Introduo Existem vrios fenmenos que ocorrem no em toda a poro da matria, mas somente em sua superfcie.

So os chamados fenmenos de superfcie ou fenmenos de interface. Entre estes fenmenos, esto a capilaridade, a molhabilidade, a tenso superficial e a adsoro. Neste trabalho, o fenmeno de interesse a adsoro, especificando o que o processo de adsoro, como ocorre e o tratamento matemtico do processo.

O que adsoro? A adsoro pode ser enunciada, de maneira bastante simplificada, como um processo no qual uma substncia gasosa, lquida ou slida fica presa superfcie de um slido.1 De uma forma mais especfica, pode caracterizar a adsoro como a variao da concentrao de uma substncia em uma interface, sendo que o espao de interface uma medida arbitrria da regio limite entre duas substncias nomiscveis. Quando a concentrao de uma substncia aumenta em uma interface, ocorre o que chama-se de adsoro positiva; quando a concentrao desta substncia diminui na regio de interface, tem-se uma adsoro negativa. Porm, costuma-se tratar o fenmeno de adsoro apenas nos casos de adsoro positiva, na qual a concentrao de uma substncia aumenta na regio de interface.2 A adsoro pode ocorrer em todos os tipos de interface, seja gs-slido, soluo-slido, soluo-gs, entre duas solues, etc.3

Figura 1 - Representao do fenmeno de adsoro. Neste caso, tem-se a representao de um gs sendo adsorvido por uma superfcie slida.

A substncia que sofre o aumento de concentrao sobre a superfcie da fase condensada chamada de adsorbato. J a fase condensada, na superfcie da qual ocorre o processo, chamada de adsorvente. Deve-se atentar diferena entre os fenmenos de adsoro e de absoro: enquanto que a adsoro um fenmeno de superfcie, que ocorre somente na poro superficial do slido, a absoro ocorre com a migrao de partculas da superfcie para o interior do slido.

Adsoro fsica e adsoro qumica A classificao do processo de adsoro fsica ou qumica, ou,

respectivamente, fisiossoro ou quimissoro, feita a partir das foras envolvidas na interao entre o adsorbato e o adsorvente, e pelo valor da energia envolvida no fenmeno. Tanto a adsoro qumica quanto a adsoro fsica so processos exotrmicos. Isto porque h uma diminuio da energia livre da superfcie no processo de adsoro. Porm, a entropia diminui, j que as partculas que so adsorvidas tm menor liberdade quando se acomodam nos stios de adsoro. Como G = H - TS, ento H deve ser, necessariamente, negativo.4 A adsoro fsica, chamada tambm de fisiossoro ou adsoro de Van der Waals, como o prprio nome j diz, ocorre por foras de repulso e disperso, e foras eletrostticas do tipo dipolo induzido.3,4 Este tipo de adsoro no especfica, e facilmente reversvel.3 Alm disso, a adsoro fsica no altera as propriedades dos materiais, nem do adsorbato e nem do adsorvente. A energia de adsoro no caso da fisiossoro da ordem de H ad 5 a 10 kcal/mol.2 Fenmenos de fisiossoro geralmente formam sistemas de multicamadas.5 A adsoro qumica, ou quimissoro, envolve interaes qumicas, pouco mais fracas do que ligaes qumicas propriamente ditas, mas leva formao de um composto qumico de superfcie ou complexo de adsoro.4 um processo bastante especfico, j que necessrio que haja uma interao bastante direcionada entre o adsorvente e o adsorbato para que ocorra. Tende a alterar as propriedades das substncias envolvidas e envolve energias da ordem de Had 10 a 100 kcal/mol.2

Tratamento matemtico do fenmeno: as isotermas de adsoro Existem vrios modelos que resultam em equaes que servem para quantificar o adsorbato presente no processo a uma data temperatura. Estas equaes so chamadas isotermas de adsoro. As isotermas de adsoro so curvas obtidas a partir da quantidade de soluto adsorvido em funo da concentrao deste soluto.6 Existem vrios tipos de isotermas, sendo que cada uma delas se aplica a um determinado tipo de adsoro. Algumas das isotermas mais comuns so a isoterma de Freundlich, a isoterma de Langmuir e a isoterma BET (Brunauer, Emmet e Teller).

A isoterma de Freundlich um dos primeiros e mais simples modelos propostos, que relaciona a massa do material adsorvido pela massa do adsorvente com a concentrao do material em soluo. Tambm pode ser descrita pela razo entre o volume de gs adsorvido e a massa do adsorvente em funo da presso.2 A isoterma de Freundlich descrita pelas seguintes equaes:

Onde: w a massa do adsorbato (lquido ou em soluo) que foi adsorvida; z a massa do adsorvente; K a constante de proporcionalidade; Ci a concentrao inicial do adsorbato; m uma constante, e o fator de linearidade quando se transforma a equao em uma reta; V o volume de gs adsorvido; P a presso inicial do gs.

