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1. Termodinâmica. 1. Termodinâmica.

Com exceção da energia solar, a maior parte da energia utilizada no nosso dia a dia vem de
reações químicas.
A área que estuda a energia e suas transformações.

Relações existentes entre as reações químicas e as variações de energia que envolvem

calor.

Termoquímica
Química é usada para produzir energia.
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2. Energia. 2. Energia – Formas de transferência de energia.

Ao contrário da matéria, não tem massa e não se pode segurar nas mãos, mas seus
efeitos podem ser observados e medidos.
Energia Cinética – é a energia do movimento de um objeto

Energia - É a capacidade de realizar trabalho (w) ou transferir calor (q). Ec = ½ mv2

Trabalho – É a energia utilizada para fazer com que um objeto se mova contra uma
força.

Energia Potencial – é a energia da posição, surge quando há uma força operando no

objeto
Calor – É a energia utilizada para provocar um aumento na temperatura de um objeto.
Ep= mgh

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2. Energia – Unidades. 3. Termodinâmica.

A unidade para a energia é o joule (J). Estuda basicamente às trocas de energia que acompanham os sistemas químicos e
físicos.

1 J = 1 kg m2 / s2 Em um laboratório ao estudar a variação de energia que acompanha uma reação, os

químicos constroem geralmente um sistema.
Um joule não é uma unidade grande de energia, normalmente será usado KJ (quilojoules)
O recipiente e tudo além dele são considerados vizinhança.
ao ser abordado energias associadas com as reações químicas.

As variações de energia nas reações químicas são geralmente expressas em cal.

Universo Sistema
Universo
1 cal = 4,184 J (exatos)
1 Cal = 1000 cal = 1Kcal
Vizinhança

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3. Termodinâmica. 3. Termodinâmica.

Os sistemas podem ser classificados em:

Abertos, fechados e isolados.

Será estudado com

frequência
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3.1. Termodinâmica – A transferência de energia: TRABALHO e CALOR. 3.1. Termodinâmica – A transferência de energia: TRABALHO e CALOR.

Trabalho (w) – energia transferida quando uma força move um objeto.

w= F x d

Calor (q) – é a energia transferida de um objeto mais quente para um mais frio.

A energia pode ser transferida do sistema para sua vizinhança e da

Fazer um objeto se mover contra uma força e promover uma
variação de temperatura são as duas formas gerais de vizinhança de volta ao sistema na forma de calor e de trabalho.
transferência de energia para dentro ou para fora de um
sistema.

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4. 1ª Lei da Termodinâmica. 4.1. 1ª Lei da Termodinâmica – Energia Interna (E).

Compreender como as variações de energia de calor ou de trabalho podem ocorrer É a soma de toda a energia cinética e potencial de todos os componentes do
sistema.
entre um sistema e sua vizinhança.

ΔE – é a variação da energia interna que acompanha uma mudança no sistema.

ENERGIA NÃO PODE SER CRIADA NEM DESTRUÍDA
ΔE= Efinal - Einicial

1ª Lei da Termodinâmica ΔE for positivo – ocorre quando Efinal > Einicial, indicando que o sistema ganhou
energia de sua vizinhança.

Qualquer energia perdida pelo sistema tem de ser aproveitada pela vizinhança, e ΔE for negativo – ocorre quando Efinal < Einicial, indicando que o sistema perdeu
vice-versa. energia para sua vizinhança.

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4.2. 1ª Lei da Termodinâmica – Relação entre ∆E, q e w. 4.2. 1ª Lei da Termodinâmica – Relação entre ∆E, q e w.

A energia (sistema + vizinhança) é constante.

Toda energia transferida de um sistema deve ser transferida para as

vizinhanças (e vice-versa).

A primeira lei da termodinâmica: quando um sistema sofre qualquer mudança física ou

química, a variação obtida em sua energia interna, ΔE, é dada pelo calor adicionado ou
liberado pelo sistema, q, mais o trabalho, w, realizado pelo ou no sistema:

ΔE = q + w

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4.3. 1ª Lei da Termodinâmica – Capacidade Calorífica. 4.3. 1ª Lei da Termodinâmica – Capacidade Calorífica.

∆E

∆E

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4.4. 1ª Lei da Termodinâmica – Processos Endotérmicos e Exotérmicos. 4.4. 1ª Lei da Termodinâmica: Energia Interna – Uma Função de Estado.

Endotérmico: ocorre com absorção de calor da vizinhança (mostra-se fria). Depende somente dos estados inicial e final do sistema, e não de como a energia
interna (E) é utilizada.

Ex: Fusão do gelo (S → L)

Exotérmico: transfere calor para a vizinhança (mostra-se quente).

