acabado

• Conhecer em detalhe o processo químico a ser sintetizado
• Descrever graficamente as etapas do processo químico
• Traduzir este processo químico para equações matemáticas
• Resolver estas equações de maneira a se obter uma solução na qual o processo seja
viável (otimização)

A análise de um processo determinará a capacidade dos equipamentos envolvidos nas

operações unitárias previstas na síntese.

Falta algo?
 SÍNTESE DE PROCESSOS

Síntese e análise falhas de um processo pode resultar em:

• Desperdício ou insuficiência de matérias-primas (prejuízo)

• Subdimensionamento de equipamentos (gargalo)
• Superdimensionamento de equipamentos (prejuízo e problemas operacionais)
• Produção de produtos fora de especificação (prejuízo)
• Problemas de SSMA (segurança, saúde e meio-ambiente)

No caso da produção de limonada, quais problemas podem ocorrer se a síntese e a

análise forem feitas de maneira falha?
 SÍNTESE DE PROCESSOS

Hierarquia das etapas da síntese (Modelo da Cebola)

Fonte: Notas de Aula da Profa. Caliane Costa

 SÍNTESE DE PROCESSOS

Receita de Limonada

Ingredientes:
•2 limões
•240 ml de água (1 xícara)
•45 ml de açúcar (3 colheres de sobremesa)
•480 ml de gelo (2 xícaras)
•2,5 ml de sal (½ colher de chá)

Equipamentos
• Faca
• Espremedor
• Liquidificador
• 3 copos

Etapas
1. Corte os limões
2. Esprema o limão e obtenha o suco (cerca de 30 ml de suco por limão)
3. Transfira o suco de limão para um liquidificador
4. Adicione água, açúcar, gelo e sal ao suco
5. Bata tudo no liquidificador por 30 s
6. Transfira a mistura em 2 a 3 copos

Tempo estimado de preparo: 5 min

 SÍNTESE DE PROCESSOS

Receita de Limonada

A receita apresentada é simples, porém ela parte das seguintes premissas:

• A água disponível é adequada para consumo

• O gelo já está disponível e é feito de água adequada para consumo
• Não há desperdício
• O descarte dos limões após serem espremidos pode ser feito de maneira trivial

Como representar isto de maneira gráfica?

 DIAGRAMA DE BLOCOS

O Diagrama de Blocos é uma representação simples das etapas constituintes de um

processo químico. Serve para identificar as matérias-primas, produtos, co-produtos e
subprodutos, bem como a ordem das etapas.

O Diagrama de Blocos simplificado para a receita de limonada é o seguinte:

Água
(240 ml)

Gelo
(480 ml)

Limonada
Limões (3 copos)
(2 unidades)
Corte Espremedor Liquidificador Copos

Sal
(2,5 ml)

Açúcar
30 s de mistura
(45 ml)
 DIAGRAMA DE BLOCOS

Este tipo de diagrama mais simples é conhecido também como Diagrama de Blocos de
Processos. Diagramas de Blocos são documentos necessários para a elaboração de
documentos de projeto mais detalhados como balanços de massa e energia, bem
como fluxogramas.

Turton et al. (2009) recomendam as seguintes convenções ao se desenhar um

Diagrama de Blocos de Processos:

1. Operações mostradas por blocos

2. Linhas principais de fluxo mostradas por setas dando a direção do fluxo
3. Fluxo, sempre que possível, vai da esquerda para a direita
4. Correntes gasosas devem estar no topo do diagrama, enquanto as de líquido e
sólido devem estar no fundo
5. Informações críticas do processo devem ser fornecidas
6. Se as linhas se cruzarem, as linhas verticais devem ser quebradas e as horizontais
mantidas contínuas
7. Fornecer balanço material simplificado
 DIAGRAMA DE BLOCOS

O descritivo de processo (a receita de limonada) permite que se possa fazer uma

extrapolação do processo para uma escala maior (ou menor) de produção usando o
balanço material.

Por exemplo, ao se desejar produzir 100 copos de limonada, utilizando regra de 3, as

quantidades de insumos (matérias-primas) necessários são:

• 68 limões
• 8 l de água
• 1,5 l de açúcar
• 16 l de gelo
• 833 ml de sal

Porém, existem outros desafios que devem ser abordados neste aumento de escala.
O diagrama de processos facilita a compreensão desses desafios.
 DIAGRAMA DE BLOCOS

Desafios para aumento de escala

1. Corte dos limões

No diagrama de blocos de processo não está contida a informação de tempo para corte dos
limões, assumindo que o tempo de corte é pequeno para dois limões. Já para 34, há um
dispêndio cerca de 17 vezes maior. Usa-se uma única faca e um único cortador ou para reduzir o
tempo usam-se mais facas e mais cortadores?

