1

ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA USP

PROF. GERONIMO V. TAGLIAFERRO


TRANSFERNCIA DE MASSA
Ementa:
Introduo a transferncia de massa de massa; concentraes, velocidades e fluxos;
equaes da continuidade em transferncia de massa; aplicaes na engenharia;
coeficiente de difuso em gases; coeficiente de difuso em lquidos e coeficiente de
difuso em slidos.

Bibliografia:
1 Fundamentos de Transferncia de Calor e Massa Incropera, F. P.; Dewit, D. P.
Ed. Guanabara Koogan
2 Fundamentos de Transferncia de Massa Cremasco, M. A. Ed. UNICAMP
3 Fenmeno de Transporte Bird, R. B. ; et all Ed. Revert.
4 Cintica Qumica Aplicada e Clculo de Reatores Schmal, M. Ed. Guanabara
Dois.

1 INTRODUO

Encontramos a transferncia de massa em todo local, na indstria, no
laboratrio, na cozinha, no corpo humano, na natureza, enfim em todo local onde h
diferena de concentrao de uma determinada espcie para que ocorra o seu
transporte. A transferncia de calor provida pelos gradientes de temperaturas. A
transferncia de massa num sistema ocorre de maneira anloga. A difuso de massa
numa mistura de vrios componentes ocorre aos gradientes de concentrao.
O fluxo de massa ocorre no sentido das regies de alta para baixa concentrao.
A este fenmeno denomina-se difuso molecular de massa.
O transporte de massa pode tambm estar associado conveco, processo
este no qual pores do fludo so transportadas de uma regio a outra do escoamento
em escala macroscpica.
2
De acordo com a Segunda lei da Termodinmica, haver fluxo de matria
(Massa, ou mols) de uma regio de maior a outra de menor concentrao de uma
determinada espcie qumica. Esta espcie que transferida denomina-se Soluto.
As regies que contm o soluto podem abrigar populao de uma ou mais
espcies qumica distintas, as quais so denominadas de Solvente. O conjunto
Soluto/Solvente, por sua vez, conhecido como mistura (para gases) ou soluo (para
lquidos). Nos dois casos o meio onde ocorrer o fenmeno de transferncia de
massa.

Transferncia de massa um fenmeno ocasionado pela diferena de
concentrao, maior para menor, de um determinado soluto em um certo meio.

A causa gera o fenmeno, provoca a sua transformao, ocasionando o movimento
Para que uma espcie se movimente de uma regio a outra necessrio uma
determinada fora motriz. Assim, o movimento da matria devido a diferena de
concentrao do soluto com o meio, diretamente proporcional a fora motriz, ou seja:

(movimento da matria) (fora motriz)

O teor da resposta de reao desse movimento, em virtude da ao motriz, est
associado resistncia oferecida pelo meio ao transporte do soluto como:

1
(movimento da matria) = ( )
(resistncia ao transporte)
foramotriz
(1)
A resistncia presente na equao (1) acima est relacionada com:
- Interao soluto/meio
- Interao soluto/meio + ao externa
A transferncia de massa de acordo com a equao (1) ocorre a nvel macroscpico,
cuja fora motriz a diferena de concentrao e a resistncia ao transporte est
associada a interao soluto/meio + ao externa. Essa ao externa relaciona-se com
as caractersticas dinmicas do meio e geometria do lugar onde ele se encontra. Esse
fenmeno conhecido como conveco mssica. Por outro lado, o movimento das
espcies (soluto) no meio, conhecido como difuso.
Na transferncia de massa h diversas contribuies, mas as mais importantes
so:
3
1. Contribuio difusiva: transporte de matria devido s interaes moleculares,
2. Contribuio convectiva: auxlio ao transporte de matria como conseqncia
do movimento do meio.


Exemplo: Mar calmo, um surfista e sua prancha.
Soluto = surfista
Identificando Meio = Mar Contribuio Difusiva
Movimento = mo

Aparece uma onda de bom tamanho e carrega o surfista.
Soluto = surfista
Identificando Meio = Mar Contribuio Convectiva
Movimento = onda

Ou tambm:
Soluto = surfista
Identificando Meio = Mar Contribuio Difusiva e Convectiva
Movimento = mos + onda

Na contribuio difusiva o surfista (soluto) interage com o mar (meio).
Na contribuio convectiva o surfista (soluto) se deixa carregar pelo mar (meio),
existindo uma ao do mar em levar a prancha de um lugar para outro.

Transferncia de massa por difuso Transferncia de calor por conduo
Transferncia de massa por conveco Transferncia de calor por conveco

A difuso ordinria pode ocorrer em gases, lquidos ou slidos. Devido ao
espaamento entre as molculas, a taxa de difuso muito mais elevada em gases do
que em lquidos; ela mais elevada nos lquidos do que nos slidos.

2 - CONCENTRAES VELOCIDADES E FLUXOS

4
Concentrao mssica:
i
i
m
V
=
massa da espcie i por unidade de volume da
soluo
Concentrao molar:
i i i
i
i i
n m
C
V MV M

= = =
nmero de mols da espcie i por unidade
de volume da soluo.

Frao Mssica:
i
i
W

=
concentrao mssica da espcie i dividida pela
concentrao mssica total, sendo
1
n
i
i

=
=

Frao molar:
i
i
C
x
C
=
concentrao molar da espcie i dividida pela concentrao
molar total da soluo, sendo:
1
n
i
i
C C
=
=

Para gases a notao da frao molar ser:
i
i
C
y
C
=


NO CASO DE UMA MISTURA BINRIA, TEMOS:

Tabela 1: Definies e relaes bsicas para uma mistura binria.
Definies
bsicas
A B

= + (concentrao mssica da soluo)
.
A A
A
C M

= (concentrao mssica de A/volume de soluo)

/
A
A
w

= (frao mssica de A)
A B C C C
= + (concentrao molar da mistura)
/
A A
A
C M

= (concentrao molar de A/volume de soluo)

/
A A x C C
= (frao molar de A para lquidos) e
A
y
para gases
/
C M

= (massa molecular da mistura)

