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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
TRABALHO DE OPERAÇÕES UNITÁRIAS DA ENGENHARIA QUÍMICA II (ENG07761)

FLOTAÇÃO PARA O TRATAMENTO DE ÁGUAS OLEOSAS:


PROJETO E CARACTERIZAÇÃO DE PARÂMETROS OPERACIONAIS

Autores:
Augusto Guidali
Daniel Sfreddo Trindade
Guilherme de Nadal

Professora: Liliana Amaral Feris

Porto Alegre, Abril de 2021.


1 INTRODUÇÃO

Historicamente, o petróleo é um dos recursos naturais de maior relevância


presente na matriz energética mundial. A obtenção do petróleo a partir de seus
reservatórios geológicos naturais via bombeamento produz um efluente líquido
chamado de água produzida. Este efluente, compreende uma mistura complexa de
aditivos químicos e diversos compostos orgânicos e inorgânicos utilizados no
processo de produção.
Com isso, a fim de evitar o despejo da água produzida em alto mar ou possível
reinjeção em poços de extração, se faz o tratamento nas próprias plataformas
marítimas. No entanto, essa maneira de tratamento deste efluente apresenta
dificuldades tecnológicas relacionadas a 3 principais fatores, sendo estes a limitação
de espaço, peso dos equipamentos e o tempo de residência da água produzida a
bordo. Tendo em vista estas dificuldades, existe a necessidade de desenvolver e
aprimorar processos de tratamento para este efluente com alta taxa de aplicação,
especialmente, em unidades mais compactas que ocupem áreas reduzidas nas
plataformas. Vale ressaltar que ainda que seja muito avançado o sistema de
tratamento e equipamentos utilizados, a separação de água/óleo jamais será
totalmente eficiente.
O processo que possui maior eficiência para o tratamento de águas oleosas é o
processo de flotação por ar dissolvido (FAD). É um processo de separação
sólido-líquido, no qual bolhas de ar são utilizadas para capturar partículas sólidas
ou líquidas dispersas em meio aquoso. Sendo assim, o estudo de parâmetros de
dispersão de ar é muito importante para a compreensão do aperfeiçoamento das
técnicas de geração de bolhas.
O presente trabalho foi desenvolvido no Laboratório de Tecnologia Mineral e
Ambiental (LTM) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS), que
propôs este estudo para o avanço técnico-científico da flotação em tratamentos de
águas oleosas originadas em plataformas marítimas de petróleo, cujos objetivos
serão mostrados mais adiante.
2 OBJETIVO

O principal objetivo do presente estudo foi avaliar e otimizar parâmetros de


flotação por ar dissolvido e a partir disso verificar a influência destes na aplicação do
dimensionamento e montagem de um sistema de tratamento de água produzida em
escala piloto.
Vale evidenciar que os principais parâmetros avaliados nesta pesquisa foram: a
medição dos parâmetros de dispersão de ar chamados de Diâmetro de Sauter (d32),
holdup e taxa superficial de ar em escala semi-piloto. Foi feito um estudo de projeto,
construção e montagem de um sistema piloto de tratamento de água produzida
sinteticamente. Também foram avaliados efeitos de concentração de floculante,
pressão de saturação e ainda assim a eficiência de remoção de óleo em água
produzida. Alguns critérios também foram avaliados relacionados à bomba centrífuga,
como: as condições de processo na geração de microbolha e o efeito da pressão de
descarga e ciclos de geração na concentração de nanobolhas produzidas.