Ex: Combustão da gasolina.

ΔE é uma função de estado, mas (w e q) não são, pois dependem da forma pela qual a
mudança é efetuada.

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4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia (H). 4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia (H).

As reações químicas podem absorver ou liberar calor, mas também podem provocar a
realização de trabalho, tanto no próprio sistema, como no sistema e na vizinhança. Por definição, o trabalho de
expansão de um gás pelo
sistema é w < 0.

w = -PΔV = -P(Vf-Vi)
Exemplo: Quando um gás é produzido, ele pode ser utilizado para empurrar um pistão,
P = atm
realizando, assim, trabalho. Em um recipiente fechado.
V=L
Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g)
w = atm x L
1atm x L = 101,3 J
O trabalho realizado pela reação acima é denominado trabalho de pressão-volume.

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4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia (H). 4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia (H).

• Se o sistema sofre expansão a pressão constante, pode-se dizer que o calor absorvido
(q>0) é igual a variação de entalpia.

E= q+ w → w = -PV

E= q- PV → q= E+PV

H = E + PV → ∆H= ∆E + P∆V

• A variação da entalpia é a soma da variação da energia mais o trabalho de expansão a

pressão constante.

Quando ΔH é positivo, qp é positivo, o sistema ganha calor da vizinhança

(endotérmico);

Quando ΔH é negativo, o sistema libera calor para a vizinhança, (exotérmico).

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4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia de reação. 4.5. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia de reação.

Como ΔH = Hfinal – Hinicial

• Quando invertemos uma reação, alteramos o sinal do ΔH:
Então, a variação de entalpia para uma reação química é:

ΔH = H(produtos)– H(reagentes) CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) ΔH = +890 kJ

A entalpia é uma propriedade extensiva (a ordem de grandeza do ΔH é diretamente • A variação de entalpia para uma reação depende do estado dos reagentes e
dos produtos:
proporcional à quantidade de reagente consumida no processo):

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -890 kJ

2H2O(l) 2H2O(g) ΔH = +88 kJ

2CH4(g) + 4O2(g) → 2CO2(g) + 4H2O(g) ΔH = - 1780 kJ (x2)

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4.6. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia de formação. 4.6. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia de formação.

• Quando 1 mol de composto é formado a partir de seus elementos constituintes, a

variação de entalpia para a reação é denominada entalpia de formação, ΔHf .
• Por definição, a entalpia padrão de formação da forma mais estável de
qualquer elemento é zero.

• Condições padrão (estado padrão): 1 atm e 25 ºC (298 K).

• Porque não existe reação de formação apropriada quando o elemento já está
em seu estado padrão.

A entalpia padrão, ΔHº, é a entalpia medida quando tudo está em seu estado padrão.
(Dados tabelados)
• Valores de ΔHº para
f
substâncias simples, como, C(grafite), H2(g), O2(g) e os
estados padrão de outros elementos são zero por definição.
ΔHºf = Σ [ΔHºf produto] - Σ [ΔHºf reagente]

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5. 1ª Lei da Termodinâmica – Lei de Hess. 5. 1ª Lei da Termodinâmica – Lei de Hess.

Exemplo:
Se uma reação é executada em uma série de etapas, o ΔH para a reação
será igual à soma das variações de entalpia para as etapas individuais. C(s) + ½ O2(g) CO(g) ΔH= ?

CO(g) + ½ O2(g) CO2(g) ΔH= -283,0 kJ

C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH= -393,5 kJ
CH4(g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O(g) ΔH = -802 kJ

2H2O(g) 2H2O(l) Δ H = -88 kJ

CO2(g) CO(g) + ½ O2(g) ΔH= 283,0 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH= -393,5 kJ

CH4(g) + 2O2 (g) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2O(l) + 2H2O(g) ΔH= 283,5 – 395,5 = -110,5 kJ

CH4(g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O(l) Δ H = -890 kJ

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5. 1ª Lei da Termodinâmica – Lei de Hess. 6. 1ª Lei da Termodinâmica – Entalpia de reação.

Qual a variação da entalpia na formação do metano (CH4), a partir

(da grafite) de carbono?

C(s) + 2 H2(g) CH4(g) ΔH= ?

Reações
C(s) + O2(g) CO2(g) ΔH= -393,5 kJ
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ΔH= -285,8 kJ
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ΔH= -890,3 kJ

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7. Processos espontâneos.

2ª e 3ª leis da termodinâmica • A primeira lei de termodinâmica: se uma reação ocorre, a energia total do
universo (sistema e vizinhança) permanece inalterada, ou seja, a energia é
conservada.

Por que algumas reações têm a tendência a ocorrer e outras não?