Relaes adicionais para uma mistura binria:
Tabela 2 Definies adicionais
Relaes
Adicionais
1
A B x x
+ = (lquidos) ou 1
A B
y y
+ = (gases)
1
A B w w
+ = (Mssico)
5
A B
A B
M
y y
M M
+ = (Molar para gases)
. .
A B A B
M
x x M M
+ = (Molar para lquidos)
1
A B
A B
M
w w
M M
+ = (Mssico)





EXEMPLO 1 Determine a massa molecular da seguinte mistura gasosa: 5% de CO,
20% de H
2
O, 4% de O
2
e 71% de N
2
. Calcule, tambm, as fraes mssicas das
espcies quem compes essa mistura.
Soluo: Da definio:

2 2 2
2 2 2
. . . .
CO
CO
M
O O N H
O O N H
y y y y
M M M M
| |
= + + +
|
\ .
(1)

Da tab. (1) retiramos as massas moleculares das espcies presentes na mistura
considerada.
Assim:

(0, 05.28, 01) (0, 04.31,999) (0, 20.18, 015) (0, 71.28, 013) 26,173 / M g gmol = + + + = (2)

Fraes mssicas
Da definio : /
i
i
w

= (3)
Da definio :
i i
i
C M

= (4)
Da definio :
. C M =
(5)

Substituindo (4) e (5) em (3):


i i
i
CM
C M
w
=
(6)

Identificando a definio para gases, em (6):

.
i
i
i
M
M
y
w
= (7)



De posse de (7), da Tabela (1 e 2) e do resultado (2), construmos a seguinte tabela de
resultados:
Espcie Qumica
Massa
molecular
(g/gmol)
Frao molar
Frao mssica
/
i i
i
y
w M M
=
CO 28,01 0,05 0,0535
6
O
2
31,999 0,04 0,0489
H
2
O 18,015 0,20 0,1377
N
2
28,013 0,71 0,7599






- VELOCIDADES
Quando mencionamos velocidade, esta no ser apenas de uma molcula da
espcie i, mas sim a mdia de n molculas dessas espcies contida em um elemento
de volume. Como a soluo uma mistura de distintas espcies qumicas, a
velocidade com o qual escoa est soluo dada pelas seguintes equaes:
1
1
v
n
i i
i
n
i
i
v

=
=
=

(Velocidade mdia mssica)

1
1
v
n
i i
i
n
i
i
C
V
C
=
=
=

(Velocidade mdia molar)

Observe que
v
( v C para mols) a velocidade local com que a massa da soluo
atravessa uma seo unitria colocada perpendicularmente velocidade v

(V

para
mols)
Convm salientar que
v
i

uma velocidade absoluta, pois diz respeito espcie

qumica i. Essa velocidade pode estar referenciada a outro tipo de velocidade:

1 A eixos estacionrios v 0 =

2 - A da soluo (para velocidade mssica) (v )
i i
v

(velocidade abs. vel. Mdia)
3 A da soluo (para velocidade molar) (v )
i i
V

(Velocidade abs. Vel. Mdia)

A DIFERENA ENTRE A VELOCIDADE ABSOLUTA E A VELOCIDADE MDIA
(MOLAR OU MSSICA) DENOMINA-SE VELOCIDADE DE DIFUSO

Exemplo 2 sabendo que as velocidades absolutas das espcies qumicas presentes
na mistura gasosa do exemplo 1 so: v
CO,z
= 10 cm/s, v
O2
= 13 cm/s, v
H2O,z
= 19 cm/s e
v
N2,z
= 11 cm/s. Determine:
7
a) Velocidade mdia molar da mistura;
b) Velocidade mdia mssica da mistura;
c) Velocidade de difuso do O
2
na mistura, tendo como referncia a velocidade mdia
molar da mistura.
d) Idem item (c), tendo como referncia velocidade mdia mssica da mistura.


FLUXO

(FLUXO) = (VELOCIDADE) (CONCENTRAO)

sendo a unidade de fluxo:
( )
rea x tempo)
massa ou mols (
(



Soluto = Cardumes de peixes
Identificando Meio = Rio Contribuio Difusiva e Convectiva
Movimento = Peixe + Rio

Se considerarmos que os diversos cardumes de peixes passem por debaixo de uma
ponte, a qual est situada perpendicularmente ao escoamento do rio, fica a seguinte
questo: que velocidade esta associada ao fluxo?? Qualquer que seja a velocidade,
ou seja, velocidade do rio, velocidade de difuso do cardume ou velocidade absoluta
do cardume, o fluxo total do cardume A referenciado a um eixo estacionrio dado
dado por:
Movimento de A Movimento de A
Movimento de A
decorrente do ato resultante do
observado na ponte
de nadar no rio escoamento do rio
| | | |
| |
| |
= +
|
| |
\ .
| |
\ . \ .
(Eq 1)
Definimos anteriormente a velocidade de difuso como sendo a diferena entre a
velocidade da espcie qumica i com a velocidade mdia (molar ou mssica). Assim,
no exemplo dos cardumes de peixes em um rio, implica a interao cardume A/rio,
portanto um fenmeno difusivo e o fluxo associado ser devido a contribuio
difusiva, escrita como:

( )
A,z A A,z z
J C v V =
(Contribuio difusiva)
Sendo: A,z
v
= velocidade da espcie A (peixe i ou cardume i ) na direo Z:
z
V
= velocidade do rio (meio) na direo Z.
8
Suponha agora que, ao invs de nadar, o cardume A deixa-se levar pelo rio. O
movimento do cardume ser devido velocidade do meio. O fluxo associado, neste
caso, decorre da contribuio convectiva:

C
A,z A z
J C V =
(Contribuio convectiva)

Portanto, o fluxo total Molar referente equao 1 :

( )

A,z A A,z z A z
Contribuio
Fluxo total
Contribuio
Convectiva
de A ref. a
difusiva
um eixo
estacionrio
N C v V C V = +