3 CARACTERÍSTICAS DO OBJETO DE ESTUDO

As amostras de óleo, também chamado de petróleo cru, foram trazidas pela


Petrobrás e juntamente com o cloreto de sódio foi preparada a água produzida de
plataforma em escala de bancada. Além disso, foi utilizada uma solução de hidróxido
de sódio 1% para ajustes de pH. Como agente floculante, foi disponibilizado o
Dismulgan.
Inicialmente, para a determinação dos parâmetros Distribuição do Tamanho de
Bolha (DTB) e Diâmetro de Sauter (D32) de microbolhas de ar foi feito o uso da
técnica LTM-BSizer. Essa técnica é constituída da amostragem de bolhas junto à
coluna de flotação que é vinculada a um amostrador. A partir disso, as amostras são
visualizadas em um visor horizontal do tipo “célula cuvete”, equipada com uma fonte
de luz para assim serem obtidas imagens digitais das amostras. Após isso, as imagens
capturadas foram processadas em um software de processamento e análise de imagens
no MATLAB.
Para a análise das imagens geradas a partir da técnica LTM-BSizer e cálculo de
D32 foi utilizado um script MATLAB versão 5.3.0.10183 (R11), o qual foi elaborado
por Englert (2008). O script (programa para computação de um algoritmo sem
necessidade de argumentos de entrada ou saída) foi criado para a análise de 10 fotos.
Para o procedimento de análise da caracterização dessas imagens, foram
realizadas 4 etapas subsequentes, sendo estas a calibração, carregamento e
redimensionamento das imagens para ao final ser feito o processamento e análise das
imagens de bolhas.
Sabendo da importância dos parâmetros no processo de flotação e como as
águas produzidas apresentam diferentes salinidades e valores de tensão superficial, foi
feita uma avaliação das influências destas condições nos parâmetros de processo. Para
isto, fez-se uso do aparato experimental inicialmente conduzido da forma de
semi-batelada, com recirculação de um volume fixo de 40 L de água deionizada.
Os principais parâmetros avaliados neste processo foram:
● Influência da vazão de ar e pressão de saturação na bomba centrífuga
multifásica:
● Influência da temperatura a partir do uso de um trocador de calor
● Emprego de diversas variações de salinidade, fazendo uso de diferentes
salinidades da água a partir da utilização de soluções de cloreto de sódio, que
foram ajustadas através de uma curva de calibração.
● Diferentes valores de tensão superficial foram obtidos pela adição do tensoativo
α-terpineol, conhecido comercialmente como óleo de pinho.
O preparo de emulsão oleosa é feito utilizando 1,5 L, uma solução salina com
concentração de NaCl PA equivalente a salinidade média da água do mar (30
g.L-1). Na solução salina é feita a aplicação de 1,6 g de petróleo sendo adicionado
lentamente durante 5 minutos. Após a adição do óleo, é feita a agitação com o
emulsificado. Por fim, a emulsão resultante foi colocada em uma célula de
separação de óleo livre/emulsão oleosa, e assim foi deixada em repouso por 1 hora
para a separação de fases. Após o repouso, foram retirados pela saída desta célula,
800 mL da emulsão e mantidos sob agitação durante 1 min utilizando um agitador
mecânico. Após a agitação, foram coletadas amostras para determinação de teor de
óleo e turbidez.
Os estudos de floculação-flotação por ar dissolvido (FAD) de águas oleosas
foram realizados para avaliação dos seguintes efeitos na concentração residual de
TOG e turbidez: concentração de reagente floculante (Dismulgan, 1; 3; 5; 7; 10 e 15
mg.L-1) e pressão de saturação (2,5; 3,5 e 5 e 6 atm).
A partir disso, a concentração de óleo, nos estudos de bancada, foi determinada com
um analisador de teor de óleo marca.
Para a medição da tensão superficial, foi utilizado um Tensiômetro Kruss para as
medidas de tensão superficial, sendo utilizado como padrão a tensão superficial da
água deionizada. Além disso foi utilizado um picnômetro para a medição da
densidade do óleo juntamente com a turbidez da emulsão que fez-se uso de um
turbidímetro. O grau de API foi determinado a partir de uma série de equações
presentes na literatura.

4 RESULTADOS

4.1 Influências das condições de operação nos parâmetros de dispersão de ar

Foram feitos testes de parâmetros de forma progressiva, mantendo-se inicialmente


as condições fixas de vazão volumétrica (1000 L/h); temperatura (22°C) e tensão
superficial (72,4 mN/m).
O primeiro teste foi feito para definir a influência da pressão de saturação da
bomba e a razão ar-líquido no Diâmetro médio de Sauter (D32), no Holdup, na
velocidade superficial de ar e no fluxo de área superficial de bolhas, que segue a tabela
abaixo.
Tabela 4.1.1 - Parâmetros de flotação em função da pressão de saturação e razão ar-líquido.
Condições: 1000 L.h-1 ; temperatura = 22 ± 1 °C; tensão superficial = 72,4 mN.m-1 ± 0,5