2. Espremedor
Analogamente ao raciocínio usado na etapa de corte dos limões, mais limões exigirão ou mais
espremedores (e alguém para cada espremedor) ou mais tempo para espremê-los.

3. Liquidificador
Ou usa-se mais de um liquidificador, ou usa-se um liquidificador de maior capacidade, ou uma
combinação de dois. Pode-se assumir que o tempo necessário para se bater a mistura não é
alterado com o aumento de escala, mas isso nem sempre é válido para outros processos.

4. Armazenamento
A produção de 3 copos é bem pequena, a transferência do liquidificador para os copos é rápida e
simples. Já 100 copos resultam em maior tempo de transferência do liquidificador para os copos
e também em uma possibilidade de desperdício. Deve-se adicionar uma etapa de transferência
da limonada do liquidificador para uma jarra, para depois se transferirem para os copos?
 DIAGRAMA DE BLOCOS

Se for considerado que a etapa de espremer os limões gera resíduo sólido e que a
água e o gelo devem ser filtrados, o processo e, consequentemente, o diagrama ficam
um pouco mais complexos.
Água
(240 ml)
Água
(720 ml)
Filtro Gelo
(480 ml)
Congelador

Limonada
Limões (3 copos)
(2 unidades)
Corte Espremedor Liquidificador Copos

Sal
(2,5 ml)

Açúcar
30 s de mistura
(45 ml)

Resíduo
sólido
 DIAGRAMA DE BLOCOS

E se for desejável se produzir 10.000 copos de limonada por dia?

Nesse caso a produção passa a ter uma escala quase industrial.
 DIAGRAMA DE BLOCOS

O conhecimento detalhado do processo será necessário para realizar a síntese do

processo.

Problemas que eram relevados em escalas menores podem agora ser significantes:
• Se a matéria-prima (limões) não for padronizada, etapas de preparo da matéria-
prima se tornarão necessárias
• O transporte do limões até a etapa de corte, do suco de limão até o misturador, e da
limonada até a estocagem deve ser avaliado cuidadosamente
• O desperdício de matéria-prima, produtos intermediários e finais deve ser
minimizado, ainda mais que na etapa caseira
• Não saber o que fazer com o resíduo sólido (cascas e bagaço) pode significar a
parada do processo

O resultado da síntese pode fazer toda a diferença entre a indústria ter lucro ou
prejuízo!
 DIAGRAMA DE BLOCOS

É importante ressaltar que a receita de limonada envolve uma operação descontínua

(em batelada). Note que o liquidificador é ligado para misturar os ingedientes, mas
após a mistura é desligado. Se o liquidificador funcionasse ininterruptamente, o
processo é contínuo.

Em processos em batelada, o diagrama de blocos deve informar as quantidades de

insumos consumidos e produtos produzidos, bem como o tempo necessário para cada
etapa.

Em processos contínuos, o diagrama de blocos deve informar as vazões de insumos e

produtos.

Também é desejável, mas não necessário informar a temperatura e a pressão das

etapas do processos. Estes valores podem vir a serem determinados pela síntese dos
processos.
 EXEMPLO 1

Síntese de produção de um princípio ativo (API) a partir da seguinte reação:

A + B  API

Para se elaborar o diagrama de blocos deste processos, o engenheiro deve determinar em cada
“camada da cebola”:

Reação
• Qual a taxa de conversão da reação?
• Existem outras reações no meio?
• Quais as condições de operação do reator?
• Existem inertes no meio?

Separação
• Quais os componentes das correntes?
• Em que quantidade estes componentes estão presentes nas correntes?
• Quais as propriedades físico-químicas destes componentes?
• Qual a ordem das etapas de separação?
• Quais as condições de operação nas etapas de operação?

Integração Energética
• Quais as etapas que exigem aquecimento e resfriamento?
• É possível transmitir calor entre estas etapas?
 EXEMPLO 1

Cálculo da capacidade de equipamentos em regime de produção em batelada.

