VOLUMETRIA DE

NEUTRALIZAÇÃO
BQ023 – Química Analítica
Prof. Rafael Chagas
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Volumetria de Neutralização
• Método rápido e preciso para determinação de
substâncias ácidas ou básicas em muitas
amostras:
• Vários ácidos e bases inorgânicos (Exemplo:
Ácido Fosfórico, Carbonatos).
• Centenas de espécies orgânicas (Ácido
acético, ácido acetilsalicílico).
• O titulante é um ácido ou uma base forte.
• As espécies a serem analisadas podem ser
ácidos e bases fortes ou fracos.
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Titulantes Padrão
• Bases: O hidróxido de sódio (NaOH) é o mais
comum, embora o hidróxido de potássio (KOH)
seja usado para os mesmos propósitos.

O NaOH não é um padrão primário

• Sempre contém água, carbonato de sódio e

metais traços.
• Deve ser padronizado após a remoção de
carbonato.
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REMOÇÃO DE CARBONATOS DO NaOH

• Carbonatos devem ser removidos pois podem formar

um tampão, causando dificuldades na verificação do
ponto final.
• Uma das maneiras de remover a impureza é preparar
inicialmente uma solução de NaOH saturada, onde o
carbonato é relativamente insolúvel, e filtrar.
• O íon Ba2+ também pode ser adicionado para
precipitar o carbonato, introduzindo uma impureza de
Ba2+.
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PADRONIZAÇÃO DO NaOH
• Soluções padrão secundário são preparadas por
padronização com um padrão primário.
Ftalato ácido de potássio –
KHP
Mais comumente usado
Alta massa molar – 204,2 g/mol
Alta pureza
Termicamente estável
Reage rapidamente com
NaOH/KOH
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• Ácidos: Apesar dos ácidos nítricos (HNO3),

perclórico (HClO4) e sulfúrico (H2SO4) serem
todos fortes, eles não são comumente utilizados
como o ácido clorídrico (HCl).
• Todos são ácidos que podem levar o
analito a se oxidar, principalmente se
a amostra conter espécies orgânicas.
• Eles também são mais perigosos de
se trabalhar que o ácido clorídrico.
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PREPARO DO HCL PADRÃO

• O HCl não é um padrão primário. Ele deve ser
padronizado.
4-aminopiridina Carbonato de sódio
Alta pureza e estabilidade Barato
Termicamente estável Pode gerar CO2 durante titulação
• Uma solução inicial pode ser preparada pela diluição
do HCl concentrado que tem concentração aproximada
de 12 mol L-1.
• Em último caso pode ser padronizado por uma solução
padrão de NaOH, embora não seja recomendado.
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Curva de Titulação
• Como mencionado anteriormente, deve-se
utilizar como titulante um ácido ou uma base
forte.
• Isto resulta em quatro tipos de titulações para
ácidos ou bases simples:

Ácido Forte vs base forte

Ácido Forte vs base fraca
Base forte vs ácido forte
Base forte vs ácido fraco
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Curva de Titulação
• Enquanto indicadores químicos podem ser
usados para determinação do ponto final, um
eletrodo de pH é a melhor maneira de se
monitorar uma titulação ácido-base.

Curva de titulação
típica de um ácido
forte sendo titulado
por uma base forte
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Caso 1: Ácido Forte vs Base Forte

• Trata-se de um caso bem direto uma vez que a
equação iônica simplificada é
H3O+(aq) + OH-(aq) → 2H2O
• Os cálculos para construção de qualquer curva
de titulação teórica pode ser dividido em três
partes:
• Antes do Ponto de Equivalência
• No Ponto de Equivalência
• Após o Ponto de Equivalência
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• Antes do ponto de equivalência: o pH para

qualquer volume antes do ponto de equivalência
será igual a quantidade de analito restante,
contando o processo de diluição.
• Exemplo: Qual o pH do meio reacional após a
adição de 5,00 mL de NaOH 0,1000 mol L-1 à 50
mL de uma solução de HCl 0,0500 mol L-1?

 
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• No ponto de equivalência: neste momento não há

mais analito presente, uma vez que todo ele foi
neutralizado pela base. Com isso, a única fonte
de H3O+ é a reação de auto-ionização da água.
2H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq)
• Então

 
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• Como [H3O+] = [OH-] tem-se

 

• O valor de Kw a 25°C é 1,00 x 10-14. Portanto

 

   
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• Depois do ponto de equivalência: Após o ponto

de equivalência não existe mais ácido, portanto
estamos apenas diluindo o titulante.
• Exemplo: Qual o pH do meio reacional após a
adição de 25,10 mL de NaOH 0,1000 mol L-1 à 50
mL de uma solução de HCl 0,0500 mol L-1?
 