O primeiro parâmetro importante a ser analisado foi o diâmetro médio de Sauter e,


como mencionado pelo autor, não parece ter sofrido influência da pressão. Como não
foi explicado o método utilizado para chegar a essa conclusão, nós fizemos uma
análise estatística simples (ANOVA de dois fatores sem repetição - no Excel), que
realmente mostrou uma não significância deste dado, sendo seu p-value muito alto
(aproximadamente 0,45), ou seja, seu FCalculado menor do que o FTabelado, o que
leva a uma hipótese nula de significância (H0). Porém, o teste também mostrou uma
significância da razão ar/líquido no D32, com o p-value < 0,05 (com 95% de
confiança). Isto leva a crer que a razão ar/líquido pode influenciar o parâmetro D32
nas condições do experimento, portanto desconsiderar esse efeito pode ter sido um
equívoco por parte dos autores. Esta conclusão se dá pela tabela abaixo, feita pelo
nosso grupo.
Tabela 4.1.2: Teste de significância da interação Pressão de Saturação/Razão ar líquido x
D32 - Two Way ANOVA (sem repetição)

Os autores mencionam que houve uma elevação dos valores de fração volumétrica
de ar (holdup) e fluxo de área superficial de bolhas (Sb) para valores de pressão que
superassem 3 atm.
A condição ótima selecionada a partir dos dados da tabela 4.1 foram pressão de
saturação 4 atm e razão de ar em 7,5%, já que apresenta um bom tamanho de bolha
assim como dispersão de ar. É importante citar que a pressão mais baixa significa
menos custo energético, o que é sempre desejável.
Após ser escolhida a condição ótima, manteve-se estes parâmetros fixos e foi
testada então a influência da temperatura, como segue na tabela abaixo.
Tabela 4.1.3 - Parâmetros de flotação em função da temperatura. Condições: 1000 L.h-1 ;
Pressão de saturação = 4 atm; razão ar/líquido = 7,5 %, tensão superficial = 72,4 mN/m ± 0,5.

Verificou-se que o fluxo de área superficial de bolhas (Sb) diminuiu com a


temperatura, o que não é desejável - apesar do D32 aumentar, como esperado pelo
aumento do volume de gás com o aumento da temperatura.
Novos testes foram feitos, então, para verificar a influência da salinidade nos
parâmetros mais importantes - sendo mantida a temperatura inicial de 22°C. O
resultado segue a tabela 4.4 abaixo.

Tabela 4.1.4 - Parâmetros de flotação em função da salinidade. Condições: 1000 L.h-1 ;


Pressão de saturação = 4 atm; razão ar/líquido = 7,5 %; temperatura = 22 ± 1 °C, tensão
superficial = 72,4 mN.m-1 ± 0,5.

Com a salinidade de 10 g/L, o D32 estava muito próximo da água pura - ou água
DI, logo esta salinidade foi a escolhida.
Foi feita a distribuição do tamanho de bolhas (DTB) em base numérica,
relacionada à concentração de cloreto de sódio. O estudo indicou uma tendência
diferente da encontrada na literatura, que foi representada pela diminuição do tamanho
de bolha com o aumento da salinidade. Esse fenômeno foi reportado pelo autor como
um possível erro ou limitação do sistema LTM-Bsizer que utiliza imagens das bolhas,
as quais detinham grande mobilidade graças ao aumento da salinidade - ocasionando a
limitação do sensor.
Por último, foi feito o estudo da influência da tensão superficial nos parâmetros
estudados até agora, que segue na tabela 4.5 abaixo.

Tabela 4.1.5 - Parâmetros de flotação em função da tensão superficial (reduzida via


adição de αTerpineol). Condições: 1000 L.h-1 ; Pressão de saturação = 4 atm; razão ar/líquido
= 7,5 %; temperatura = 22 ± 1 °C.