Exemplo 3 Sabendo que a mistura descrita no exemplo 2 est a 1 atm e 105 C,
determine:
a) Fluxo difusivo molar de O
2
na mistura;
b) Fluxo difusivo mssico de O
2
na mistura;
c) Contribuio do fluxo convectivo molar de O
2
na mistura;
d) Contribuio do fluxo convectivo mssico de O
2
na mistura;
e) Fluxo mssico total referenciado a um eixo estacionrio;
f) Fluxo molar total referenciado a um eixo estacionrio






















9









3 - LEI DE FICK DA DIFUSO
Considere um recipiente que contm dois gases A e B (C
A
>> C
B
), inicialmente
separados entre si por uma partio:

Gs B
Gs A
dx
Partio
T e P = cte


Retira-se a partio, os dois gases difundem um atravs do outro at que a
concentrao de ambos seja uniforme em todo o volume.
Este fenmeno redigido pela 1 LEI DE FICK, que pode ser expressa pela seguinte
equao:
A AB
A
AB
W D
dx
dW
D j V = =

O sinal negativo indica o decrscimo da concentrao da espcie A com o sentido do
fluxo, sendo:

= Concentrao mssica total [g/cm
3
];
10
A
j

= Densidade de fluxo de massa de difuso ou fluxo de massa molecular da

espcie A em relao velocidade mssica mdia molar da mistura, ou fluxo difusivo
das espcies qumica A na direo x [g/cm
2
.s];

A
A
W =
. Frao mssica de A
D
A,B
= Coeficiente de difuso da espcie qumica A em B ou coeficiente de difuso do
soluto A em B [cm
2
/s].
Em unidades molares, a densidade molar de fluxo ser:

A AB
A
AB A
X CD
dx
dX
CD J V = =


Sendo:
C = Concentrao molar total [mols/cm
3
];
A
J

= Densidade de fluxo molar de difuso [mol/cm

2
.s];
D
A,B
= Coeficiente de difuso da espcie A em relao a espcie B [cm
2
/s];
C
C
X
A
A
=
Frao molar

FLUXO TOTAL DE ACORDO COM A 1 LEI DE FICK
(MISTURA BINRIA)


FLUXO = VELOCIDADE X CONCENTRAO


FLUXO TOTAL DA ESPCIE "A" FLUXO DEVIDO FLUXO DEVIDO
REFERENCIDO A UM EIXO CONTRIBUIO CONTRIBUIO
DIFUSIVA CONVECTIVA
ESTACIONRIO
(
( (
(
( (
= +
(
( (
(
( (




11

( )

A,z A A,z z A z
Contribuio
Fluxo total
Contribuio
Convectiva
de A ref. a
difusiva
um eixo
estacionrio
N C v V C V = +

DE ACORDO COM A 1 LEI DE FICK
,
A
A z AB
dy
J CD
dz
=


NA CONTRIBUIO CONVECTIVA, TEMOS:


A
N
N
B
A A B B
A A
C V +C V
C V=C
C
| |
|
|
|
|
\ .

COMO y
A
= C
A
/C ENTO :
( )
A A A B
C V=y N +N

PORTANTO:
( )
C
A
A.z A A A,B A A,z B,z
dy
N =J +J = - CD +y N +N
dz

FLUXO TOTAL MOLAR PARA GASES

( )
A
A.z A,B A A,z B,z
dx
N = - CD +x N +N
dz

FLUXO TOTAL MOLAR PARA LQUIDO

12
( )
A
A.z A,B A A,z B,z
dw
n = - D + w n +n
dz

FLUXO TOTAL MSSICO PARA LQUIDO



FLUXO TOTAL PARA UMA ESPCIE QUMICA 1 PRESENTE EM UMA MISTURA
COM n ESPCIES QUMICAS
n
1 1,M y1 1 J
J=1
N = - CD +y N V

( )
n
y1 i j j 1
j = 2
1j
1
y N - y N
CD
V =



Isolando o coeficiente de difuso D. A equao abaixo conhecida como a equao
de Stefan-Manwell, ela til para determinao do coeficiente de difuso na situao
onde o meio no estagnado.
( )
n n
1 j 1 j
j = 2 j = 2
1,M
n
i j j 1
j =2
1j
N y y N
D =
1
y N - y N
D

Se o meio for estagnado
j
N

= 0 (para todas as espcies j), temos:

13
n
1 j
j = 2
1,M
n
j 1
j =2
1j
N y
D =
y N
D

Como o
1
N

no entra no somatrio, a equao fica:

( )
n
j
j = 2 1
1,M
n
j 3 2 4 n
1,2 1,3 1,4 1,n j =2
1j
y
1 - y
D = =
y y y y y
...
D D D D
D
+ + + +

4 EQUAES DA CONTINUIDADE EM TRANSFERNCIA DE MASSA
As equaes da continuidade permitem analisar pontualmente o fenmeno de
transferncia de massa por intermdio do conhecimento da distribuio de
concentrao de um determinado soluto no tempo e no espao, sujeito ou no as
transformaes.
A equao da continuidade mssica de um certo soluto A, nasce do balano de taxa
de matria, a qual flui atravs das fronteiras de um elemento de volume eleito no meio
contnuo e daquela taxa que varia no interior do elemento de volume.
14
C
A B
D
H
G
F
E
Ax
Az
Ay
y
x
z
n
A
(x)
x
n
A
(x)
x+A x
C
A B
D
H
G
F
E
Ax
Az
Ay
y
x
z
n
A
(x)
x
n
A
(x)
x+A x

Fluxo mssico global de A atravs de um volume de controle
Sabendo que o fluxo mssico absoluto de A dado pela equao:
A A A
massa
n v
rea.tempo

| |
=
|
\ .




