MINISTRIO DA EDUCAO UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN - UTFPR DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA TECNLOGO EM PROCESSOS AMBIENTAIS

Qumica Analtica
Prtica no 11 Anlise Volumtrica

Titulao Potenciomtrica Curvas de pH MATERIAIS E REAGENTES

- suporte - garra - 1 copo de bquer de 50m - 1 copo de bquer de 250m - pipeta volumtrica de 20m - bureta de 50m - pipeta de 5m - funil
INTRODUO: A titulao potenciomtrica consiste em acompanhar os vrios estgios e determinar o ponto final de um processo de titulao por intermdio da medida do pH. Neste mtodo, o ponto de equivalncia ser revelado por uma abrupta modificao do pH. Para a medida do pH, necessrio um potencimetro que fornece diretamente os valores variveis do pH medida que a titulao avana. A deteco do ponto final da titulao pode ser feita com maior facilidade pelo exame da curva de titulao (grfico da variao do pH em funo do volume de titulante adicionado), que em geral uma curva segnide conforme est ilustrado na Figura 1. O segmento central da curva onde se localiza o ponto final; na realidade o ponto final est no ponto de inflexo da curva. Pode-se obter um valor aproximado do ponto final localizando-se o meio caminho do segmento ascendente da curva, quando a mesma, tiver muito evidente este segmento. Em geral, necessrio adotar um tratamento geomtrico para fixar, com exatido, o ponto final. Para isto, pode ser adotado o mtodo das tangentes paralelas. A exatido dos resultados deste mtodo depender da habilidade com que o grfico da curva de titulao for desenhada a partir das observaes experimentais. Por isso usualmente prefervel empregar mtodos analticos para localizar o ponto final. Nestes mtodos se determina a curva da primeira derivada ( pH/V vs V ) ou da segunda derivada ( 2pH/V2 vs V). A curva da primeira derivada tem um mximo no ponto de inflexo da curva de titulao, isto , no ponto final. A curva da segunda derivada ( 2pH/V2) nula no ponto em que a curva de pH/V for mxima. Este procedimento ilustrado nos grficos a seguir:

- Potencimetro - papel absorvente - frasco lavador - tampo de pH 4,01 - tampo de pH 7,1 - soluo de NaOH (4g/L) - soluo padro de HNO3

Dados de uma titulao potenciomtrica de soluo de HAc por soluo de NaOH 0,10mol/ . V (m ) 0 5 10 15 17 19 20 20.4 20.8 21.2 21.6 22 22.4 22.8 23.2 23.6 24 25 27 29 pH) 2.55 3.92 4.4 4.85 5.09 5.47 5.71 5.91 6.22 6.73 9.1 9.89 10.49 10.96 11.3 11.5 11.64 11.96 12.16 12.32 V (m ) 2.5 7.5 12.5 16 18 19.5 20.2 20.6 21 21.4 21.8 22.2 22.6 23 23.4 23.8 24.5 26 28 pH/V 0.274 0.096 0.09 0.12 0.19 0.24 0.5 0.775 1.275 5.925 1.975 1.5 1.175 0.85 0.5 0.35 0.32 0.1 0.08 V (m ) 2pH/V2

5 10 14.25 17 18.75 19.85 20.4 20.8 21.2 21.6 22 22.4 22.8 23.2 23.6 24.15 25.25 27

-0.0356 -0.0012 0.0086 0.035 0.0033 0.3714 0.6875 1.25 11.625 -9.875 -1.1875 -0.8125 -0.8125 -0.875 -0.375 -0.0428 -0.1467 -0.01

Grficos obtidos a partir dos dados da tabela

14

6
12

5
10

4
8

pH/ V

pH

3 2

6 4

1
2

0
0 0 5 10 15 20 25 30

10

15

20

25

30

V / ml
15

V / ml

10

pH/V

-5

-10 5 10 15 20 25 30

V / ml

OBJETIVO:

Determinar o grau de pureza do NaOH em uma soluo de soda castica, atravs da titulao potenciomtrica com HNO3 fatorado.
METODOLOGIA:

1) Calibrao do potenciometro
a) Calibrar o potencimetro, conforme a tcnica das aulas anteriores, com o padro 7,1 e depois o padro 4,01. 2) Titulao potenciomtrica do NaOH a) Pipetar 20m da amostra de NaOH 4,0 g/L em um copo de Bquer de 50m . b) Com cuidado, introduzir o eletrodo do potencimetro, j calibrado e determinar o pH. c) Montar uma tabela de pH versus Volume de HNO3 adicionado. d) Com a bureta, adicionar 2m de HNO3 na soluo de NaOH e verificar o pH da soluo de NaOH e anotar na tabela. e) Repetir a operao do item "e" de 2m em 2m de HNO3 at mais ou menos 8,0 m alm (mais umas 4 adices) da variao brusca do pH, que indica que houve a neutralizao. f) Lavar todo o sistema. g) Repetir a operao do item "b". h) Adicionar o HNO3 e fazer a "medio" do pH, mas agora, de 0,2m em 0,2m a partir de um volume prximo ao volume da mudana brusca de pH observada no item "f"; at a mudana brusca do pH. i) Construir os grficos de pH vs Volume de HNO3 adicionado (V), da primeira derivada (pH/V vs V) e/ou da segunda derivada (2pH/V2 vs V). j) Analisando as curvas do item i indique o volume preciso de HNO3 gasto na neutralizao, o pH de neutralizao e a concentrao do NaOH e o grau de pureza do mesmo. k) Consulte a tabela de indicadores cido-base e indique 3 ou 4 indicadores que poderiam ser usados nesta experincia.

INDICADORES CIDO-BSICOS
INDICADOR Sol. cida COLORAO Sol. Bsica ZONA DE SOLVENTE TRANSIO
g/100mL

Azul de Timol (A) Tropeolina OO (B) 2,4-Dinitrofenol (A) Amarelo de metila (B) Alaranjado de metila (B) Azul de bromofenol (A) Alizarinossulfonato de sdio Vermelho de -naftila (B) -Etoxicrisoldina (B) Verde de bromocresol (A) Vermelho de metila (A) Prpura de bromocresol (A) Vermelho de clorofenol (A) Azul de bromotimol (A) -Nitrofenol (A) Azolitmina Vermelho de fenol (A) Vermelho neutro (B) cido roslico (A) Vermelho de cresol (A) -naftolftalena (A) Tropeolina OOO (B) Azul de Timol (A) Fenolftalena (A) -Naftolbenzena (A) Timolftalena (A) Azul do Nilo Amarelo de Alizarina (A) Amarelo de Salicil (A) Diazovioleta Tropeolina O (B) Nitramina (B) Azul de Porier cido Trinitrobenzico

vermelho vermelho incolor vermelho vermelho amarelo amarelo vermelho vermelho amarelo vermelho amarelo amarelo amarelo incolor vermelho amarelo vermelho amarelo amarelo rseo amarelo amarelo incolor amarelo incolor azul amarelo amarelo amarelo amarelo incolor azul incolor

Amarelo Amarelo Amarelo Amarelo Amarelo azul-violeta Violeta Amarelo Amarelo Azul Amarelo Prpura Vermelho Azul Amarelo Azul Vermelho Amarelo Vermelho Vermelho Verde rseo-vermelho Azul Vermelho Azul Azul Vermelho Lils Alaranjado-marrom Violeta Alaranjado-marrom Alaranjado-marron Violeta-vermelho Alaranj.-vermelho

1,2 1,3 2,4 2,9 3,1 3,0 3,7 3,7 3,5 4,0 4,0 5,2 5,4 6,0 5,0 5,0 6,4 6,8 6,8 7,2 7,3 7,6 8,0 8,0 9,0 9,4 10,1 10,0 10,0 10,1 11,0 11,0 11,0 12,0

2,8 3,2 4,0 4,0 4,4 4,6 5,2 5,0 5,5 5,6 6,2 6,8 6,8 7,6 7,0 8,0 8,0 8,0 8,0 8,8 8,7 8,9 9,6 10,0 11,0 10,6 11,1 12,0 12,0 12,0 13,0 13,0 13,0 13,4

gua (*) gua etanol 50% etanol 90% gua gua (*) gua etanol 50% etanol 90% gua (*) gua (*) gua (*) gua (*) gua (*) gua gua gua (*) etanol 70% etanol 90% gua (*) etanol 70% gua gua (*) etanol 70% etanol 90% etanol 90% gua gua etanol 90% gua gua etanol 70% gua gua

0,1 1,0 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1

A: indicador cido; B: indicador bsico; (*) solvel em gua em presena de hidrxido de sdio.