Fundamentos da Termodinâmica

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Termodinâmica – O que significa?

TERMODINÂMICA

calor força,
movimento

• No início, ocupou-se do
estudo dos processos que
permitiam converter calor
em trabalho

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Máquina a vapor de Thomas Newcomen

• Como aumentar a eficiência

destas máquinas?
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Termodinâmica  ramo da Física que tem por objecto de estudo:

• os processos em que há transferência de energia e/ou

transformações
de energia em sistemas macroscópicos, em termos de variáveis
macroscópicas
como pressão (P), volume (V), área (S) ou comprimento (L), temperatura
(T), campo magnético (B), magnetização do material (M), tensão
superficial ( ), etc (as variáveis de interesse dependem do sistema a ser
estudado).

• as propriedades físicas dos sistemas que são determinantes nos

processos de transferência de energia (condutividades e capacidades
térmicas, coeficientes de expansão e compressibilidade, ...)

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Termodinâmica – vocabulário
Sistema Uma certa porção de matéria, que
termodinâmico pretendemos estudar, suficientemente
extensa para poder ser descrita por
parâmetros macroscópicos.

Vizinhança Aquilo que é exterior ao sistema e com

do sistema o qual o sistema pode, eventualmente,
trocar energia e/ou matéria.

Fronteira Superfície fechada, real (uma parede,

uma membrana, etc) ou abstracta
(imaginada por nós), que separa o
sistema da sua vizinhança.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Exemplo: Gás contido num cilindro
com uma parede móvel

Vizinhança: ar exterior
ao recipiente Parede móvel (êmbolo)
+
Superfície lateral do
cilindro

+
Sistema: gás num
recipiente de parede Base do cilindro
móvel

Fronteira: paredes do
recipiente
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Sistema Não troca energia nem matéria
isolado com a sua vizinhança.

Sistema Não troca matéria com a sua

fechado vizinhança (pode trocar energia).

Sistema Troca matéria com a sua

aberto vizinhança.

Permitem transferência de
Paredes móveis energia na forma de trabalho
(contrário: fixas) mecânico.

Paredes diatérmicas Permitem transferência de

(contrário: adiabáticas) energia na forma de calor.

Paredes permeáveis Permitem transferência de

(contrário: impermeáveis) matéria.
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Variáveis de estado
ou variáveis termodinâmicas

Grandezas macroscópicas mensuráveis e

que servem para caracterizar o sistema.

(Ex: temperatura (t), pressão (P), volume (V),

magnetização de um íman (M), área superficial
de um líquido (S), tensão numa corda (T), etc.)

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Temperatura

Interpretação microscópica: medida da energia cinética média dos átomos

ou moléculas que constituem o sistema.
(gases: energia cinética de translação; sólidos: energia cinética de
vibração).

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Temperatura
Definição operacional: a grandeza que se mede com um
termómetro.

A temperatura é lida no termómetro ao fim

de um certo tempo (tempo de relaxação),
quando A e B atingirem o equilíbrio térmico.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Relação entre escalas de temperatura
Celsius e Kelvin

T (K )  t (ºC )  273,15

Escala Kelvin:
Escala Celsius:

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Princípio Zero

SISTEMA C SISTEMA C

SISTEMA SISTEMA SISTEMA SISTEMA

A B A B

Dois sistemas (A e B) em equilíbrio térmico com um

terceiro sistema (C) estão também em equilíbrio térmico
um com o outro. Isto é, verifica-se a propriedade transitiva
da relação de equilíbrio térmico.

A temperatura é a propriedade que é comum a sistemas

que se encontram em equilíbrio térmico (mesma classe de
equivalência).

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Pressão
Pressão:
• força por unidade de área
• independente da orientação da superfície
• forças de pressão sempre perpendiculares à superfície

dF
p
dA

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Estado de equilíbrio
termodinâmico

Estado termodinâmico caracterizado por

um valor uniforme (o mesmo por todo o
sistema) e estacionário (não varia com o
tempo) das variáveis termodinâmicas.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Valor uniforme da temperatura
Equilíbrio térmico
(contacto térmico entre sub-
sistemas)

Equilíbrio mecânico Valor uniforme da pressão (no

caso de gases).

Equilíbrio químico Valor uniforme das concentrações

químicas.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Equação de estado

Equação que relaciona as diferentes

variáveis termodinâmicas de um sistema
em estados de equilíbrio.

Em geral, são precisas unicamente 2 variáveis de estado

para caracterizar um sistema fechado e de uma
componente (Exs: (P,V), (T,L),...)

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Exemplo: Equação de estado do gás ideal

V 1
v  (m 3 / mol) → volume molar
n 
Pv
R  8,314510 JK 1mol 1 T

Gases reais:
 Pv 
lim    R
P 0
T 

R = const. molar dos gases ideais

Gás ideal (ou gás perfeito):

Pv Eq. de estado
 R  PV  nRT
T do gás perfeito
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 A Energia Interna de um sistema pode
ou não depender da Massa do sistema, pelo
menos macroscopicamente. Com isso,
classifica-se

- Propriedades extensivas
- Propriedade intensivas

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Propriedade intensivas

(independem da massa).

