Universidade Federal do Maranhão

Laboratório de Engenharia Química IV

Roteiro Experimental

Linhas de Amarração

1 Objetivos
Medir as composições das fases em equilíbrio do sistema ternário água (1) +
ácido acético (2) + acetato de etila (3) a 20ºC e determinar as linhas de
amarração no diagrama ternário.

2 Fundamentos Teóricos
Dados do equilíbrio líquido-líquido são fundamentais para o estudo dos
processos de separação por extração líquido-líquido.

Num processo de extração líquido-líquido adiciona-se um solvente parcialmente

miscível com a mistura original (constituída por diluente e soluto), porém capaz
de solubilizar o soluto.

A escolha do melhor solvente e das condições ótimas de operação do processo

de extração podem ser determinadas através da simulação de uma coluna de
extração por estágios, onde são empregados modelos dos coeficientes de
atividade para calcular o equilíbrio líquido-líquido.

Esses modelos, por sua vez, possuem parâmetros de interação intermolecular

que precisam ser previamente determinados a partir de dados experimentais de
equilíbrio líquido-líquido, ou seja, é necessário conhecer algumas linhas de
amarração experimentais envolvendo o solvente e a mistura do diluente e soluto.

Para determinar uma linha de amarração pelo método da análise agita-se a

mistura heterogênea numa célula por um certo tempo, mantendo a temperatura
constante. Deixa-se decantar até que o equilíbrio seja atingido. Amostras de
cada uma das fases são analisadas e determinadas as suas composições,
obtendo-se, assim, uma linha de amarração.

Repetindo o procedimento para diferentes proporções dos componentes, várias

linhas de amarração são determinadas ao longo da região de duas fases. Para
o sistema água (1) + ácido acético (2) + acetato de etila (3), o tipo de análise a
ser empregado é a titulação. Como dessa forma poderá ser determinada
somente a composição do ácido acético em ambas as fases, a composição dos
demais poderá ser conhecida através da curva binodal do sistema, determinada
previamente no experimento da Curva Binodal.
3 Materiais e Métodos
Células (funis de separação), agitadores, banho termostático, termômetro,
provetas, água destilada, ácido acético, acetato de etila, álcool etílico e material
para análise, como buretas, solução de NaOH padronizada, balanças,
agitadores magnéticos e indicador.

4 Procedimento Experimental
1. Verificar a temperatura do banho termostático em 30ºC (o qual estará
ligado previamente), a mesma temperatura usada no experimento da
Curva Binodal;
2. Colocar em cada célula cerca de 50 mL de solução aquosa de ácido
acético de composição adequada. Usar 5, 10, 15, 20, 25 e 30% de ácido
acético em volume. As soluções já estarão feitas e prontas para uso;
3. Adicionar em cada célula 50 mL de acetato de etila, também medido em
proveta;
4. Agitar durante trinta minutos e decantar por mais trinta minutos;
5. Enquanto o sistema atinge o equilíbrio, verificar, junto aos técnicos a
concentração da solução de NaOH 2 M, está solução já estará feita,
padronizada e pronta para uso;
6. Após atingido o equilíbrio, pesar duas amostras (cerca de 10 gramas) de
cada uma das fases, adicionar 10 mL de álcool etílico (para evitar
formação de duas fases) e determinar a concentração do ácido acético
(fazendo a titulação da solução padronizada de NaOH e usando
fenolftaleina como indicador).
7. Toda a vidraria necessária para o experimento estará à disposição e
pronta para uso nas bancadas.

