ELETROQUÍMICA

2º SÉRIE ensino médio

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

CÉLULA ELETROQUÍMICA
O ramo da Química que estuda as reações que produzem corrente elétrica
ou que são produzidas pela eletricidade é conhecido como Eletroquímica.
Pilhas e baterias são dispositivos que produzem energia elétrica por meio
de uma reação espontânea de oxirredução.

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 PILHA DE DANIELL
Esta pilha baseia-se na seguinte reação:

Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
ou, na forma iônica

Zn
**

+ Cu2+ Cu + Zn2+
ELÉTRONS

DANIELL percebeu que estes elétrons poderiam ser

transferidos do Zn para os íons Cu2+
por um fio condutor externo e que este movimento
produzia uma CORRENTE ELÉTRICA Imagem : Mbarousse/Public Domain

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

Funcionamento:

 O
A solução
eletrodoaonde
eletrodo de
desulfato
ZINCO
COBRE
chega de
sofre
tem
os zinco
cobre
sua
corrosão
fica
elétronsfica
massa
é o mais
mais
aumentada
POLO concentrada
diluída
POSITIVO DA PILHA
ELÉTRONS ELÉTRONS

Voltímetro
ÂNIONS CÁTIONS

Zn PONTE SALINA Cu

– +
Zn2+ Zn2+ Cu2+
Zn2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+
Zn2+
Zn2+ Zn2+ Cu2+ Cu2+
Zn 2+

Cu2+ Cu2+
Zn 2+
Cu2+
Zn2+ Zn2+ Cu 2+ Cu2+
Zn 2+
Cu 2+

Cu 2+

Zn2+ Zn2+ Cu2+

Zn 2+
Cu2+ Cu2+

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

Logo:

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 POTENCIAL DO ELETRODO
• Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo
• Símbolo = E0
• Unidade = volt (V)

Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui

de sofrer oxi-redução nas condições padrão

Condição Padrão
• Concentração da solução: 1 mol/L;
• Pressão: 1 atm
• Temperatura: 25o.C

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 CÁLCULO DO E DA PILHA

E = E0 redução - E0 redução
maior menor

ou

E = E0 oxidação - E0 oxidação
maior menor

TODOS OS DIREITOS
 Para a pilha de Daniell os potenciais são:

Zn2+ + 2e – Zn E°red = – 0,76 V

Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V

Como o cobre tem um maior potencial normal de redução

ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução,
e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação

Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V

Zn Zn2+ + 2 e– E°oxi = + 0,76 V

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu ΔE = + 1,10 V

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 Quanto Quanto
maior o menor o
potencial de potencial de
redução redução
(mais (mais
positivo), negativo),
maior a maior a
capacidade capacidade
de sofrer de sofrer
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

Aumenta o
Aumenta o
caráter
caráter
OXIDANTE
REDUTOR

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

Quanto maior for a diferença de potencial entre os eletrodos, maior
será a tendência de ocorrer, espontaneamente, a reação de
oxirredução.

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

EXEMPLO
Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
O metal M, que combinado com o eletrodo de
alumínio funcione como ânodo da pilha.

RESOLUÇÃO:
• O Potencial de redução do alumínio é
= -1,66 V;
• O metal M para atuar como ânodo
deverá sofrer OXIDAÇÃO e deverá,
portanto possuir MENOR potencial de
REDUÇÃO que o Alumínio.
• O único metal com potencial de redução
menor que o Alumínio é o MAGNÉSIO =
-2,36 V

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

EXEMPLO: Considere a notação oficial da pilha e responda as questões:
Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L

Cr3+ + 3e-  Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de redução (sofre oxidação)
Ni2+ + 2e-  Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de redução (sofre redução)

a) O pólo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidação - Cr

b) O cátodo da pilha. Eletrodo onde ocorre redução - Ni

c) Escreva as semi-reações da pilha e a reação global da pilha.

semi-reação de oxidação 2Cr  2Cr3+ + 6e- (x2)
semi-reação de redução 3Ni2+ + 6e-  3Ni (x3)
REAÇÃO GLOBAL: 2 Cr + 3Ni2+  2 Cr3+ + 3Ni
EXEMPLO
As seguintes semicelas são usadas para montar uma pilha:

Zn Ag Considerando os potenciais de semicela:

Zn 2+
(aq) + 2e –
 Zn (s) E = – 0,76 V

Ag +
(aq) + 1e –
 Ag (s) E = + 0,80 V
Zn2+ Ag+
Ag+
Zn2+ Ag +
Zn2+ Zn2+ Ag+

I) Calcule o valor do ∆E0 para essa pilha

Zn (s)  Zn 2+ (aq) + 2 e – E = + 0,76 V

2
AgAg
+ +
+ +1 e2 –e 
(aq)(aq)
–
Ag
2 (s)
Ag E(s) = +E0,80
= + 0,80
V V

Zn (s) + 2 Ag +
(aq)  Zn 2+
(aq) + 2 Ag (s) ∆E = + 1,56 V
 CLASSIFICAÇÃO DE CÉLULAS ELETROQUÍMICAS

Corrosão e proteção catódica

• Corrosão: destruição ou deterioração de materiais em decorrência da ação
química ou eletroquímica. Provoca alterações estéticas, interfere na resistência
mecânica e na vida útil do material.
• Proteção catódica: método que requer a utilização de um metal de sacrifício
para proteger o material metálico e impedir sua corrosão.

