5930231 – Química Geral

AULAS 11 e 12 – Tabela
Periódica

Profa. Sofi a Nikolaou (bacharelado)

Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho
(licenciatura) 1º semestre de 2020
P. Atkins & L . Jones, Princípios da Química, 5 o edição, editora Bookman
Capítulo 1 – pg 39 até 48
Brown, Química: uma c iência central, 13 º edição
 HISTÓRICO

Jons Jacob Berzelius

1826 – PESOS ATÔMICOS

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 2

 Início de uma tentativa
de classificar os
elementos químicos
segundo similaridade
de propriedades

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 3

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 4
OBSERVAÇÃO: quando os elementos conhecidos eram ordenados segundo uma ordem
crescente de massas atômicas, um ciclo de propriedades se repetia a mais ou menos
cada oito elementos (~1865, John Newlands, lei das oitavas)

NECESSIDADE DE CRIAÇÃO DE UM
SISTEMA CLASSIFICATÓRIO EM
TERMOS DE PROPRIEDADES
COMUNS!!!!

1869 – Dmitri Mendeleev – russo – publica a tabela periódica

1870 – Lothar Meyer – alemão – publica a sistematização dos

elementos conhecidos
em termos de suas propriedades.

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 5

Dmitri Mendeleev

1869 – “tabela periódica”

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 6

 Dois subgrupos Quatro subgrupos

Essa organização previa a descoberta de novos elementos químicos com propriedades

previsíveis

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 7

Um dos motivos pelo qual a tabela de Mendeleev ganhou credibilidade:

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 8

Problemas da organização em termos de massas atômicas:

• alguns elementos acabavam agrupados com elementos de propriedades diferentes.

Para que as propriedades físicas e químicas ficassem consistente, alguns elementos
precisavam ter sua ordem modificada. Ex.: inversão do níquel com cobalto e do iodo
com telúrio
• Sua lógica exigia que cada período tivesse oito elementos, e hoje sabemos que não é
verdade.
• Alguns novos elementos estavam sendo descobertos (ex. samário) e não havia local
para encaixá-los!!!
• As propriedades observáveis não eram consistentes dentro de cada grupo. Exemplo:
metais alcalinos são super-reativos e os metais utilizados na cunhagem de moedas,
pouco reativos como cobre, prata e ouro, ficavam agrupados no mesmo grupo!!!!!!

Ou seja, a classificação estava

errada!

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 9

Organização em Organização em
termos de ????? termos de
massas número atômico

• Desenvolvimento da espectroscopia
• Desenvolvimento das teorias quânticas
• Desenvolvimento dos modelos atômicos modernos
• Em 1913, o físico inglês Henry G. J. Moseley, mediu as frequências de linhas
espectrais específicas de raios X de um número de 40 elementos a partir do
bombardeamento de elétron e verificou um padrão característico de linhas para
cada elemento relacionado com a carga do núcleo (Z) - NÚMERO ATÔMICO

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 10

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 11
PERIODICIDADE.... Na época de Mendeleev acreditava-se que ocorreria a repetição
periódica de propriedades a cada oito elementos, o que definiria uma LINHA ou PERÍODO
da tabela periódica
A maioria dos elementos de transição não haviam sido descobertos ainda....

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 12

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 13
Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 14
Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 15
TABELA PERIÓDICA MODERNA ORGANIZA OS ELEMENTOS EM ORDEM CRESCENTE DE
NÚMERO ATÔMICO.

• NOS PERÍODOS OBSERVA-SE OS ELEMENTOS ONDE HÁ SUCESSIVAMENTE O

PREENCHIMENTO DE UM NÍVEL QUÂNTICO PRINCIPAL 𝑛;

• NUM GRUPO O NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL 𝑛 CRESCE, MAS A CAMADA DE VALÊNCIA

DOS SEUS ELEMENTOS CONTEM O MESMO NÚMERO DE ELÉTRONS

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 16

TABELA PERIÓDICA LONGA
• NOS PERÍODOS OBSERVA-SE OS ELEMENTOS ONDE HÁ SUCESSIVAMENTE O
PREENCHIMENTO DE UM NÍVEL QUÂNTICO PRINCIPAL 𝑛;
• NÃO HÁ COMPROMISSO COM UM NÚMERO FIXO DE ELEMENTOS EM CADA
PERÍODO, COMO PREVIA A REPETIÇÃO A CADA OITAVA!