Exemplo 3.1 de Turton et al. (2009). Em uma indústria farmacêutica, a produção de

um princípio ativo (API) é feita a partir das seguintes etapas:

1. (Tempo = 1,5 h) 500 kg do reagente A (MM = 100) é misturada a 5000 kg de uma

mistura composta por um solvente (MM = 200) e pelo reagente B (MM = 125) em
um reator encamisado. O reator é fechado e a mistura é agitada e aquecida a 95
oC. A densidade do meio de reação é de 875 kg/m3. B está em excesso de 60%.

2. (Tempo = 2,0 h) Um catalisador é adicionado ao reator para se atingir 94% de

conversão de A.
3. (Tempo = 0,5 h) O reator é esvaziado e o meio de reação é filtrado em um filtro
que remove o catalisador interrompendo a reação.
4. (Tempo = 3,5 h) O filtrado (contendo API, solvente e reagentes) é destilado em
uma coluna aonde quase todos os reagentes não consumidos e 50% do solvente
são removidos no produto de topo da coluna. Sobra ainda 1% de reagente B no
produto de fundo da coluna.
 EXEMPLO 1

5. (Tempo = 2,0 h) O produto de fundo da coluna passa por um cristalizador no qual a

mistura é resfriada até a temperatura ambiente.
6. (Tempo = 4,0 h) O produto cristalizado é filtrado e secado para que se remova o
solvente impregnado do API.
7. (Tempo = 1,0 h) O API é embalado e armazenado.

Com estas informações:

I. Elaborar o diagrama de blocos do processo.

II. Pré-dimensionar o reator considerando que o volume útil deste é de 60% do total.
III. Identificar as correntes de subprodutos e definir um destino para estas.
 EXEMPLO 1

Resolução

Item I
Catalisador A+B+
Solvente
95 oC
API +
500 kg A A+B+ API +
Solvente + A+B+
Catalisador Solvente
5000 kg Mistura Reação Filtragem Destilação
B + Solvente

API + B +
Solvente

Catalisador
Solvente
API + B +
Solvente
Cristalização Filtragem
API + B API + B
Armazenamento
40 oC
 EXEMPLO 1
O diagrama anterior pode ser melhorado em alguns aspectos:

• Definir as quantidades de cada componente do processo em cada uma das correntes

• Torná-lo um pouco mais limpo, agrupando as informações

Para se determinar as quantidades de cada componente nas correntes, é necessário realizar

alguns balanços de massa e outros cálculos.

Premissa: reação de formação de API é dada por:

A + B  API

100 kg A  1 kmol A
500 kg A  5 kmol A

Portanto, 5 kmol de A devem reagir com 5 kmol de B. Porém, B está em excesso de 60%.

Quantidade de B = 5 kmol x (1 + 60/100) = 8 kmol

1 kmol B  125 kg B
8 kmol B  1000 kg B

Portanto, dos 5000 kg da mistura solvente + B, há 1000 kg de B, o resto é solvente

Quantidade de solvente: 5000 kg – 1000 kg B = 4000 kg solvente

 EXEMPLO 1
A taxa de conversão da reação é de 94%.

Realiza-se os Balanços de Massa para cada componente:

Quantidade final = quantidade inicial + quantidade produzida (ou – quantidade reagida)

Para A

mAf = 500 kg - 500 kg x (0,94) = 30 kg de A

Para B (lembrando que 125 kg de B reagem com 100 kg de A)

mBf = 1000 kg - 500 kg x (0,94) x 125 kg / 100 kg = 412,5 kg de B

Para o princípio ativo (API):

100 kg de A que reagem formam 225 kg de API

mAPIf = 0 kg +500 kg x (0,94) x 225 kg / 100 kg = 1057,5 kg de API

 EXEMPLO 1
Para a coluna de destilação, as quantidades que saem no topo e no fundo são:

• Corrente de topo não tem API, tem 100% de A não reagido, 99% de B não reagido e 50% do solvente
• Corrente de fundo tem 100% de API, 1% de B não reagido e 50% do solvente

Entram na coluna:

30 kg de A
412,5 kg de B
4000 kg de solvente
1057,5 kg de API

No topo saem

30 kg x 1,0 = 30 kg de A
412,5 kg x 0,99 = 408,4 kg de B
4000 kg x 0,5 = 2000 kg de solvente
1057,5 kg x 0,0 = 0 kg de API

No fundo saem:

30 kg x 0,0 = 0 kg de A
412,5 kg x 0,01 = 4,1 kg de B
4000 kg x 0,5 = 2000 kg de solvente
1057,5 kg x 1,0 = 1057,5 kg de API
 EXEMPLO 1
No segundo filtro:

• Todo o solvente é retirado no filtrado

• A torta contem todo o API e B residual

Entram no filtro:

4,1 kg de B
1057,5 kg de API
2000 kg de solvente

No filtrado saem

2000 kg de solvente

Na torta saem

4,1 kg de B
1057,5 kg de API
 EXEMPLO 1

Numerando as correntes e as etapas

4 8
95 oC

1
3 5 6
2 Mistura Reação Filtragem Destilação
A B C D

7
11
10
Cristalização Filtragem
E F 12 13
Armazenamento
40 oC G
 EXEMPLO 1

Descrevendo as correntes em uma tabela (quantidades em kg)

Corrente 1 2 3 4 5 6 7 8 9
A 500 0 500 0 30 30 0 30 0
B 0 1000 1000 0 412 412 0 408 4
Solvente 0 4000 4000 0 4000 4000 0 2000 2000
Catalisador 0 0 0 1 1 0 1 0 0
API 0 0 0 0 1058 1058 0 0 1058

Corrente 10 11 12 13
A 0 0 0 0
B 4 0 4 4
Solvente 2000 4000 0 0
Catalisador 0 0 0 0
API 1058 0 1058 1058
 EXEMPLO 1
As tabelas das correntes devem também conter temperatura e pressão, quando estes
valores forem conhecidos.
Corrente 1 2 3 4 5 6 7 8 9
A 500 0 500 0 30 30 0 30 0
B 0 1000 1000 0 412 412 0 408 4
Solvente 0 4000 4000 0 4000 4000 0 2000 2000
Catalisador 0 0 0 1 1 0 1 0 0
API 0 0 0 0 1058 1058 0 0 1058
T (oC) Amb Amb 95 95 95 - - - -
P (atm) - - - - - - - <1 <1

Corrente 10 11 12 13
A 0 0 0 0
B 4 1000 4 4
Solvente 2000 4000 0 0
Catalisador 0 0 0 0
API 1058 0 1058 1058
T (oC) 40 40 40 40
P (atm) - - - -
 EXEMPLO 1
Item II

A mistura resultante (A + B + solvente) tem massa total de 5500 kg e ocupa um volume

igual a:

Vut = 5500 kg / 875 kg/m3 = 6,29 m3 (volume útil)

O volume útil deve ser 60% do volume total do reator.

Vtot = 6,29 m3 / 0,6 = 10,48 m3

 EXEMPLO 1
Item III

Analisando o diagrama de blocos, nota-se que as correntes 7, 8, 11 e 13 são correntes de

saída do processo. A corrente 13 é a de produto acabado, enquanto as correntes 7, 8 e
11 são de subprodutos.

A corrente 7 é na verdade o resíduo sólido do primeiro filtro, constituída só por

catalisador. Este catalisador pode e deve ser reaproveitado para futuros processos.

A corrente 11 é constituída só por solvente. Este também pode e deve ser reaproveitado
para futuros processos.

A corrente 8 possui, solvente, reagentes A e B. Em tese esta corrente pode ser

reaproveitada, evitando desperdício de solvente e reagentes. Porém, note que na etapa
de mistura, o reagente A é adicionado separadamente e a proporção de B para solvente
é diferente daquela da corrente 8. O destino desta corrente deve ser analisado com mais
critério. Nas aulas a seguir, as ferramentas para esta análise serão apresentadas.
 EXEMPLO 1

Atualizando o diagrama de blocos

8
95 oC H
1
3 5 6
2 Mistura Reação Filtragem Destilação
A B C D

4 7
9 Recuperação
Catalisador
11 Recuperação
Solvente I
10
Cristalização Filtragem
E F 12 13
Armazenamento
40 oC G
 EXEMPLO 2
Vimos exemplos de processos em batelada. Segue então um exemplo de processo
contínuo.

Em uma planta, benzeno é produzido pela reação de tolueno com hidrogênio, sendo que
metano também é um produto desta reação. A conversão de tolueno é de 75% no
reator. Sabe-se que as vazões das correntes de alimentação são de 820 kg/h para
hidrogênio e 10.000 kg/h de tolueno.