1 Entrada de A atravs da face ABCD:
( )
A
massa
n x y z Entrada
tempo
x
| |
A A
|
\ .

2 Sada de A atravs da face EFGH
( )
A
x + x
massa
n x y z Sada
tempo
A
| |
A A
|
\ .

3 A taxa de produo de A por reao qumica no interior do elemento de volume :
A
massa
r x y z Taxa de produo
tempo
| |
'''
A A A
|
\ .

onde
A
r
'''
a taxa de produo de massa de A por unidade de tempo e de volume
devido reao qumica no interior do elemento de volume. O termo (
'''
) indica que a
reao qumica ocorre em todos os pontos no interior do volume de controle.
15
4 Taxa de acmulo ou variao de massa de A no interior do elemento de volume por
unidade de tempo:
A
massa
x y z Acmulo
tempo t
| | c
A A A
|
c
\ .


Utilizando-se a definio de derivada parcial:
( )
( ) ( )
f x
f x x f x dx
x
c
+ A ~ +
c



Aplicada ao fluxo mssico absoluto de A este fica:
( ) ( ) ( )
A A A
x + x x x
Sai Entra
Acumula
n x n x n x
x
dx
A
c
(
= +

c

Realizando um balano de material anlogo nas direes y e z e substituindo os
resultados na equao de balano de massa, temos:
16
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
A A A
x x x
Entrada (x)
Sada (x)
A A A
y y y
Entrada (y)
Sada (y)
A A
z z
Entrada (z)
n x n x n x +
x
n y n y n y +
n z n z
y z x y z
x z y x z
y
x y
c

(
A A + A A A
`

c
)
c
(
A A + A A A
`

c
)
A A +

( )
A
z
Sada (z)
A
A
Produo
Acumula
n z +
r =
t
z x y
z
x y z x y z

c

(
A A A
`

c
)
c
'''
A A A A A A
c

Simplificando os termos comuns, temos:

( ) ( ) ( )

A
A A A A
x y z
Produo
Acumula (gera)
Fluxo nas trs direes
n x n y n z r
x
z
t y z
c c c c
(
( (
''' = A +


c c c c

Considerando que ( )
A A,i
i
n i = n (i = x; y; z)

.
. . A
Gera
Acumula
Fluxo de A na direo x, y e z
= -
A y
A x A z
A
n
n n
r
t x y z

c
( c c c
'''
+ + +
(
c c c c

Sendo:
.
. .
. Operador Divergente
A y
A x A z
A
n
n n
n
x y z
c
( c c
+ + = V
(
c c c






Portanto:
17
A
. +
A A
n r
t
c
'''
= V
c



ou
A
+ . =
A A
n r
t
c
'''
V
c



Equao da continuidade mssica do soluto A em coordenadas retangulares
Essa equao representa a variao de concentrao mssica
A
, fruto do movimento
de A e de sua produo ao consumo.
Para uma espcie B, a equao da continuidade mssica anloga espcie A:
B
B B
.n = r
t
c
'''
+V
c




Para uma mistura binria (A + B), temos:
A B
+ . . =
A B A B
n n r r
t t
c c
''' '''
+ V +V +
c c



Pela lei da conservao da massa, temos:
0
A B
r r ''' ''' + =
, para cada massa de A
produzido, desaparece o mesmo de









18
| | | |
. 0
e
A B A B
A B
A B
n n
t
n n n


c
+ +V + =
c
= +
= +

. = 0 n
t
c
+V
c



Equao da continuidade mssica para uma mistura binria

Pelo fato de
v n =

e visto que ser escalar, temos:
| |
. v = 0
t

c
+V
c




Da anlise vetorial, temos:
| |
. v v. .v ( V = V + V





Substituindo na equao anterior, temos:
D
derivada substantiva
Dt
v. .v 0
t

c
( + V + V =

c

D
.v 0
Dt

+ V =

No caso da concentrao mssica ser constante, temos:
19
.v 0 V =

EQUAO DA CONTINUIDADE MOLAR DE UM SOLUTO A
Para obter, a equao da continuidade molar para a espcie A, extremamente
simples, basta dividir a Eq. Da continuidade mssica pela massa molecular M
A
.
Definindo:
A A A
R = r / M ''' '''
, temos:
A
A A
C
.N = R
t
c
'''
+V
c


Equao da continuidade molar para a espcie A.

B
B B
C
.N = R
t
c
'''
+V
c


Equao da continuidade molar para a espcie A.


Para uma mistura binria, temos:
( )
( )
A B A B A B
C C N N = R R
t t
c c
''' '''
+ + + +
c c


ou
A B
.Cv = R R
C
t
c
''' '''
+ V +
c



Geralmente o nmero de moles no se conserva, salvo quando para cada mol
produzido de A desaparea o mesmo de B (ou vice-versa).
Abrindo o divergente no termo convectivo, temos:
A B
C
v C C .v = R R
t
c
( ''' '''
+ V + V +

c




20
Neste caso a derivada substantiva ser:
DC C
v C
Dt t
c
= + V
c

Portanto, a equao da continuidade molar para uma mistura binria ser:
A B
DC
C .v R R
Dt
( ''' '''
+ V = +

Equao da continuidade molar para uma mistura binria

EQUAES DA CONTINUIDADE DO SOLUTO A EM TERMOS DA
LEI ORDINRIA DA DIFUSO
Quando se escreve o fluxo difusivo do soluto em termos da sua velocidade de
difuso, aflora mais uma velocidade relativa do que um fenmeno molecular e interativo
soluto/meio. Esse fenmeno, por sua vez, aparece quando tal fluxo posto em termos
a lei ordinria da difuso ou primeira lei de Fick, que se caracteriza por apresentar o
coeficiente de difuso: grandeza que melhor representa a interao soluto/meio, pois
est intimamente relacionada com o mecanismo que rege a difuso.

