Preparao e caracterizao de novos hbridos orgnico-inorgnicos baseados em carboximeticelulose/polifosfato de sdio.

Felipe Costa Claro Reis, Hernane da Silva Barud, Sidney J. L. Ribeiro. Laboratrio de Materiais Fotnicos, UNESP, Araraquara, 14801-970 - SP felipecosta_reis@hotmail.com/hsbarud@iq.unesp.br
Laboratrio de Materiais Fotnicos (LaMF)
Departamento de Qumica Geral e Inorgnica Instituto de Qumica de Araraquara UNESP

Introduo
A carboximetilcelulose (CMC) consiste em um ter de celulose que possui a estrutura baseada no polmero de (14)-D-glucopiranose da celulose que pode formar filmes por casting, esses biofilmes so flexveis, transparentes, sem odor; tm resistncia moderada ruptura, so resistentes a leos e migrao de gorduras; solveis em gua e funcionam como barreira moderada umidade ao oxignio. O (NaPO3)n, conhecido comercialmente como sal de Graham o nico polifosfato solvel em gua. O polifosfato de sdio constitudo por uma distribuio, principalmente ,de cadeias lineares de fosfatos (e , portanto um polifosfato). Os fosfatos s podem fazer trs ligaes via oxignios dos vrtices do tetraedro. Isso porque existe uma dupla ligao (P=O) que impede a quarta ligao e uma completa condensao do fosfato. O sal de Graham, por se tratar de um fosfato condensado linear, apresenta em sua estrutura no mximo duas ligaes por tetraedro. Materiais hbridos so preparados pela combinao de precursores orgnicos e inorgnicos dando origem a materiais com propriedades diferenciadas daqueles que os deram origem. Esses materiais contm mais de uma fase slida em que pelo menos uma delas apresenta dimenses em escala nanomtrica. Suas propriedades so nicas, no sendo apenas a soma das contribuies individuais dos componentes. Isto ocorre porque existe um sinergismo que depende da natureza qumica dos componentes orgnico e inorgnico, do tamanho e morfologia de seus domnios. Estes materiais possuem uma ampla aplicao , podendo ser usados na preparao de lentes de contato, extrao de ctions metlicos, construo de biossensores, em materiais coloridos, como vidro dopado com pequenas partculas metlicas, para processos de adsoro, sntese de polmeros interpenetrantes para poliuretanas, para imobilizao enzimtica e proteo contra a corroso. Nesse trabalho foram preparados e caracterizados novos hbridos orgnico-inorgnicos (HOI) de carboximetilcelulose/fosfato de sdio (CMC/NaPO3), que podero apresentar aplicao na optoeletrnica, indstria de alimentos, entre outras. Os hbridos orgnico-inorgnicos de fosfato esto inseridos em uma classe nova de materiais HOI, pois so materiais hbridos intermedirios entre os hbridos heterogneos e homogneos. Esses materiais, frente s outras classes de hbridos, possuem a vantagem de no necessitarem de precursores qumicos caros e txicos, alm disso, no apresentam uma morfologia fixa da fase inorgnica, ou seja, as propriedades do material podem ser facilmente ajustadas para atender as especificaes desejadas. Apresentam tambm maior estabilidade trmica, maior resistncia chama e h uma melhora de suas propriedades de barreira A quitosana obtida a partir de quitina por vias qumicas ou por hidrolise enzimtica na presena da enzima quitina desacetilase. encontrada naturalmente nas paredes das clulas de alguns fungos e no exoesqueleto de crustceos. Nesse trabalho preparamos nanopartculas de quitosana atravs de um mtodo chamado Gelatinizao Ionotrpica
85 80 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 15 10 5 0 200 250 300
-1

Resultados e Discusses
CMC pura 1% 5% 15% 30% 50% 70%

%Transmitncia dos filmes HOI e da CMC pura

Amostra* %Transmitncia CMC pura 83,9% 1% 5% 15% 30% 50% 70%

Transmitncia %

66,2% 65,8% 60,5% 56,7% 44,7% 43,5%

*porcentagem de NaPO3 nos filmes de CMC

350

Comprimento de onda (nm )

