Curva de Calibração para o Equilíbrio Líquido-Vapor

Laboratório de Graduação – Gaveta Picnômetro

Introdução
Em determinadas situações, além de uma forte correlação entre as medidas
associadas a um par de grandezas (x,y), argumentos experimentais ou teóricos levam a
hipótese de que exista uma relação de causa e efeito entre elas, descrita por uma relação
funcional y = f(x). A determinação dessa relação é denominada ajuste de função.
Ajustes de funções são extensivamente utilizados em calibração de equipamentos de
medição a partir da obtenção de duas grandezas diferentes, como a massa específica da
mistura e sua composição. Mas calibração também envolve mensurar as incertezas associadas
a esse ajuste. Neste contexto, este experimento visa demonstrar os procedimentos
necessários para criar uma curva de calibração e estimar algumas das componentes dessa
incerteza, mesmo com simplificações, como considerar a variável independente não sujeita a
erro ao fazer o ajuste. Esse procedimento assim inicia a discussão sobre metrologia e
estimação de parâmetros trazendo para a disciplina termos importantes nessa área.

Objetivos
Criar uma curva de calibração para inferir, a partir da densidade da mistura, a fração
molar de um componente de uma mistura binária de composição desconhecida.
Discutir a avaliação de incerteza de medição e desvio de modelagem. Perceber a
diferença entre fazer as medições a partir de dados volumétricos e mássicos.

Metodologia
Serão preparadas as soluções da curva de calibração, que deverão ser feitas em
duplicata, e com frações volumétricas de 0,2 em 0,2 em água ou álcool comercial (i.e., 0;
0,2; 0,4; 0,6; 0,8; e 1 em fração volumétrica de água ou etanol comercial), perfazendo um
volume total de 10 mL de solução. Nesse preparo, cada frasco deve ser numerado e pesado
seco. Com pipetas, coloquem o volume de água desejado, e pese o frasco com água. Coloque
o volume de álcool desejado, e pese o frasco com água e álcool. Assim, você obterá tantos os
volumes quanto às massas de água e de álcool em cada frasco.
Utilizando um picnômetro limpo, determine sua massa total (M1). Encha o picnômetro
com água e determine a massa total. Muito cuidado para não deixar bolhas de ar no interior do
picnômetro. Seque bem o exterior do picnômetro após o extravase do líquido.
Desconte a massa do picnômetro vazio e anote o valor correspondente à massa de
água (M2). Esvazie o picnômetro o máximo possível e rinse-o duas vezes com um pouco da
próxima solução. Após, encha-o com a solução e determine a massa do mesmo (M3). Repita
para todas as soluções. A densidade em relação à água é dada por M3 / M2.
Reagentes:
 Água  Álcool comercial (ou etanol anidro)

Atente para o fato do álcool comercial conter água, sendo 94,2 ºGL que equivale a 92,8 ºINPM.
Caso seja utilizado o etanol anidro, observar sua especificação (em ºGL e/ou ºINPM)
identificada no frasco.

Materiais
 Picnômetro  Frascos de vidro de 10 mL ou mais
 Balança de precisão  Pipetas de 1, 5 e 10 mL
 Becher de 50 mL  Caneta para marcar vidro

Relatório deve conter

 Breve introdução teórica;
 Objetivo;
 Metodologia;
 Tabela com os valores dos cálculos das composições molares tanto usando os volumes
quanto usando as massas;
 Cálculo da incerteza combinada de cada fração molar tanto usando os volumes quanto
usando as massas;
 Cálculo da incerteza em densidade (considerada igual para todos os pontos) através da
análise da incerteza nas diferenças de pares de medidas;
 Gráficos:
o Fração molar (ordenada) vs densidade (abscissa)
o Ajuste polinomial de 1ª, 2ª, 3ª ordem, e ordens superiores se necessário, com seus
respectivos desvios quadráticos levando em consideração o número de graus de
liberdade do problema, como a seguir:

∑( )

o Gráfico de resíduos (fração molar calculada menos a experimental) para cada ajuste
polinomial, com a barra de erros dos dados calculada pelas metodologias citadas
anteriormente (a partir de volumes e de massas).
o A ordem do polinômio deve ser aumentada até que a maioria das barras de erro passem
pelo zero no gráfico de resíduos, com uma distribuição aleatória em torno do resíduo
zero. Deve ser usado o menor grau que alcança isto.
 Comparação entre os resultados dos graus dos polinômios e entre os conjuntos de dados
obtidos a partir de massas e de volumes;
 Conclusão.