Seja a equao da continuidade mssica de um soluto A:
A
+ . =
A A
n r
t
c
'''
V
c



Seja o fluxo global ou fluxo total da espcie A como sendo:
C
A A A
n j j = +

AB
D (contribuio difusiva)
A A
J = V


v (contribuio convectiva)
C
A A
J =

21
Portanto a equao da continuidade fica:

A
AB
Convectivo
Difusivo
+ . D v = (mssico)
A A A
r
t

(
c
'''
V V + (
c
(

A
AB A A A
Convectiva Gerao
Difusiva
Acmulo
C
. - D C C v = R (molar)
t
(
c
'''
+V V + (
c
(

4.1 CONDIES DE CONTORNO
O conhecimento das distribuies espacial e temporal de concentrao de uma
determinada espcie advm da soluo de uma equao da continuidade apropriada.
Torna-se, portanto, necessria apresentao de condies que viabilizem aquela
soluo. Inspecionando, por exemplo, as duas equaes da continuidade anteriores
(mssica e molar), verifica-se que a concentrao de A modifica-se no tempo e no
espao bem como devido ao seu consumo ou gerao. As condies que possibilitaro
a soluo dessa equao sero realizadas nas variveis espaciais e na temporal.
1- Condio inicial: implica o conhecimento da propriedade concentrao ou frao
(mssica ou molar) do soluto no inicio do processo de transferncia de massa.
[ t = 0; C
A
= C
A0
;
A
=
A0
; X
A
= X
A0
; W
A
= W
A0
], em um determinado espao.
2 Condies de contorno: refere-se ao valor ou informao da concentrao ou
frao (mssica ou molar) do soluto em posies especficas no volume de controle ou
nas fronteiras desse volume. Basicamente, tais condies de fronteiras ao:
Depois de identificar a regio onde ocorre a transferncia de massa, temos numa
determinada fronteira S as seguintes condies de contorno de primeira espcie ou
de Dirichlet:



22
a) concentrao mssica,
, A A S
=

b) concentrao molar,
, A A S
C C =

c) frao mssica,
, A A S
W W =

d) frao molar:
, A A S
X X =
, para lquidos ou slidos
e) frao molar:
, A A S
y y =
, para gases

A frao molar de A para fase gasosa ideal est relacionada com a sua presso parcial
segunda a lei de Dalton:
P
A,S
= y
A,S
P
No caso dessa fase ser lquida, a condio numa dada fronteira, para uma soluo
ideal, advm da lei de Raoult:
P
A,S
= X
A,S
P
vap

Sendo a presso de vapor obtida pela equao de Antoine:
vap
A
F
ln P = E -
(T + G)

A tabela a seguir mostra alguns valores para as constantes E. F e G para algumas
espcies qumicas. Na equao de Antoine utiliza-se a temperatura em Kelvin. O
resultado oriundo da presso de vapor expresso em mmHg.
Tabela das Constantes da equao de Antoine
Espcies E F G
gua 18,3036 3618,44 -46,13
Benzeno 15,9008 2788,51 -64,38
Tolueno 16,0137 3096,52 -53,67
Metanol 18,5875 3626,55 -34,29
Etanol 19,9119 3803,98 -41,68

Na hiptese de equilbrio termodinmico na fronteira S ou interface entre as fases
lquida e gasosa, considerando-as ideais, so igualadas as equaes de Raoult e de
Dalton, resultando na equao Raoult-Dalton:
X
A,S
P
vap
= y
A,S
P

23
Supondo a fase lquida constituda somente da espcie qumica A (X
A,S
= 1), a
equao anterior fica como:
vap
A,S
A,S
y
P
P
=

No caso de soluo diluda (X
A,S
= o), a lei de Raoult retornada na forma na
fronteira da lei de Henry de acordo com:
A,S A,S
P = X H

As constantes de Henry para alguns gases dissolvidos em gua esto presentes
na Tabela a seguir:
Tabela dos Valores de H para gases em gua: (Hx10
-4
), (presso em atm)
T ( C) H
2
N
2
O
2
CO CO
2
0 5,79 5,29 2,55 3,52 0,0728
10 6,36 6,68 3,27 4,42 0,104
20 6,83 8,04 4,01 5,36 0,142
30 7,29 9,24 4,75 6,20 0,186

Na condio de equilbrio termodinmico lquido-vapor na fronteira ou interface S
e admitindo fases ideais, iguala-se correspondentes a lei de Dalton coma lei de Henry,
resultando:
y
A,S
=mX
A,S
ou P
A,S
= m*C
A,S

X
A,S
Fase lquida
Fase gasosa
y
A,S
Fronteira
X
A,S
Fase lquida
Fase gasosa
y
A,S
Fronteira

Equilbrio lquido-vapor
Sendo m =H/P e m* = H/C. As relaes de equilbrio lquido-vapor so utilizadas,
p exemplo, nos fenmenos de absoro e dessoro. Nesses fenmenos o soluto A
est contido nas fases gasosa e lquida. Na ventura de ele estar distribudo e diludo
nas fases slido-fludo, a relao de equilbrio ser re-escrita analogamente lei de
Henry segundo:

24

C
A,1S
= K
P
C
A,2S

C
A,2S
Fludo
Slido
C
A,1S
Fase 1 Fase 2
C
A,2S
Fludo
Slido
C
A,1S
Fase 1 Fase 2

Equilbrio slido-fludo
Sendo o K
P
o coeficiente de distribuio (ou partio). O ndice 1 indica fase slida
e o 2, fase fluda. Esse coeficiente surge em funo da distribuio desigual do soluto
na fronteira que separa as fases 1 e 2. Essa relao til nas operaes que envolvem
as fases slido/fludo quando se deseja especificar uma relao de equilbrio entre a
concentrao do soluto presente no interior do slido e aquela no seio da fase fluida ou
seja:
C*
A,1S
= K
P
C
A,2