5 Cálculos e Análise dos Resultados

1. A partir das composições do ácido acético determinadas por titulação em
cada fase e a partir da curva binodal determinada no experimento da
Curva Binodal, determine seis linhas de amarração. Comente;
2. Determine o ponto crítico pelo método das paralelas e realize uma
comparação com dados de literatura;
3. Comente sobre as características a serem consideradas na escolha de
um solvente para um processo de extração. Neste processo qual
componente pode ser considerado como solvente, cumpre com as
características citadas anteriormente?;
4. Obtenha por ajuste de parâmetros do modelo de coeficientes de atividade
a partir das linhas de amarração determinadas. Utilize o modelo
UNIQUAC. Apresente um diagrama de fluxo com o passo a passo
utilizado para a determinação dos parâmetros. Especifique método
numérico utilizado, considerações, critério de parada, software;
 5. Compare os parâmetros de interação binária determinados com os
reportados na literatura. Apresentam diferença? O que se pode inferir
desses valores?
6. Compare o desempenho do acetato de etila na coluna de extração com o
de benzeno. Os dados experimentais para o sistema água (1) + ácido
acético (2) + benzeno (3) são dados na Tabela 1 a 30 °C, caso seu
experimento tenha sido realizado em uma temperatura diferente, procure
na literatura os dados de equilíbrio. Utilize o modelo UNIQUAC. Os
parâmetros do modelo UNIQUAC para o benzeno são: r = 3,1878; q =
2,4000 e q’ = 2,4000.
7. Problema: inicialmente se tem 100 ml de uma mistura (45% molar de água
e 45% molar de acetato de etila e 10% de ácido acético). Está mistura é
heterogênea? Se sim, qual o volume e composição de cada uma das
fases. Compare os resultados usando os dados experimentais e os dados
da literatura.
Tabela 1. Sistema água (1) + ácido acético (2) + benzeno (3) a 60ºC (Sørensen et al. 1980).

Frações Molares, Fase 1 Frações Molares, Fase 2

Ácido Ácido
Água Benzeno Água Benzeno
Acético Acético
0,9014 0,0972 0,0014 0,0169 0,0457 0,8373
0,8148 0,1829 0,0023 0,0410 0,1008 0,8582
0,7092 0,2767 0,0141 0,0555 0,1844 0,7601
0,6338 0,3344 0,0316 0,0732 0,2403 0,6865
0,5170 0,4099 0,0731 0,0928 0,3161 0,5912
0,4428 0,4384 0,1188 0,1308 0,3638 0,5054
0,3899 0,4517 0,1584 0,1856 0,4026 0,4119

6 Referências Bibliográficas
Sørensen, J.M.; Arlt, W., “Liquid-Liquid Equilibrium Data Collection”. DECHEMA,
Chemistry Data Series, V. partes 2 e 3, Frankfurt, 1980.

Treybal, R.E. “Mass-Transfer Operations.” McGraw-Hill, New York, 1955.

Apêndice: Uso do programa DDBSP 2003

DDBSP 2003 é um programa que se utiliza de referências reconhecidas na

literatura para as mais variadas substâncias para fazer estimativas diversas
conforme nosso interesse.

O primeiro passo para o uso do DDBSP 2003 é criarmos uma nova referência,
utilizando os nossos dados obtidos em laboratório, para os cálculos que iremos
realizar.

1. Acesse “DDBSP 2003/Literature/LEAR”;

2. Na página que se abre, no menu “File”, crie uma nova fonte de referências
“New Library”. Uma nova janela se abre onde deve ser selecionado o item
“Create 'private DDB' Literature Database”;
3. Abra este novo arquivo, “DDBST/p”, vá ao menu “Edit” e depois no menu
“New Dataset”, uma nova página deve se abrir trazendo um requerimento
que deve ser preenchido o mais completamente possível para nosso uso
posterior, principalmente os campos “Title”, “Authors”, “Keywords” e
“Links”. Em “Keywords” (vá ao símbolo “...”) há opção de adicionarmos
palavras conforme nosso interesse, como acetato de etila, ácido acético
e não devemos esquecer de marcar “lle” (= ELL, equilíbrio líquido-líquido).
Em “Links” (também no símbolo “...”) adicione a opção “lle”. Feito isso,
click em “Save” ao final do requerimento.

O segundo passo consiste em informar os dados experimentais e relacioná-los

à nossa referência criada no passo anterior.