*Os filmes vo perdendo a transparncia conforme aumentamos a concentrao de polifosfato de sdio. Resultados obtidos das curvas termogravimtricas
Amostra* 1estgio de perda Perda de massa (%) 21,5 17,6 16,1 17,4 14,5 13,0 2estgio de perda Perda de massa (%) 54,2 50,6 46,7 42,6 41,5 38,5 Resduo em 500C (%) 36,1 37,6 43,2 44,9 50,7 55,1

Espectro de transmitncia
100

90

80

1% 5%
70% 50% 30% 15% 5% 1%

20C-265 C 20C-258 C 20C-248 C 20C-239 C 20C-220 C 20C-209 C

265C-316C 258C-320C 248C-339C 239C-341C 220C-359C 209C-359C

% massa

70

60

15% 30% 50% 70%

50

40

30 100 200 300

o

400

500

Temperatura C

Curvas termogravimtricas dos filmes hbridos

*porcentagem de NaPO3 nos filmes de CMC *As curvas termogravimtrica mostram um aumento do resduo final evidenciando assim a presena de polifosfato de sdio. *O MEV evidencia claramente regies onde encontramos o NaPO3

Dados obtidos pelo ensaio de trao

Amostra* CMC pura 1% 5% 15% 30% 50% 70% Tenso (Mpa) 123,26,4 115,78,9 112,84,7 97,95,1 87,65,7 62,15,4 44,46,3 Deformao (%) 4,80,4 3,90,7 5,20,6 4,20,4 5,20,6 3,70,4 2,50,9

*porcentagem de NaPO3 nos filmes de CMC *Com o aumento da concentrao de NaPO3 a resistncia do filme.

MEV filme 1% NaPO3

Filme hbrido de CMC/NaPO3

Gelatinizao da quitosana
*O EDS nos mostra que a composio do filme praticamente a mesma em toda sua ara.

Estrutura da unidade dimrica da carboximetilcelulose (sal de sdio) MEV filme 70% NaPO3

EDS filme 70% NaPO3

Objetivo
Obteno e caracterizao de filmes HOI de CMC/NaPO3 e posteriormente dop-los com nanopartculas de quitosana.
Preparao dos filmes de CMC/NaPO3: Preparao nanoparticulas de quitosana: Pesou-se a CMC e o NaPO3; Em seguida, j sob agitao, adicionou-se gua, lentamente, aos ps de CMC e NaPO3; Deixou-se a mistura sob agitao por aproximadamente 4 dias, afim de termos uma mistura final homognea e isenta de bolhas; Transcorridos esses 4 dias obteve-se um gel de colorao levemente amarelada; Aps encerrada a agitao, depositou-se o gel em placas de petri de poliestireno; Por fim, deixou-se o gel sob temperatura ambiente por 10 dias, at secagem completa e formao o filme hbrido. Pesou-se a quitosana afim de obtermos uma soluo final com concentrao de 2mg.ml-1 ; A concentrao de cido actico deve ser 1,5 vezes maior que a concentrao de quitosana; Adicionou-se 3,50ml de cido em 66,5ml de gua, em seguida adicionou-se 140mg de quitosana. Deixou-se em repouso por 6 horas; Aps o repouso adicionou-se 28ml de soluo de polifosfato de sdio de concentrao de 1,2 mg.ml-1 ,sob agitao; A soluo de polifosfato foi adicionada a uma tava de 1 ml.min-1; Observou-se a formao de uma suspenso opalescente que foi atribuda a formao das nanoparticulas de quitosana; Aps 24 horas de repouso, a suspenso foi submetida a centrifugao de 6.000 rpm por 40 minutos; Em seguida descartou-se o sobrenadante e liofilizamos o precipitado, obtendo assim as nanopartculas de quitosana.
MEV nanopartculas de quitosana

Parte Experimental

Concluso Os filmes hbridos obtidos so transparentes e macroscopicamente Atravs do UV-vis vemos que com a adio de polifosfato de sdio
diminumos a transparncia do filme; homogneos, entretanto, as medidas de MEV mostraram a formao de microilhas de polifosfato ao longo do material;

Atravs da analise Termogravimtrica notou-se que conforme aumentamos As nanoparticulas de quitosana sero inseridas nos filmes hbridos com a
funo de aumentar a rea superficial dos mesmos e assim otimizar suas propriedades.

a concentrao de polifosfato de sdio aumentamos tambm a temperatura de degradao;

Agradecimentos