8
elementos

32
elementos

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 17

TABELA PERIÓDICA LONGA
• EM UM GRUPO O NÚMERO QUÂNTICO PRINCIPAL 𝑛 CRESCE

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 18

FORMA MAIS USUAL....TABELA PERIÓDICA CURTA

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 19

NOTAÇÃO.... 𝑧 CLASSIFICAÇÕES....

X FORMA ANTIGA DE DENOMINAR OS

GRUPOS

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 20

 CNAT Halogênios
P

Terra
s
raras

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 21

AINDA...

• METAIS: condutividade elétrica em três dimensões. Bons condutores

• NÃO-METAIS: não condutores
• SEMI METAIS: propriedades intermediárias

CUIDADO: as condições devem ser especificadas (no caso, condições ambientes) pois:

METAIS: condutividade diminui com aumento de 𝑇

NÃO-METAIS: condutividade aumenta com o aumento de 𝑇

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 22

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 23
RAIO ATÔMICO
• CRESCE DENTRO DE UM GRUPO: dentro da mesma família ou grupo o número de níveis
n aumenta, aumentando o tamanho geral do átomo

• DECRESCE DENTRO DE UM PERÍODO: dentro do período aumento z para um mesmo

número n (embora também aumente o número de elétrons...)

DIFÍCIL DEFINIR O
TAMANHO DO
ÁTOMO, JÁ QUE A
NUVEM
ELETRÔNICA NÃO
TEM TAMANHO
FIXO...MEDIDO EM
TERMOS DOS
NÚCLEOS

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 24

VALORES EXPERIMENTAIS OU EXTRAPOLADOS POR SEMELHANÇA COM COMPOSTOS
CONHECIDOS

RAIO METÁLICO RAIO COVALENTE

RAIO IÔNICO

RAIO DE VAN DER WAALS

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 25

Por que o raio atômico decresce no período?

𝑍 : carga nuclear
: carga nuclear efetiva
𝑍ef
DUAS FORÇAS OPERAM PARA MANUTENÇÃO DA INTEGRIDADE DO ÁTOMO:

• ATRAÇÃO NÚCLEO – ELÉTRON  contribui para a contração

• REPULSÃO ELÉTRON – ELÉTRON  contribui para aumento do tamanho

SEMPRE HÁ A PREVALESCÊNCIA DE UMA DAS DUAS, OU SEJA, UMA RESULTANTE

OBSERVA-SE QUE SEMPRE ATRAÇÃO NÚCLEO-
ELÉTRON >> REPULSÃO ELÉTRON-ELÉTRON

EFEITO DE BLINDAGEM: os elétrons das camadas mais internas fazem com que os
elétrons mais externos sintam MENOS a carga nuclear, ou seja, blindam os elétrons
externos

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 26

EFEITO DE BLINDAGEM: os elétrons
das camadas mais internas fazem com que
os elétrons mais externos sintam MENOS a
carga nuclear, ou seja, blindam os elétrons
externos.

Cargas nucleares efetivas segundo Clementi e Raimondi, obtidas a partir de

cálculos baseados em funções de onda atômicos
< 𝑍 Li Be B C N O F Ne
𝑍ef
Z 3 4 5 6 7 8 9 10
= 𝑍 − 𝜎 1s 2,69 3,68 4,68 5,67 6,66 7,66 8,65 9,64
𝑍𝑒𝑓
2s 1,28 1,91 2,58 3,22 3,85 4,49 5,13 5,76
Empírico; cte de Slater 2p 2,42 3,14 3,83 4,45 5,10 5,76

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 27

em resumo (figura do Brown):

• Os elétrons do “caroço” blindam

efetivamente os elétrons externos da
camada de valência
• Como os elétrons 1s tem a maior
probabilidade de todas de estarem próximos
ao núcleo, o efeito de blindagem que esses
elétrons exercem é perfeitamente
proporcional à carga nuclear (linha
vermelha)
• No entanto, os elétrons de valência também
exercem blindagem COM DIFERENTES
MAGNITUDES (veja as regiões de
probabilidade dos elétrons 2s e 2p do slide
anterior)
• Isso gera resultantes mais complicadas, que
deixam de ser estritamente proporcionais ao
aumento de 𝑍 (demais linhas da figura ao
lado)

28
Reparem que a variação do raio é BASTANTE PRONUNCIADA quando muda de período (com a introdução de
uma nova camada). Mas...