1. Acesse “DDBSP 2003/Editors/Edit Mixture Data”;

2. Em primeiro, selecione as unidades com que deseja trabalhar;
3. Adicionar os componentes através da tecla “add”, no quadro
“Components”. Na página de seleção de componentes que se abre digite
o nome do componente (por exemplo, “water”) no campo “Names”, vá em
“Search” e depois do retorno de resultados selecione “water” com dois
clicks. Repita o procedimento para o ácido acético e acetato de etila;
4. A ordem de entrada dos componentes é importante na designação do
programa sobre quem é o componente “1” e quem é o “2”;
5. Ao lado da tecla “add” encontramos o quadro “Reference”, é aqui que
vamos fazer a conexão entre nossa referência criada anteriormente e
nossos dados experimentais. Para isso devemos ir no quadro indicado
pela seta “Private” que foi onde criamos nossa referência;
6. Na nova página que se abre iremos fazer a busca por nossa referência,
por isso a importância de descrevê-la de forma bem completa. No campo
“Field” podemos selecionar que tipo de informação vamos buscar, para
isso click com o botão direito do mouse. O mesmo vale para os campos
“Mode” e “Operator”. Depois basta digitar uma palavra de busca (“Words”)
e inicar a procura (“Search”). Vale lembrar que normalmente esta página
 já é aberta com “Authors” selecionado, portanto basta digitar o nome de
autor utilizado pelo grupo e iniciar a procura;
7. Ao retornar os resultados selecione a referência desejada: vá ao menu
“Results” e então “Select”. A página se fecha e então ao retornar para a
página de edição verifique se no campo “Reference” aparece o nome do
autor da referência, isto indica que a seleção foi feita corretamente.
Repare também que agora este arquivo já pode ser salvo (Campo “File”,
“Save”);
8. No centro da tela há uma barra com diversas siglas, cada uma
representando uma situação, neste caso, equilíbrio líquido-líquido é
representado pela sigla “LLE”. Por isso é importante preencher o campo
“Links” na referência criada por nós com a sigla “lle”;
9. Finalmente basta digitar os dados experimentais de que dispomos e
salvar o arquivo.

O terceiro e último passo vai nos fornecer os dados de parâmetros dos métodos
de predição e gráficos.

1. Acesse “DDBSP 2003/Mixture Properties”;

2. No menu “File”, selecione a opção “Load Binary Data Files” e depois
busque pelo arquivo criado no segundo passo;
3. Uma nova janela chamada “Query Result” é aberta e a partir dela vamos
extrair os resultados;
4. Na barra de ferramentas vá à opção “Fit”. Na nova janela escolha o
modelo UNIQUAC. Para obter os resultados vá em FIT/PLOT LLE e
FIT/Table.

Observações:

➢ Todos os dados do arquivo “DDBST/p” criado no primeiro passo ficam

salvos no computador utilizado; assim, caso seja necessário mudar de
computador antes de concluídas as predições, é conveniente que este
arquivo seja salvo em um CD ou pen-drive. Para isso acesse “DDBSP
2003/Literature/LEAR” e abra o arquivo “DDBST/p”. Selecione as
referências desejadas e acesse o menu “Results”, “Export Selection” e
“As LEAR library”, escolha o nome e o local a ser enviado e salvo o
arquivo;
➢ Estando agora em outro computador repita os itens 1 e 2 do primeiro
passo. Com o botão direito do mouse click sobre o arquivo “DDBST/p”, vá
em “Import” e depois em “Import LEAR”, procure pelo arquivo salvo na
observação anterior. As referências constantes neste arquivo começam a
ser mostradas uma a uma e devem ser salvas conforme surgem;
➢ Ainda para a situação de mudança de computador, caso até o segundo
passo já tenha sido feito, acesse “DDBSP 2003/Editors/Edit Mixture Data”
e abra o arquivo criado no passo 2. Depois repita os itens 4, 5 e 6 deste
 segundo passo para novamente vincularmos os dados à referência. Salve
e comece o terceiro passo;
➢ Sempre que terminar o uso do programa “DDBSP 2003” vá em “DDBSP
2003/Literature/LEAR” e exclua a pasta “DDBST/p”.