Aplicando logaritmos, possvel obter a equao de uma reta a partir das equaes da isoterma de Freundlich:

Desta forma, possvel traar um grfico de primeiro caso, e de

em funo de log Ci, para o

em funo de log P, para o segundo caso, obtendo-se e coeficiente linear igual a log K.

uma reta de coeficiente angular igual a

Log w/z

1/m

log K log Ci
Grfico 1 - Representao da isoterma de Freundlich de modo a descrever uma reta que permita calcular os parmetros K e m.

A isoterma de Freundlich no descreve processos de adsoro presses ou concentraes elevadas.2

A isoterma de Langmuir Esta isoterma fornece uma descrio mais adequada do processo de adsoro em monocamadas, e aplicada em alguns casos de adsoro fsica e de adsoro qumica em baixas presses e/ou concentraes,2 mais precisamente para sistemas onde ocorre adsoro de gases em superfcies slidas.3 A isoterma de Langmuir representa simplificadamente o processo de adsoro como uma reao qumica entre o adsorvente (S) e o adsorbato (A): 2

A constante de equilbrio , ento, dada em termos das fraes molares da superfcie livre (xs) e da superfcie ocupada (xAS):2

Considerando a frao ocupada como xAS = , e frao livre, consequentemente, sendo xs = 1 - , pode-se expressar a constante de equilbrio da seguinte forma:2

Definindo a massa mxima adsorvida como mmax = b, sendo que, portanto, = m / b, possvel demonstrar que a massa adsorvida proporcional frao ocupada e uma funo simples destes parmetros:2

Em

geral,

equao

mais til de forma modificada, de modo a permitir a obteno dos parmetros K e b de forma direta, atravs de um grfico do quocioente presso sobre massa em funo da presso:2

Assim, o grfico fornece:

P/m

1/b

1 / bK

Grfico 2 - Representao da isoterma de Langmuir, de forma a descrever uma reta que permita o clculo dos valores dos parmetros K e b.

Se, ao invs de mmx, o tratamento for realizado considerando-se o volume, ento apenas substitui-se b por Vmx, e o procedimento permanece o mesmo.2 Note-se que a isoterma de Langmuir s se aplica adsoro em monocamadas, porque considera que a adsoro s ocorre enquanto houver stios de adsoro livres sobre a superfcie do adsorvente.

A isoterma BET A isoterma de Brunauer, Emmet e Teller, conhecida como isoterma BET, aplicada quando a adsoro ocorre em multicamadas, quando nem a isoterma de Freundlich e nem a isoterma de Lagmuir podem ser aplicadas adequadamente. A isoterma BET representada pela seguinte equao:2

na qual: Ve a adsoro especfica (em m3/Kg de adsorvente); Vm a adsoro especfica em monocamada; P a presso do gs (adsorbato);

P0 a presso do vapor saturado na temperatura considerada; b um parmetro, calculado por calor de adsoro da primeira camada e subseqentes.2 , onde o

o calor de vaporizao do

lquido, considerado igual ao negativo do calor de adsoro das camadas

A isoterma BET, permite traar um grfico de obtendo-se uma reta de coeficiente angular igual a ( :

em funo de

) e coeficiente linear

P / [Ve(P0 - P)

(b-1) / VmP

1 / (VmP) P / P0

Grfico 3 - Representao da isoterma BET de modo a descrever uma reta que permita o clculo do parmetro b.

Aplicaes do fenmeno de adsoro O fenmeno de adsoro utilizado em aparelhos muito simples, tais como purificadores de gua de uso domstico, que utiliza carvo ativado para remover, por meio da adsoro, impurezas contidas na gua, e nas mscaras de gs, que retm molculas de gases venenosos tambm utilizando carvo

ativado como adsorvente. At mesmo os mtodos de tingimento de cabelos se utilizam das caractersticas adsorventes dos fios.7 Catalisadores heterogneos tambm funcionam por processo de adsoro, adsorvendo molculas em sua superfcie, enfraquecendo as ligaes qumicas existentes nesta molcula e quebrando-a, tornando-a apta para formar os produtos de interesse.7 O tratamento da gua e de gases em grande escala tambm pode ser realizado utilizando-se etapas de adsoro para retirar impurezas, geralmente com carvo ativado.8 Existem muitas aplicaes para o processo de adsoro: tratamento de resduos industriais, remoo de corantes para recuperao de solventes, filtros e catalisadores de automveis, tratamento de efluentes, na indstria alimentcia para remoo de cores, sabores e odores indesejveis, etc. 8

Concluses O processo de adsoro um fenmeno muito til, principalmente em processos industriais, mas tambm est presente em situaes do dia-a-dia, como, por exemplo, quando usamos um perfume, que tm suas molculas responsveis pelo cheiro adsorvidas na pele. A adsoro pode ser compreendida, a partir das variveis que envolve, atravs das isotermas de adsoro, que servem para descrever o mecanismo do processo. A aplicao de cada tipo de isoterma depende do tipo de adsoro, se fsica ou qumica, de ocorre em mono ou em multicamadas.

Referncias

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NETZ, P. A.; ORTEGA, G. G. Fundamentos de Fsico-Qumica - Uma

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http://w3.ufsm.br/juca/adsorcao.pdf, acesso em 29/11/10.

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6

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7

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8

ROCHA, W. D. Carvo ativado a partir de resduos agrcolas e suas

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