Neste último estudo de bancada foram encontrados resultados muito


significativos. Foi observado que com a diminuição da tensão superficial, houve uma
diminuição no D32, ocasionando bolhas muito pequenas - a menor chegou a 57
micrômetros. O mais surpreendente foi o aumento bastante significativo do Sb, que foi
em cerca de 536% (em tensão superficial de 68,5 mN/M) quando comparado à tensão
superficial de 72,5 mN/m. O holdup também aumentou com a nova tensão superficial,
que chegou perto da água DI. O aumento do número de bolhas foi tanto que houve
outra limitação no equipamento, já que as bolhas se sobreporam, o que tornou
impossível o procedimento de análise das imagens pelo software computacional.
Em outro estudo, da DTB, com a nova tensão superficial de 68,5 mN/m, ficou
indicado que cerca de 88% das bolhas geradas apresentavam um diâmetro menor que
60 micrometros, como é mostrado na figura abaixo.
Figura 4.1.1. Distribuição do tamanho de bolhas (DTB) em base numérica, para tensão
superficial de 68,5 mN/m.

4.2 Otimização de dosagem de reagentes e parâmetros de flotação

A figura a seguir representa a concentração de óleo na entrada (antes da FAD) e


residual (após a FAD) em função da concentração de floculante.
Figura 4.2.1 - Eficiência de remoção de óleo por floculação-flotação por ar dissolvido
(FAD) em bancada em função da concentração de floculante (Dismulgan) para cada ensaio
isolado. Condições: pH 7; Psat = 5 atm.

Quando utilizadas concentrações entre 5 e 7 mg/L de floculante (Dismulgan),


foi atingida a meta técnica de 29 mg/L. Foi observado que a concentração de 5 mg/L
representa a melhor eficiência, além do melhor custo benefício já que se tem a melhor
eficiência com uma concentração menor do floculante - o que é desejável, pois devem
sempre ser considerados os custos dos reagentes.
Foi feito, então, um estudo variando-se a pressão de saturação, e sua influência
na eficiência referente à concentração de floculante, que se encontra na tabela 4.2.1.
Pode-se observar que em todas as pressões acima de 2,5 atm foi atingida a meta
técnica (29mg/L de óleo residual). Apesar de que na pressão de 5 atm houve uma
remoção de 100% do óleo (surpreendente), pode ser preferível utilizar a configuração
na pressão de 3,5 atm (que removeu 93%) pelo consumo menor de energia e
consequente menor custo.

Tabela 4.2.1 - Efeito da pressão de saturação sobre a eficiência nas concentrações de


floculantes estudadas
5 CONCLUSÃO

Os resultados obtidos após os estudos anteriormente demonstrados permitem a


conclusão de que praticamente todos os parâmetros testados tiveram influência nos
parâmetros mais importantes (com exceção da temperatura), dos quais: D32, Sb, Jg,
razão ar/líquido etc.
Foi definida então uma condição ótima de operação na bomba centrífuga
multifásica, constituída por: pressão de saturação de 4 atm, razão ar/líquido de 7,5%
e taxa de 1000 litros/h.
Nos ensaios no “skid”, foi verificado que o D32 ficou bem próximo dos valores da
literatura para um sistema de geração de bolhas parecido. Após feito o ajuste da
tensão superficial para 62 mN/m, o holdup atingiu 6,8% e o Sb 235 1/s - que foi um
dos melhores resultados do estudo. Isso se deve ao fato de que o aumento do Sb
aumenta as chances de captura de partículas menores pela maior razão área/volume
das bolhas, o que propicia um maior contato entre as partes.
Também é importante citar que utilizando 5 mg/L de floculante Dismulgan, foi
possível remover todo o óleo contido na água oleosa, o que é um resultado muito
bom e surpreendente. Juntamente com o emprego do floculante, o estudo das
variações de pressão e sua influência na eficiência do floculante concluíram que foi
possível obter um efluente tratado com a meta técnica e menor pressão (menos
custo), referente a 3,5 atm.
Esses parâmetros podem então ser levados em conta para o dimensionamento de um
equipamento de FAD em escala piloto, para o tratamento de águas oleosas em
plataformas de extração de petróleo, que é o objetivo do trabalho analisado.

Referência:
FLOTAÇÃO PARA O TRATAMENTO DE ÁGUAS OLEOSAS: PROJETO E
CARACTERIZAÇÃO DE PARÂMETROS OPERACIONAIS - de Oliveira,
Henrique Alberton, 2015.

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