I. Proponha etapas para que o processo resulte em benzeno puro, sendo que nas
condições da reação tanto o metano como o hidrogênio são gases e o benzeno e o
tolueno são líquidos.
II. Desenhe o diagrama de blocos.
III. Elabore a tabela das correntes.
IV. Verifique se é possível aumentar a conversão de tolueno em benzeno somente
alterando as vazões ou os destinos das correntes.
V. Proponha uma nova etapa no processo que deve ser integrada a uma turbina de
condensação para geração de energia elétrica.

Considerar que a planta opera em regime permanente.

 EXEMPLO 2
Resolução

Item I

Como não há 100% de conversão de tolueno na reação, a corrente de saída deste será
composta de pelo menos tolueno, benzeno e metano. E quanto ao hidrogênio?

Como o enunciado informa a conversão de tolueno e não de hidrogênio, é muito

razoável supor que a quantidade de hidrogênio está sendo alimentado em excesso no
reator. Portanto, pode ser feita a premissa que o hidrogênio também está presente na
corrente de saída.

É preciso separar o tolueno, o metano e o hidrogênio do benzeno. Os dois últimos são

gases e podem ser separados dos líquidos de maneira relativamente simples (separador
tipo flash).

Já a separação do tolueno do benzeno vai ser bem mais complicada. Propõe-se uma
coluna de destilação.

Faz-se a premissa que ambas separações sejam 100% eficientes.

 EXEMPLO 2

Item II

H2 +
CH4
H2 +
820 kg/h H2
C7H8 +
C6H6 + C7H8 +
C6H6
CH4 C6H6
10.000 kg/h Reação Flash Destilação
C7H8

C7H8
 EXEMPLO 2
Item III

Estequiometria da reação:
C7H8 + H2  C6H6 + CH4

Massas molares (kg/kmol):

C7H8 : 92 H2 : 2 C6H6 : 78 CH4 : 16

Balanço de massa no reator

Conversão de tolueno: 75%

Quantidade de C7H8 que reage: 10000 kg/h x 0,75 = 7.500 kg/h
7500 kg/h / 92 kg/kmol = 81,52 kmol/h
Quantidade de H2 que reage: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol H2 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol H2/h x 2 kg/kmol = 163 kg/h
Quantidade de C7H8 excedente: 10000 kg/h - 7500 kg/h = 2.500 kg/h
Quantidade de H2 excedente: 820 kg/h - 163 kg/h = 657 kg/h
Quantidade de C6H6 produzida: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol C6H6 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol C6H6 /h x 78 kg/kmol = 6.359 kg/h
Quantidade de CH4 produzida: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol CH4 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol CH4 /h x 16 kg/kmol = 1.304 kg/h
 EXEMPLO 2

Numerando as correntes e as etapas

4
1
3 5 6
2 Reação Flash Destilação
A B C

7
 EXEMPLO 2

Tabela das correntes (vazões em kg/h)

Corrente 1 2 3 4 5 6 7
C7H8 0 10.000 2.500 0 2.500 0 2.500

H2 820 0 628 628 0 0 0

C6H6 0 0 6.359 0 6.359 6.359 0

CH4 0 0 1.304 1.304 0 0 0

 EXEMPLO 2
Item IV

A corrente 2 é composta só de tolueno e deseja-se diminuir a vazão desta. Se for feita esta
redução sem outra alteração, existe uma possibilidade de se manter a quantidade de benzeno
produzido.

Ao se reduzir a vazão de tolueno, duas variáveis intrínsecas à reação serão alteradas:

• O tempo de residência do tolueno no reator aumenta
• A proporção de hidrogênio : tolueno aumenta

Isto pode e deve aumentar a conversão de tolueno em benzeno, mas possivelmente não o
suficiente para garantir a mesma produção de benzeno (6.359 kg/h).

Por exemplo, caso a vazão de entrada seja de 9.000 kg/h de benzeno, a conversão para garantir a
mesma produção de benzeno teria de ser:

Quantidade de benzeno produzida: 6.359 kg/h = 81,52 kmol/h

Quantidade de tolueno que deve reagir: 81,52 kmol /h = 7.500 kg/h
Conversão de tolueno no reator: 7.500 kg/h / 9.000 kg/h = 83%
 EXEMPLO 2
Será necessário um cálculo mais detalhado da cinética da reação para avaliar se a conversão
atingiria 83% diante deste nova vazão de alimentação.