É menos pronunciada (e as vezes é irregular) dentro de um mesmo período onde o preenchimento eletrônico
está ocorrendo em uma mesma camada, apenas a carga nuclear efetiva está variando em função dos efeitos de
blindagem

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 29

VARIAÇÃO RADIAL EM ÍONS

CÁTIONS SÃO SEMPRE MENORES QUE OS

RESPECTIVOS ÁTOMOS

ÂNIONS SÃO SEMPRE MAIORES QUE OS

RESPECTIVOS ÁTOMOS

Espécies ISOELETRÔNICAS: tem o mesmo

número de elétrons (mas o TAMANHO é
diferente, pois a carga exercida pelos
núcleos é diferente...)

Ex. [He] 2s2 2p6

Na+, F– e Mg2+

30
ENERGIA DE IONIZAÇÃO:

• ENERGIA NECESSÁRIA PARA ARRANCAR UM ELÉTRON DE UM ÁTOMO EM FASE

GASOSA;
• Portanto, define-se primeira, segunda, terceira, etc. energias de ionização
• Medidas espectroscopicamente, em geral em kJ mol–1
• Depende:
Do tamanho do átomo
Da carga nuclear efetiva
Do tipo de elétrons (s, p, d ou f)

Raciocínio geral: quanto menor o

átomo, maior a energia
necessária para remover um
elétron, que sentirá mais a carga
do núcleo

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 31

Além disso

A energia necessária para a remoção do segundo elétron é muito maior que a remoção do
primeiro e assim por diante:

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 32

Exemplo de desvios no valor previsto

Quando um valor de energia de ionização é atipicamente baixo, como no caso do

oxigênio:

A repulsão intereletrônica dos dois elétrons emparelhados que ocupam o orbital 2p

contribui para sua remoção.

Algumas configurações são especialmente estáveis no que diz respeito à perda ou

ganho de elétrons:

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 33

AFINIDADE ELETRÔNICA

Energia liberada quando um elétron

é adicionado a um átomo no
estado gasoso. Portanto, são
sempre processos EXOTÉRMICOS,
mesmo para os íons que
tipicamente conhecemos como
O flúor é muito pequeno,
eletropositivos ou, com tendência
repulsão intereletrônica
de formação de cátions influencia o valor de
afinidade!
* Lembrar que a perda e o ganho de
um elétron envolve dois átomos,
portanto basta verificar qual tem
mais tendência relativa de ganhar o
elétron

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 34

Afinidade eletrônica também é medida em kJ mol–1 através dos ciclos de Harber–Born

Afinidade

eletrônica

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 35

Quando a afinidade eletrônica é atipicamente alta, exemplo:

−
Cl + 𝑒− → Cl 𝐸 = –349 kJ mol–1

Cl : [Ne] 3s2 3p5

Cl– : [Ne] 3s2 3p6 configuração de gás nobre, ou seja, de camada cheia

NÃO CONFUNDIR AFINIDADE ELETRÔNICA COM ELETRONEGATIVIDADE:

ELETRONEGATIVIDADE: tendência que um elemento químico tem de atrair mais a

nuvem eletrônica em uma ligação covalente. Não é definida explicitamente como
uma energia como a afinidade eletrônica.

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 36

Outras “anomalias”
Quando a afinidade eletrônica é atipicamente baixa

A tendência do nitrogênio ganhar um elétron é muito

menor pois a introdução do quarto elétron em um orbital p
AUMENTA a repulsão intereletrônica, AUMENTANDO mais a
energia do subnível.

Química Geral - Prof. Sofia Nikolaou e Prof. Antonio G. S. de Oliveira Filho 37