1. pressão
2. temperatura
3. voltagem
4. viscosidade

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Propriedade extensiva

(dependem da massa)

1. volume
2. quantidade de matéria
3. densidade
4. quantidade de energia

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 O PRIMEIRO PRINCÍPIO DA
TERMODINÂMICA

Lei da conservação da energia: a energia em

um sistema pode manifestar-se sob
diferentes formas como calor e trabalho.

A ENERGIA INTERNA DE UM SISTEMA

ISOLADO É CONSTANTE

U  q  w

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

1ª Lei:

Descreve a conservação da energia.

“Energia não pode ser criada ou

destruída, mas somente convertida de uma
forma em outra”.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

1ª Lei:

Toda transformação de energia se

acompanha de energia térmica.

Qualquer forma de energia ou trabalho,

pode ser totalmente convertida em calor.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

1ª Lei:

A energia do Universo é constante.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Alguns ilustres pesquisadores
que construíram a termodinâmica

James Joule
Sadi Carnot 1818 - 1889
1796 - 1832

Emile Claupeyron
1799 - 1864
Wiliam Thomson
Lord Kelvin Rudolf Clausius
1824 - 1907 1822 - 1888
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Contribuição de James Joule.
1839 Experimentos:
trabalho mecânico, eletricidade e calor.

1840 Efeito Joule : Pot = RI2 Lei da

1843 Equivalente mecânico do calor Conservação
James P. Joule ( 1 cal = 4,18 J) de
(1818-1889) 1852 Efeito Joule-Thomson : decrescimo Energia
da temperatura de um gás em função da
Nasceu em expansão sem realização de trabalho
Salford - Inglaterra externo.

As contribuições de Joule e outros levaram

ao surgimento de uma nova disciplina: 1a Lei
a Termodinâmica da
Termodinâmica

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Para entender melhor a
1a Lei de Termodinâmica
é preciso compreender as características dos
sistemas termodinâmicos e os caminhos
“percorridos” pelo calor...

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Processos

“Caminho” descrito pelo sistema na

transformação .
P1 P2
V1 V2
T1 T2
U1 U2

Processos Durante a transformação

Isotérmico temperatura constante
Isobárico Pressão constante
Isovolumétrico volume constante
Adiabático É nula a troca de calor com a vizinhança.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 O trabalho que atravessa a
fronteira
depende do processo?

∆U = Q - W

W = F.d
.W
depende de
F = Pr.S como a pressão
e volume mudam
no processo.
W = Pr.S.d
∆V = V2 -V1

W = Pr.ΔV
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Diagramas P x V
Gases ideais

Estado 1

P1 1
Como as variáveis T1
de estado se no de moles
relacionam?
V1

Equação de estado
P1V1 = nRT1
Constante dos gases
R = 8,31 J/mol.K = 2 cal/mol.K

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

 Processo isovolumétrico
Transformação a volume constante

Q = m  CV  (T2-T1)

Calor específico
a volume constante

1ª Lei da Termodinâmica
Transformação de 1 → 2
Q = W + U

W=0 ∆V = 0 Volume invariável

Isovolumétrica

U = Q
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Processo isobárico

Transformação a pressão constante

calor específico
a pressão constante

Q = + m CP (TB - TA)

W = Po [VB-VA]

1ª Lei da Termodinâmica
Q = W + U
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Processo Isotérmico Transformação à temperatura constante

Êmbolo movimentado
lentamente

∆U = 0 → ∆T=0

Q=W+0

 Q=W
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Processo adiabático
Transformação sem troca de calor

O processo ocorre tão

rapidamente que o
Movimento rápido do êmbolo. Q=0 sistema não troca calor
Q=0 com o exterior.

Primeira Lei da Termodinâmica

Q = W + ∆U
Q = 0 → ∆U= - W

W = - ∆U
Compressão adiabática
W
Área sob o grafico Trabalho transforma-se em calor
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Processos cíclicos

1.- ∆Uciclo = ∆U = 0 pois Tfinal = Tinicial

2.- Qciclo = Q

3.- W ciclo = W = área 12341

1a Lei da Termodinâmica
Qciclo = Wciclo + ∆Uciclo
Qciclo = Wciclo
W ciclo > 0 → Qciclo  0

O sentido do ciclo no diagrama PV

: horário.
O sistema recebe Q e entrega W

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Máquinas Térmicas

“Trabalham” em ciclos.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Diagrama de Fases:

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
 Título
• As misturas bifásicas líquido-vapor intermediárias
podem ser distinguidas entre si pelo título (x):

𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
𝑥 =
𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

• O título varia de zero até a unidade: para estados

de líquido saturado, x=0. Para estados de vapor
saturado, x=1.

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Calculando entalpia para a mistura bifásica:

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI

Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI
Máquinas Térmicas I - CEFET/Uned NI