K
P
C
A2
C
A1
C
A2S
C
A1S
C*
A1S
C
A2
K
P
C
A2
C
A1
C
A2S
C
A1S
C*
A1S
C
A2

A concentrao de referncia

REAO QUMICA CONHECIDA
Aqui se distinguem dois tipos de reaes qumicas:
1 Reao homognea: a reao qumica ocorre em toda a soluo, ou seja, em
todos os pontos do elemento de volume (representado pela figura do volume de
controle), por extenso, em todo o meio onde ocorre o transporte de A. Nesse caso, a
descrio da reao qumica aparece diretamente como termo da equao da
continuidade molar ou mssica de A por intermdio de
A
R
'''
ou
A
r
'''
, respectivamente.
25
2 Reao heterognea: a reao qumica ocorre na superfcie de uma partcula, a
qual considerada como uma fronteira regio onde h transporte do soluto. Nesse
caso, o termo reacional aparecer como condio de contorno e no na equao
diferencial que rege o fenmeno de transferncia de massa. Contudo, na situao em
que houve difuso intraparticular (difuso de uma espcie qumica dentro dos poros de
um slido) acompanhada de reao qumica nos stios ativos de um dado catalisador, o
termo reacional aparecer na equao da continuidade A tal qual nas reaes
homogneas e o sistema ser dito pseudo-homogneo.
A taxa de produo ( ou consumo) de uma determinada espcie qumica,
presente na soluo, est associada a reao que pode ocorrer durante o transporte do
soluto. No nosso caso, iremos admitir que as reaes so descritas por funes
simples (irreversvel, ordem zero, primeira ordem ou pseudoprimeira ordem). Se a
espcie A vir a ser gerada por uma reao de primeira ordem e estiver orientada no
sentido do fluxo de matria, o seu fluxo de produo ser:
A A,z s A
R = N / = k C
z s =
''


Sendo o subscrito
( )
'''
indica que a reao ocorre no meio difusivo ou seja dentro
do elemento de volume. O subscrito
( )
''
indica que a reao ocorre na superfcie S
de uma partcula ou catalisador.















26
CONSIDERAES FINAIS
Qualquer que seja a situao lembre-se de que existem basicamente duas
equaes: a da continuidade (molar e mssica) de A e a do seu fluxo global (molar e
mssica), que em grandezas molares so:
A
A A
C
.N = R
t
c
'''
+V
c

(molar)

A
+ . =
A A
n r
t
c
'''
V
c


(Mssica)

( )
A A,B A A A B
N = - CD y +y N +N V

(fase gasosa)
( )
A A,B A A A B
N = - CD x +x N +N V

(fase lquida)
( )
A A,B A A A B
n = - D W + w n + n V

(Mssica)
No h como fugir delas!!!!!!
Reflita sobre as seguintes sugestes para quando voc estiver diante de um
problema de transferncia de massa:
1 Ler com ateno o que est sendo pedido;
2 O regime de transporte permanente
A
0 ou 0
t
A
C
t
c c | |
= =
|
c c
\ .
ou transiente
A
0 ou 0
t
A
C
t
c c | |
= =
|
c c
\ .
? H acmulo de matria??
3 Identificar o meio onde ocorre o fenmeno de transferncia de massa e a sua
geometria. (Que tipo de coordenada: cartesiana ou polar?);
4 O meio reacional? (O termo de reao aparece na equao da continuidade do
soluto ou como condio de contorno?);
5 O fluxo multidirecional? (Sistema unidimensional).
6 Como esse fluxo? (Que tipo de coordenada?);
7 O termo difusivo presente no fluxo importante? O termo convectivo importante?;
8 Existe alguma informao sobre a relao entre o fluxo de A e B? (para mistura
binria);
27
9 O fluxo lquido de B nulo? Por que?
10 Estabelecer as condies de contorno e inicial adequada;
11 Divirta-se!!!!!

EXERCICIOS
1) Um certo gs A difunde por uma pelcula estagnada de ar (gs B), de 0,5 cm de
profundidade num tubo capilar que contem H
2
SO
4
. A concentrao do gs A na borda
do tubo 0,25 % em moles e na superfcie do cido nula. Considerando regime
permanente e temperatura e presso constante, determine o perfil de frao molar do
soluto A desde a boca do tubo at a superfcie do cido.

2) Uma gota de gua sob a forma de esfera suspensa em um ambiente que contm
ar seco e estagnado a 25 C e 1 atm. Nessa temperatura e presso, a presso de
vapor da gua 22 mmHg. Considerando que o raio da gota seja 0,5 cm e que o
ambiente tende ao infinito, descreva a distribuio da frao molar do vapor dgua no
ambiente, assim como as condies de contorno.

3) A queima da grafite (carbono puro) no ar pode ser descrita por meio das seguintes
etapas:
1 O oxignio difunde atravs de uma pelcula de ar que envolve a partcula de grafite
at atingir a superfcie do slido.
1 H o contato do O
2
com a superfcie da grafite, proporcionando a seguinte reao:

C
(s)
+ O
2(g)
+ N
2 (g)
CO
2(g)
+ N
2(g)

Que descrita pela reao qumica irreversvel de primeira ordem:

R
O2
= - K
s
Cy
O2

3 Difuso do CO
2
, como produto da reao, da superfcie da grafite para a pelcula de
ar.
Admitindo que a partcula de grafite tenha a forma esfrica, deseja-se obter a equao
da continuidade molar que descreve a distribuio da frao molar do O
2
no ar, assim
como as condies de contorno.











28
DIFUSO EM REGIME PERMAMENTE SEM REAO QUMICA

A
A A A
C
.N = R .N 0
t
c
'''
+V V =
c

(molar)

A
+ . = . 0
A A A
n r n
t
c
'''
V V =
c


(Mssica)

( )
A A,B A A A B
N = - CD y +y N +N V

(fase gasosa)
( )
A A,B A A A B
N = - CD x +x N +N V

(fase lquida)
( )
A A,B A A A B
n = - D W + w n + n V

(Mssica)


Difuso unidimensional em regime permanente
,
,
2
,
,
,

Coordenada retangular: 0
Coordenada cilndrica: ( ) 0
Coordenada esfrica: ( ) 0
Coordenada retangular: 0
Coordenada cilndrica: ( ) 0
Coordenada esfr
A z
A r
A r
A z
A r
Mssico
d
n
dz
d
rn
dr
d
r n
dr
Molar
d
N
dz
d
rN
dr
=
=
=
=
=
2
,
ica: ( ) 0
A r
d
r N
dr
=




