Domínio - Propriedades e transformações da

matéria
Subdomínio – Transformações químicas
Reações fotoquímicas na
atmosfera
 Reações fotoquímicas na
atmosfera
● A radiação eletromagnética é capaz de interagir com a matéria

desencadeando transformações químicas;

● As reações químicas que se iniciam por ação da luz são designadas

de reações fotoquímicas e correspondem a processos

endoenergéticos, ou seja, a processos que necessitam de absorver
energia para ocorrerem e que apresentam uma variação de entalpia
positiva;
● Como nem toda a radiação apresenta a mesma energia, os

processos por ela desencadeados podem ser distintos;

● Além disso, a energia envolvida nas ligações difere de substância

para substância, pelo que a mesma radiação pode provocar efeitos

diferentes em substâncias diferentes;
● Assim, dependendo da substância e da energia dos fotões

incidentes, podem desencadear-se dois fenómenos: fotoionização e

fotodissociação;
● Na atmosfera ocorrem reações fotoquímicas uma vez que a radiação

proveniente do Sol interage com as várias espécies aí existentes ,

provocando reações de fotodissociação e de fotoionização;
Fotoionização e fotodissociação
● Quando um determinado átomo ou molécula absorve radiação

eletromagnética capaz de provocar a ejeção de um eletrão formando

um ião, ocorre uma reação química designada por fotoionização;
● A fotoionização pode traduzir-se genericamente pela seguinte

equação:

● Se a energia envolvida não for suficiente para desencadear uma

ionização mas se possibilitar a quebra de uma ligação existente

entre átomos que constituem uma substância formam-se radicais e
ocorre uma reação química designada por fotodissociação;
● Assim, uma reação de fotodissociação é uma reação em que ocorre

quebra das ligações nas moléculas e pode ser representada

genericamente pela seguinte equação:

● Os radicais resultantes das reações de fotodissociação são

partículas que têm pelo menos um eletrão desemparelhado , sendo

por isso, muito reativas uma vez que o eletrão desemparelhado tem

grande tendência a ligar-se a outro eletrão de spin oposto, mesmo

que esteja localizado numa outra espécie química;

● Representam-se colocando um ponto ou asterisco em índice

superior à direita do símbolo químico, em que o ponto ou asterisco

 Estabilidade de espécies químicas na
atmosfera
● Nem toda a radiação emitida pelo Sol atinge a superfície terrestre,

uma vez que a radiação solar interage com os constituintes da

atmosfera (é absorvida), desencadeando reações fotoquímicas, à

medida que atravessa a atmosfera;

● Assim, a atmosfera terrestre assume um papel fundamental no

controlo da radiação solar que atinge a superfície da Terra e,

consequentemente, no desenvolvimento da vida na Terra;

● A variação da temperatura com a altitude e os pontos de inflexão

dessa mesma variação levou a que a atmosfera terrestre fosse dividida em

quatro camadas:
● A composição química dessas camadas varia, mas os seus dois

principais constituintes são o nitrogénio (N2) e o oxigénio (O2);

● Sujeitas a radiação, estas moléculas podem sofrer fenómenos de

fotoionização e de fotodissociação de acordo com as equações químicas

que se seguem:

● Os valores das variações de entalpia de cada uma das reações

apresentadas mostram que:

Þ todos os processos são endoenergéticos;

Þ a energia requerida para a ionização das moléculas é

consideravelmente superior à que é necessária para as dissociar;

Þpara quebrar a ligação entre os átomos de nitrogénio na molécula

de N2, é envolvida quase o dobro da energia necessária à

dissociação dos átomos de oxigénio na molécula de O2, o que permite

concluir que a ligação na molécula de nitrogénio é bastante mais

forte do que a ligação na molécula de oxigénio;

● Se se converterem os valores da variação da entalpia das reações anteriores

para joule por molécula obtêm-se os seguintes valores:

● Para que ocorra a fotoionização ou a fotodissociação destas moléculas a

radiação incidente terá de ter energia igual ou superior à respetiva

energia de ionização ou de dissociação pelo que podem ser consideradas
 ou

● Uma vez que a radiação visível compreende valores de energia

aproximadamente entre 2,7x10-19J e 5,0x10-19J, que são inferiores

aos valores de energia atrás apresentados, conclui-se que só
radiações mais energéticas do que as visíveis como as ultravioleta,
raios x, são capazes de desencadear ionizações ou dissociações;
● Existe uma outra molécula constituída pelo elemento oxigénio que apresenta

um papel relevante no controlo da radiação que atinge a superfície

da Terra, a molécula de ozono (O3);

● A equação termoquímica que traduz a fotodissociação desta
molécula é a seguinte:

● O valor da variação da entalpia da reação de fotodissociação do

ozono é inferior à da molécula de oxigénio, o que permite concluir que a

molécula de ozono tem menor estabilidade do que a molécula de
oxigénio;
● Apesar de não ser necessária radiação tão energética para dissociar a

molécula de ozono, essa radiação terá de ter na mesma energia superior à

radiação visível;
 Será que a filtração das radiações solares se dá
uniformemente em toda a atmosfera?
● A radiação solar não é absorvida de modo uniforme na

atmosfera:

;
● As radiações mais energéticas são absorvidas nas camadas mais

altas da atmosfera, termosfera e mesosfera, e as menos

energéticas nas camadas mais baixas, troposfera e estratosfera;
● Uma vez que a energia requerida para a ionização das moléculas é

consideravelmente superior à que é necessária para as dissociar

conclui-se que as fotoionizações ocorrem preferencialmente nas
camadas mais altas e as fotodissociações nas camadas mais
baixas, da atmosfera;
Exercício resolvido