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 ELETRÓLISE

Pode-se dizer que

ELETRÓLISE
é o fenômeno de decomposição de uma substância
pela ação de uma
CORRENTE ELÉTRICA

A eletrólise ocorre com soluções onde existam íons

ou
com substâncias iônicas fundidas

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 GERADOR

+ –

ELÉTRONS
ELÉTRONS
Uma fonte de energia faz passar
uma corrente elétrica pelo
recipiente contendo a solução, ou + –

a substância fundida, provocando

a reação química e liberando as
espécies finais nos eletrodos

ÂNIONS CÁTIONS

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 Podemos dividir a eletrólise em
ÍGNEA e AQUOSA

ELETRÓLISE ÍGNEA
Ocorre com a substância iônica na fase líquida
(fundida)

ELETRÓLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrólito
se encontra dissolvido na ÁGUA

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 ELETRÓLISE ÍGNEA do
CLORETO DE SÓDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os íons
sódio (Na+) e cloreto (Cl–)

Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl – – 2 e –  Cl2

Reação global:
2 Na+ + 2 e –
 2 Na
2 Cl – – 2 e–  Cl2

2 NaCl  2 Na + Cl2

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

EXEMPLO
A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz sódio
metálico e gás cloro. Nesse processo, cada íon:
a) sódio recebe dois elétrons.
b) cloreto recebe um elétron.
c) sódio recebe um elétron.
d) cloreto perde dois elétrons.
e) sódio perde um elétron.
Na + Cl –
Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl –
– 2 e –  Cl2
Na ELETRÓLISE AQUOSA teremos a presença de
“ DOIS CÁTIONS “ e “ DOIS ÂNIONS “

Neste caso teremos que observar a

“ ORDEM DE DESCARGA DOS ÍONS ”

PÓLO POSITIVO
A oxidrila descarrega antes que os ânions
oxigenados e fluoreto

ÂNIONS ÂNIONS OXIGENADOS

NÃO-OXIGENADOS
> OH –
>
o F –

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 PÓLO NEGATIVO
O íon H+ descarrega antes dos cátions
dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumínio

DEMAIS CÁTIONS DOS ALCALINOS (1A),

CÁTIONS
> H+ >
ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al3+
+
Na descarga do H ocorre a seguinte reação:

2 H ++ 2 e - H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reação:

2 OH –
– 2 e -– H2O + 1/2 O2
TODOS OS DIREITOS RESERVADOS
 Eletrólise aquosa do NaCl

ionização da água : H 2O  H+ + OH –

dissociação do NaCl : NaCl  Na+ + Cl –

No ânodo (pólo positivo)

o Cl – tem prioridade diante do OH –

2 Cl –
2 e–  Cl2

No cátodo (pólo negativo)

o H+ tem prioridade diante do Na+

2 H+ + 2 e –
 H2
TODOS OS DIREITOS RESERVADOS
 ÂNODO : 2 Cl– – 2 e –  Cl2
CÁTODO : 2 H + + 2 e –  H2

ficam na solução os íons Na+ e OH –

tornando a
mesma básica
devido á formação do NaOH

A reação global que ocorre nesta

eletrólise aquosa é:

2 NaCl + 2 H2O H2 + Cl2 + 2 NaOH

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

 ELETRÓLISE AQUOSA DO NaCl

+ – 2 Cl – – 2 e –  Cl 2

ELÉTRONS
ELÉTRONS
GERADOR

2H + + 2 e –  H2

ÂNODO CÁTODO
+ –
A solução final
apresenta
+ –
caráter básico,
Na OH
devido à formação do
Cl – Cl – H+ H +
NaOH
+ –
Na OH

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

EXEMPLO
Quando se faz passar uma corrente elétrica através de uma
solução aquosa de iodeto de potássio pode-se verificar que:

a) ocorre migração de K+ para o ânodo e I – para o cátodo.

b) ocorre migração do H+ para o cátodo e I – para o ânodo.
c) a solução torna-se ácida devido à formação de HI.
d) a solução permanece neutra devido à formação de H2 e I2.

e) há formação de I2 no cátodo.

OH ––
+ Ficam na
ionização da água : H2O  H + OH
solução
–
dissociação do KI : KI  KK ++ + I
Pólo negativo: +
(cátodo) 2 H + 2 e–  H2

Pólo positivo:
(ânodo) 2 I – – 2 e–  I2
ASPECTOS QUANTITATIVOS DAS REAÇÕES ELETROQUÍMICAS

1 MOL DE ELÉTRONS 1 FARADAY

ou TRANSPORTA ou
23
6,02 x 10 ELÉTRONS 96500 C

TODOS OS DIREITOS RESERVADOS

EXEMPLO
Uma solução de cloreto de prata é eletrolisada
durante 965 segundos por uma corrente elétrica de 1
ampère (A).
Qual a massa de prata depositada no cátodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Pela cuba eletrolítica passa: Q = 1 x 965 = 965 C
Ag + + 1 e -  Ag

1 mol C
96500 1 mol
108 g
ou C
965 oum g
96500 C 108 g
m = 965 x 108
m = 1,08 g
96500
EXEMPLO
Uma carga elétrica de 9650 C eletrolisa uma solução
contendo íons de cobre II. Qual a massa depositada no
eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol

Cu +2 + 2 e -  Cu
2 molC
2 x 96500 1 mol
63,5 g
ou ou
9650 C mg
2 x 96500 C 63,5 g

63,5 x 9650
m = m = 3,16 g
2 x 96500