29
FLUXO DE MATRIA DE A

Fluxo global de A:
,
,
(1 )
A B
A
A z
A
CD
dy
N
y dz
=

Como o fluxo constante em qualquer lugar na regio de transporte, inclusive na
fronteira ou interface considerada.
1 2
,
,
,
2
,
2 1 1
,
2 1
,
2 1 ,
0
Separando as variveis e integrando:
ln
Substituindo a mdia logartmica, temos:
Em termos da
A A
A B
B
A z
B
A B
B
A z
B
A B
B B
A z
B mdio
y y
CD
dy
N
y dz
CD
y
N
z z y
CD
y y
N
z z y
+ =
| |
=
|
\ .
| | | |
=
| |

\ . \ .
| |
| |

=
|
|
|

\ .
\ .
,
1 2
,
2 1 ,
,
1 2
,
2 1 ,
frao de A:
Se o soluto for um gs ideal, temos:
C=
( )
A B
A A
A z
B mdio
A
A
A B
A A
A z
B mdio
CD
y y
N
z z y
P P
y
RT P
D P
P P
N
RT z z P
| |
| |

=
|
|
|

\ .
\ .
=
| |
| |

=
|
|
|

\ .
\ .







30
DIFUSO PSEUDO-ESTACIONRIA NUM FILME GASOSO
ESTAGNADO
A figura baixo ilustra um capilar semipreenchido por lquido puro voltil A.
Supondo que sobre esse lquido exista um filme gasoso estagnado, deseja-se avaliar o
coeficiente de fuso do vapor de A nesta pelcula. Aps intervalo de tempo
considervel, nota-se a variao do nvel do lquido, a partir do topo de capilar.

Para t = t
0
( tempo inicial de observao) o nvel est em Z
1
= Z
1
(t
0
)
Para t = t (tempo final de observao) o nvel est em Z
1
= Z
1
(t)
,
1 2
,
,
A B
A A
A z
B mdio
CD
y y
N
Z y
| |
| |
=
|
|
|
\ .
\ .

,
L
A
A z
A
dz
N
M dt

| |
| |
=
|
|
\ .
\ .

Sendo
AL
e M
A
, a massa especfica e A e a sua massa molecular.
Em condio pseudo-estacionria, igualam-se as duas equaes acima.
, 1 2
,
( )

L
A
A B A A
B mdio A
CD y y
dz
Z y M dt

| |
| |
=
|
|
\ .
\ .


O sistema estando temperatura e presso constante pode-se integrar de t = 0 a t = t
com z = z(t
0
) a z = z(t).



Com isso, pode-se determinar facilmente o D
A,B
a partir da equao acima,
acompanhando o desnvel do lquido aps algum tempo no experimento.

Gs
estagnado
Liquido
puro A
Z = Z
1
a t =
t
0

Z = Z
1
a t = t


y
A
=
y
A1
y
A
=
y
A2
0
1 2
2 2
,
,
( ) 2
L
t t A
B mdio
A B
A A A
z z
y
D
M C y y t

| |
| |
=
|
|
|

\ .
\ .
31
CONTRA DIFUSO EQUIMOLAR
Ocorre quando:
, , A z B z
N N =

Como o regime de transferncia permanente e o meio difusivo no reacional, a
equao da continuidade de A que rege contra difuso equimolar.
( )
2 1
2 1
, ,
,
,
2 1
,
,
2 1
Integrando, temos:
Para um meio gasoso o C
( )
( )
A
A z A B
A B
A z A A
A
A
A B A A
A z
dC
N D
dz
D
N C C
z z
P
RT
D P P
N
RT z z
=
=

32
5 DIFUSO DE GASES
A lei de Fick, como foi discutida anteriormente, associa o coeficiente de difuso ao
inverso da resistncia a ser vencida pelo soluto e que governada pela interao
soluto/meio. Portanto, o coeficiente de difuso (D
A,B
) definido como a
mobilidade do soluto no meio governada pela interao soluto/meio.
A obteno do coeficiente de difuso para gases definida via teoria das colises,
sendo funo da temperatura, presso. A mobilidade do soluto influenciada por T e P
do sistema e dificultada pelo tamanho das molculas.

mais fcil atravessar uma floresta que contenha cem rvores idnticas, cada
qual com dimetro igual a 10 cm, do que atravessar essa mesma floresta e com o
mesmo nmero de rvore se cada uma tivesse 100 cm de dimetro
Anlise semelhante feita quanto a ao da presso:
Quanto mais apertadas estiverem as rvores, maior ser a dificuldade em
atravessar a floresta
Portanto, o coeficiente de difuso pode ser entendido como sendo a mobilidade
de um soluto no meio durante um processo de transferncia de massa de uma regio
de maior concentrao para uma regio de menor concentrao de massa, conforme a
definio da primeira lei de Fick da difuso.

5.1 CORRELAO PARA ESTIMATIVA DO COEFICIENTE DE DIFUSO PARA
GASES APOLARES
A) Equao de Chapman-EnsKog

3 1
3
2 2
2
10 1 1
D
AB
AB D A B
bx T
P M M o

| |
= +
|
O
\ .

Sendo o termo b igual a 1,858.




33
O resultado da substituio dessa constante na equao anterior a clssica
expresso de Chapman-Enskog.
3 1
2 2
3
2
1 1
D 1,858 10
AB
AB D A B
T
x
P M M o

| |
= +
|
O
\ .

D
AB
= coeficiente de difuso da espcie A na espcie B em cm
2
/s.
M
A
e M
B
= massas moleculares das substncias gasosas A e B.
P = presso total em atm.

i
= dimetro de coliso (A
o
) (i = A ou B).

AB
= Distncia limite (A
o
).
1
3
, 1,18.
2
A B
AB i b
V
o o
o o
+
= =

T = Temperatura em Kelvin.
V
b
= Volume molar em cm
3
/mol (Tab. 1.2 a,b)

* * * *
*
(integral de coliso)
exp . exp . exp .
.
(temperatura reduzida) , = cont. de Boltzmann
(energia mxima de atrao entre duas molculas)
1,15
D
B
AB
AB A B
i
A C E G
T DT F T H T
k T
T k
k k k
T
k
c
c c c
c
O = + + +
( ( (

=
=
= (i = A ou B), = temperatura normal de ebulio em Kelvin
A = 1,06036 C = 0,1930 E = 1,03587 G = 1,76474
B = 0,15610 D = 0,47635 F = 1,52996 H = 3,89
b B
T
411


Definies:

AB
= uma distncia limite de coliso entre as molculas A e B, ou seja, quando uma
molcula B em movimento vindo ao encontro de uma molcula A parada, a molcula B
chegar a uma distncia limite
AB
, na qual repelida pela primeira, conforme figura
abaixo.