2ª Lei da Termodinâmica responde.

Qualquer processo que ocorra sem intervenção externa é espontâneo, é um processo que
tem a tendência natural de ocorrer.

Quando dois ovos caem no chão, eles se quebram espontaneamente.

Porém, a reação inversa não é espontânea, pois o ovo não vai colar.
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7. Processos espontâneos. 7.1. Processos espontâneos – Reversível e Irreversível.

• Podemos concluir que um processo espontâneo tem um sentido.

Um processo reversível é o que pode ir e voltar entre estados pela mesma
trajetória.

E um processo irreversível???
• Um processo que é espontâneo em um sentido não é espontâneo no sentido
contrário.

• Mudanças espontâneas não são necessariamente rápidas.

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7. 1. Processos espontâneos – Reversíveis e Irreversíveis. 8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S).

É uma medida da desordem de um sistema.

• Os sistemas químicos em equilíbrio são reversíveis. Entropia baixa – pouca desordem

Entropia alta – muita desordem

• Em qualquer processo espontâneo, a trajetória entre reagentes e

produtos é irreversível.
As reações espontâneas seguem no sentido da diminuição de energia (exortérmica) ou do
aumento da entropia.

• A termodinâmica nos fornece o sentido de um processo.

No gelo, as moléculas são muito bem ordenadas por causa das ligações de H.

• Ela não pode prever a velocidade na qual o processo irá ocorrer.

Portanto, o gelo tem uma entropia baixa.

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8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S). 8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S).

• À medida que o gelo derrete, quebram-se as

forças intermoleculares (requer energia), mas
a ordem é interrompida (então a entropia
aumenta).

• A água líquida é mais desorganizada do que o

gelo, então o gelo derrete espontaneamente à
temperatura ambiente.

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8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S). 8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S).

• A entropia é uma função de estado, pois o estado da ordem de um sistema Explica a razão dos Processos espontâneos terem um sentido.
depende somente do momento atual e independe de como esse estado foi
atingido.

A segunda lei refere-se somente aos sistemas isolados.

• Para um sistema, S = Sfinal – Sinicial

Em qualquer processo espontâneo, a entropia do universo
aumenta.

• Se S > 0, a desordem aumenta, se S < 0 a ordem aumenta.

Suniv = Ssis + Sviz

O processo será espontâneo somente quando a variação da entropia

total Suniv é positiva.

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8. 2ª Lei da Termodinâmica – Entropia (S). 9. 3ª Lei da Termodinâmica – Energia Livre de Gibbs (G).

• Para uma reação espontânea, a entropia do universo deve aumentar.

• As reações com valores de H grandes e negativos são espontâneas (exotérmicas).

Sistema,
ΔSV
sis
• Como balancear S e H para prever se uma reação é espontânea?

Vizinhança, ΔSviz
• A energia livre de Gibbs, G, de um estado é:

G = H − TS
ST > 0, processo espontâneo (aumento)
• Para um processo que ocorre a uma temperatura constante:

ST < 0, processo inverso é espontâneo (diminuição). G = H − TS

• Para temperaturas e pressões constantes:
ST = 0, o processo não tende a nenhuma das direções.
G = −TStot
+ Stot - G
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9. 3ª Lei da Termodinâmica – Energia Livre de Gibbs. 9.1. Fatores que favorecem a espontaneidade.

– Se G < 0, então a reação direta é espontânea.

Variação de entalpia Variação de entropia Espotâneo?
Exotérmico (ΔH <0) Aumenta (ΔS >0) Sim, ΔG < 0

– Se G = 0, então a reação está em equilíbrio e não ocorrerá nenhuma Exotérmico (ΔH <0) Diminui (ΔS <0) Sim, se |TΔS| < |ΔH|, ΔG < 0
reação liquída.
Endotérmico (ΔH >0) Aumenta (ΔS >0) Sim, se |TΔS| > |ΔH|, ΔG < 0

Endotérmico (ΔH >0) Diminui (ΔS <0) Não, ΔG > 0

– Se G > 0, então a reação direta não é espontânea. Trabalho deve ser
fornecido dos arredores para guiar a reação.

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9. 3ª Lei da Termodinâmica – Energia Livre de Gibbs. 9. 3ª Lei da Termodinâmica – Energia Livre de Gibbs.

• O G para um processo é dado por

ΔGº = Σ [nΔGºf produto] - Σ [nΔGºf reagente]

• A quantidade de G para uma reação nos diz se uma mistura de substâncias reagirá

espontaneamente para produzir mais reagentes (G > 0) ou produtos (G < 0).

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9. 3ª Lei da Termodinâmica – Energia Livre de Gibbs.

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