Pode-se inferir, erroneamente, que ao se reduzir cada vez mais a vazão de tolueno na
alimentação, a conversão atingirá 100% para um certo valor de vazão. Isso implicaria a
necessidade de um tempo de residência muito alto (tendendo ao infinito) o que resulta em um
reator muito grande, ou seja desperdício de recursos. Isso sem contar o desperdício de
hidrogênio que pode acarretar mais custos, dado que a quantidade de hidrogênio inserida no
reator não é alterado.

Regra de síntese: o objetivo primário da síntese é o processo economicamente mais viável e não
o de uma conversão de 100% das matérias-primas em produtos.

Claro que conversões baixas normalmente resultam em processos economicamente custosos. E

se a conversão fosse muito alta de tolueno em benzeno (>99%) é provável que a etapa de
destilação não fosse necessária.

Novamente, o custo da reação seria proibitivo.

 EXEMPLO 2
Ao analisar o diagrama de blocos, detecta-se que a corrente de tolueno (7) que é gerada pela
destilação necessita de um destino. O tolueno não é produto e nem pode ser descartado sem
um tratamento.

A solução mais evidente é reaproveitar o tolueno no reator. Para tal recicla-se o tolueno
destilado.

Ao-se reciclar os 2.500 kg/h de tolueno, o reator passa a ser alimentado com 12.500 kg/h de
tolueno (soma das correntes 2 e 6). Pode-se imaginar que a produção de benzeno aumentará, o
que muito provavelmente é falso. Essa alteração altera as seguintes variáveis do reator:
• O tempo de residência do tolueno no reator diminui
• A proporção de hidrogênio : tolueno diminui

Certamente a conversão diminuirá.

Mesmo que a produção aumente diante de uma conversão menor, haverá mais tolueno para ser
separado na destilação. Não se pode aumentar indefinidamente o reciclo.
 EXEMPLO 2
Supondo que ao se alimentar o reator com 12.500 kg/h de tolueno, a conversão seja mantida em
75%, a quantidade de tolueno não reagido será de:

Quantidade de tolueno que reage: 12.500 kg/h x 0,75 = 9.375 kg/h

Quantidade de tolueno excedente: 12.500 kg/h – 9.375 kg/h = 3.125 kg/h

Essa vazão de 3.125 kg/h será recirculada de acordo com o diagrama de blocos. Portanto, o
balanço de massa no reator terá de ser refeito para uma alimentação de 13.125 kg/h. Pode-se
recalcular o reator, mas isso resultará em uma vazão ainda maior de tolueno excedente que
deverá ser recirculado, exigindo novo cálculo...

Resumindo, esse é um problema matemático que não converge.

Duas soluções podem ser aplicadas dependendo de como a conversão é alterada com o reciclo.

a. Caso a conversão não diminua muito com uma maior vazão de alimentação ao reator, pode-
se descartar parte do reciclo usando uma corrente de purga, neste caso assume-se uma
perda de matéria-prima e as consequências de descartar esta corrente adequadamente.
b. Caso a conversão diminua significativamente, deve-se reduzir a vazão de tolueno fresco (2),
assim mantendo com o reciclo a mesma quantidade de tolueno que era previamente
alimentada, ou seja a soma das vazões das correntes 2 e 7 deve ser 10.000 kg/h.
 EXEMPLO 2

Diagrama de blocos prevendo o reciclo com purga (solução “a”)

4
1
3 5 6
2 Reação Flash Destilação
A B C

8 9
 EXEMPLO 2
Supondo que a conversão de 75% de tolueno seja mantida até uma quantidade de tolueno
alimentada no reator de 12.000 kg/h, o balanço de massa no reator será de:

Quantidade de C7H8 que reage: 12000 kg/h x 0,75 = 9.000 kg/h

9000 kg/h / 92 kg/kmol = 97,83 kmol/h
Quantidade de H2 que reage: 97,83 kmol C7H8 /h x (1 kmol H2 / 1 kmol C7H8) = 97,83 kmol/h
97,83 kmol H2/h x 2 kg/kmol = 196 kg/h
Quantidade de C7H8 excedente: 12000 kg/h - 9000 kg/h = 3.000 kg/h
Quantidade de H2 excedente: 820 kg/h - 196 kg/h = 624 kg/h
Quantidade de C6H6 produzida: 97,83 kmol C7H8 /h x (1 kmol C6H6 / 1 kmol C7H8) = 97,83 kmol/h
97,83 kmol C6H6 /h x 78 kg/kmol = 7.631 kg/h
Quantidade de CH4 produzida: 97,83 kmol C7H8 /h x (1 kmol CH4 / 1 kmol C7H8) = 97,83 kmol/h
97,83 kmol CH4 /h x 16 kg/kmol = 1.565 kg/h