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Curva de Titulação de um ácido forte vs base forte

14.0 Titulação do ácido clorídrico,

12.0
(50 mL, 0,05 mol/L, com NaOH 0,1 mol/L)

10.0

8.0
pH

6.0

4.0

2.0

0.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0
Volume de titulante (mL)
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Titulação de Base Forte com Ácido Forte

• Os cálculos são semelhantes ao mostrado para a
titulação de um ácido forte por uma base.
• Se plotarmos pOH ao invés de pH, a curva de
titulação será identica.
• Como plotamos pH vs volume de titulante, as
curvas são invertidas.
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Efeito da Concentração na Curva de Titulação

14.0

12.0 HCl 0,500 mol/L e NaOH 1,000 mol/L

HCl 0,050 mol/L e NaOH 0,100 mol/L
10.0
HCl 0,005 mol/L e NaOH 0,010 mol/L
8.0
pH

6.0

4.0

2.0

0.0
0.0 20.0 40.0 60.0 80.0 100.0 120.0 140.0 160.0 180.0
Volume de titulante (mL)
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Caso 2: Ácido Fraco vs Base Forte

• Quatro tipos de cálculos são necessários para
derivar uma curva de titulação entre ácidos
fracos e bases fortes.
1. No início, a solução contém somente um ácido fraco
ou uma base fraca, e o pH é calculado a partir da
concentração do soluto e sua constante de
dissociação.
2. Após a adição de um incremento de titulante, a
solução consiste em um de tampão. O pH pode ser
calculado da concentração analítica da base ou do
ácido conjugados e a concentração residual do ácido
ou da base fracos.
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3. No ponto de equivalência, a solução possui apenas o

conjugado do ácido ou da base fracos que estão
sendo tituladas (isto é, um sal), e o pH é calculado a
partir da concentração desse produto.
4. Após o ponto de equivalência, o excesso de titulante
ácido ou básico fortes reprime o caráter ácido ou
alcalino do produto da reação em tal extensão que o
pH é controlado em grande parte pela concentração
do excesso do titulante.
Exemplo: Gerar uma curva para a titulação de
30,00 mL de ácido acético 0,0500 mol L–1 com
hidróxido de sódio 0,1000 mol L–1.
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Ácido Acético
Ácido Clorídrico
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Efeito da concentração

HOAc 0,1000 mol/L e NaOH 0,1000 mol/L

HOAc 0,0010 mol/L e NaOH 0,0010 mol/L
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Efeito da Força do Ácido

Ácido Hipocloroso pKa = 7,53

Ácido Acético pKa = 4,76
Ácido Fórmico pKa = 3,75
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Titulação de Espécies Polipróticas

• Ácidos ou bases polipróticos produzem múltiplos
pontos finais em uma titulação contanto que os
grupos funcionais possuam valores de Ka
diferentes (razão maior que 103).
• Algumas simplificações podem ser feitas para a
construção da curva teórica
1. Antes de iniciar a titulação, o ácido poliprótico deve
ser considerado como um ácido monoprótico fraco, e
o pH calculado da maneira usual.
2. Antes do 1º ponto de equivalência, temos a primeira
região tamponante, e o pH deve ser calculado
utilizando a equação de Henderson para tampões.
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3. No 1º ponto de equivalência, temos o ácido presente

em apenas uma forma, a forma intermediária, e o pH
deve ser calculado da maneira usual.
4. Entre o 1º e o 2º ponto de equivalência, temos uma
segunda região tamponante. O pH deve ser calculado
mais uma vez utilizando a equação de Henderson
para tampões.
5. No 2º ponto de equivalência, temos o ácido na forma
totalmente desprotonada, sendo considerado uma
base monoprótica fraca, e o pH deve ser calculado da
maneira usual.
6. Caso existam mais de 2 pontos de equivalência,
repete-se os itens 3 e 4 conforme necessário.
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• Exemplo: Construir uma curva de titulação de 25,00 mL

de ácido maleico, HOOC-CH=CH-COOH, 0,1000 mol L-1
com NaOH 0,1000 mol L-1 (Ka1 = 1,3 x 10-2 e Ka2 = 5,9 x
10-7).
 

 
5
4
 
3
1 2
 

 
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Indicadores Ácido-Base
• Indicadores ácido-base são ácidos ou bases
fracos cujo par conjugado possui coloração
diferente.
HInd + H2O ⇌ Ind- + H3O+
Cor ácida Cor básica
• O indicador deve ser um ácido ou base mais
fraco que o analito, para que possa ser titulado
após o mesmo.
• Deve estar em uma concentração baixa para não
afetar a curva e o ponto de equivalência.
• Deve possuir uma mudança de cor clara.
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Faixa de Viragem
• Como o indicador é um ácido ou uma base fraca,
seu comportamento no equilíbrio pode ser
descrito pela equação
 

• Portanto, a concentração dos íon H3O+ determina

a razão entre a forma ácida e a forma básica,
controlando a cor da solução.
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• A alteração de cor detectada por um observador

geralmente ocorre dentro de uma faixa-limite de
razões de concentração [HInd]/[Ind-] de 10 a 0,1.
• Portanto se [HInd]/[Ind-] ≥ 10, tem-se a cor ácida
pura.
• Se [HInd]/[Ind-] ≤ 0,1, tem-se a cor básica pura.
• Substituindo na expressão derivada do Ka tem-se
que  

 
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• Para se obter a faixa do indicador tem-se

 

 
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Indicadores Usuais

Nome Faixa de Cor Cor de Cor

pKa
Comum Transição ácida viragem básica
Alaranjado
3,1 – 4,4 3,46
de Metila
Verde de
3,8 – 5,4 4,66
Bromocresol
Azul de
6,2 – 7,6 7,10
Bromotimol

Fenolftaleína 8,3 – 10,0

Timolftaleína 9,3 – 10,5