Premissa: Eficiências das unidades de separação permanecem em 100%

Corrente 7 é composta só pelo tolueno excedente

Vazão da corrente 8: Alimentação de tolueno – vazão da corrente 2

12000 kg/h – 10000 kg/h = 2.000 kg/h
Vazão da corrente 9: Vazão da corrente 7 – vazão da corrente 8
3000 kg/h – 2000kg/h = 1.000 kg/h
 EXEMPLO 2

Tabela das correntes (vazões em kg/h)

Corrente 1 2 3 4 5 6 7 8 9
C7H8 0 10.000 3.000 0 3.000 0 3.000 2.000 1.000

H2 820 0 624 624 0 0 0 0 0

C6H6 0 0 7.631 0 7.631 7.631 0 0 0

CH4 0 0 1.565 1.565 0 0 0 0 0

 EXEMPLO 2

Diagrama de blocos prevendo o reciclo e redução da corrente de alimentação

(Solução”b”)

4
1
3 5 6
2 Reação Flash Destilação
A B C

7
 EXEMPLO 2
Supondo que a conversão diminua sensivelmente para vazões de tolueno acima de 10.000 kg/h
(soma das vazões das correntes 2 e 7). Balanço no reator é o mesmo que aquele apresentado na
resolução do item III.

Conversão de tolueno: 75%

Quantidade de C7H8 que reage: 10000 kg/h x 0,75 = 7.500 kg/h
7500 kg/h / 92 kg/kmol = 81,52 kmol/h
Quantidade de H2 que reage: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol H2 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol H2/h x 2 kg/kmol = 163 kg/h
Quantidade de C7H8 excedente: 10000 kg/h - 7500 kg/h = 2.500 kg/h
Quantidade de H2 excedente: 820 kg/h - 163 kg/h = 657 kg/h
Quantidade de C6H6 produzida: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol C6H6 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol C6H6 /h x 78 kg/kmol = 6.359 kg/h
Quantidade de CH4 produzida: 81,52 kmol C7H8 /h x (1 kmol CH4 / 1 kmol C7H8) = 81,52 kmol/h
81,52 kmol CH4 /h x 16 kg/kmol = 1.304 kg/h

Corrente 7 é composta somente pelo tolueno excedente.

Vazão da corrente 7: 2.500 kg/h
Vazão da corrente 2: Alimentação de tolueno – vazão da corrente 7 =
= 10000 kg/h – 2500 kg/h = 7.500 kg/h
 EXEMPLO 2

Tabela das correntes (vazões em kg/h)

Corrente 1 2 3 4 5 6 7
C7H8 0 7.500 2.500 0 2.500 0 2.500

H2 820 0 628 628 0 0 0

C6H6 0 0 6.359 0 6.359 6.359 0

CH4 0 0 1.304 1.304 0 0 0

 EXEMPLO 2
Item V

A corrente gasosa que sai do separador flash é composta por dois gases usados como
combustíveis (metano é o maior componente de gás natural).

Pode-se alimentar um queimador com esta corrente gasosa que gerará gases quentes (CO2 +
H2O).

Por turbina de condensação, entende-se que esta é uma turbina movida a vapor d’água. Então o
queimador deve ser instalado em uma caldeira.
 EXEMPLO 2

Diagrama de blocos prevendo a queima dos gases combustíveis

Ar + CO2
+ H2O
Ar
10
9 Caldeira
Energia
H2O (g)
H2O (l) D Turbina
8 11 12
E H2O (l)
4
1
3 5 6
2 Reação Flash Destilação
A B C

7
 EXERCÍCIOS
1. Faça um diagrama de blocos para o corpo humano.

2. No Item V do Exemplo 2, considere que a combustão do metano e do hidrogênio

são completas e que o ar é alimentado na caldeira em 20% de excesso. Atualize a
tabela das correntes com estas informações.

3. No Exemplo 2, supondo que a corrente 2 seja mantida em 10.000 kg/h e que se

recicle o tolueno destilado. Qual a quantidade máxima de benzeno que se
conseguirá produzir? (Dica fazer balanço de massa global no processo).