34


Coliso entre duas molculas considerando a atrao e repulso entre elas.

i
(para i = A ou B) = um dimetro caracterstico da espcie qumica i e diferente do
seu dimetro molecular ou atmico. definido como sendo o dimetro de coliso.
c
AB
= Este parmetro representa a energia mxima de atrao entre duas molculas.
O
AB
= Este parmetro conhecido como integral de coliso e est associado energia
mxima de atrao entre as molculas A e B e funo da temperatura. Este
parmetro expressa a dependncia do dimetro de coliso com temperatura, da qual
inversamente proporcional.

B) EQUAO DE WILKE E LEE
Wilke e Lee propuseram a seguinte expresso para a constante b.

1
2
1 1 1
2,17
2
A B
b
M M
(
= +
(


Que substituindo na equao de Chapmann e Enskog fornece uma correlao para a
estimativa do coeficiente de difuso em gases para a situao em que pelo menos uma
das espcies da mistura apresenta massa molecular superior a 45g/mol.

3 1 1
2 2 2
3
2
1 1 1 1 1
D 2,17 10
2
AB
A B AB D A B
T
b x
M M P M M o

( | |
= = + +
| (
O
\ .

As Tabelas 1.2a e 1.2b (CREMASCO, M. A.) apresenta as propriedades de gases e de
lquidos inorgnicos e orgnicos.


o
AB

A
B
atrao
repulso
35
Exerccio 1 - Determine o coeficiente de difuso do H
2
em N
2
a 15 C e a 1 atm.
Compare o valor obtido com o valor experimental, utilizando a equao de Chapmann e
Enskog e a equao de Wilke e Lee.



5.2 - CORRELAO PARA A ESTIMATIVA DO COEFICIENTE DE DIFUSO PARA
GASES POLARES.
Para uma mistura de gases que contenham componentes polares ou pelo menos
um dos componentes polar. A equao ser a mesma, porm necessrio adicionar o
fator polaridade na integral de coliso e energia de coliso. Brokaw (1969) sugeriu a
seguinte correlao na integral de coliso (O
D
).

2
*
*
*
* * * *
3 2
0,196
exp . exp . exp .
(termo relativo a polaridade)
1, 94 10
(i = A ou B)
.
momento dipolar (debyes) - Tabela 1.2
1, 585.
AB
D D
D
B
AB A B
pi
i
bi bi
pi
i
T
A C E G
T DT F T H T
x
V T
V
o
o o o

o
| |
O = O +
|
\ .
O = + + +
( ( (

=

=
=
=
( )
( )
1
3
2
2
(dimetro de coliso de Brokaw)
1 1, 3
.
1,18 1 1, 3 (energia mxima de atrao de Brokaw)
bi
i
AB A B
i
i bi
AB A B
T
k
k k k
o
o o o
c
o
c c c
(
(
+
(

=
= +
=


36
A proposta de Brokaw recomendada para a estimativa do coeficiente de difuso
tanto para o par: polar/polar quanto para o par polar/apolar. E quando for apolar/ polar,
o
AB
que dever ser utilizado neste caso ser:
ou
2
A B
AB AB A B
o o
o o o o
+
= =


Exerccio 2 Estime o coeficiente de difuso do NH
3
em metanol a 25 C e 1 atm.

5.3 ESTIMATIVA DO D
AB
A PARTIR DE UM D
AB
CONHECIDO EM OUTRA
TEMPERATURA E PRESSO.

2 2 1
1 1 2
2 2
1 1
3
2
( , ) ( )
1 2
( , ) 2 1 ( )
1,75
( , )
1 2
( , ) 2 1
ou
AB T P D T
AB T P D T
AB T P
AB T P
D
P T
D P T
D
P T
D P T
| |
O
| || |
=
|
| |
|
O
\ .\ .
\ .
| || |
=
| |
\ .\ .


5.4 COEFICIENTE DE DIFUSO DE UM SOLUTO EM UMA MISTURA
ESTAGNADA DE MULTICOMPONENTES

Estudou-se, at ento, a difuso de uma determinada espcie qumica A atravs
de um meio constitudo por outra (espcie B) ou pela mesma espcie qumica,
compondo um sistema binrio. No entanto, a espcie pode difundir em um meio
composto de n espcies qumicas, caracterizando a difuso de A numa mistura
gasosa. Neste caso utiliza-se, com boa aproximao, a relao proposta por Wilke
(1950) para um meio estagnado.
1
1,
2
1,
1
(1 )
M n
i
i
i
i
y
D
y
D
=
=

Sendo: D
1,M
= Coeficiente de difuso do componente 1 na mistura gasosa (cm
2
/s)
D
1,i
= Coeficiente de difuso do componente 1 atravs do componente i da
mistura gasosa (cm
2
/s).
37
Exemplo: Vapor de gua em ar seco:
1 = H
2
O
2 = N
2
(79%), y
2
= 0,79
3 = O
2
(21%), y
3
= 0,21
Para o ar seco o y
1
= 0 (no tem vapor d gua).
2
1,
3 2
1,2 1,3
1
/
M
D cm s
y y
D D
( =

+


6 DIFUSO DE LQUIDOS

6.1 DIFUSO DE UM SOLUTO NO-ELETROLTICO EM SOLUES LQUIDAS
DILUDAS.
Um soluto no-eletroltico aquele que em contato com uma soluo lquida, no
se decompe em ons. Por exemplo: dissoluo de gases ou a difuso de
hidrocarbonetos em solues lquidas diludas. Quanto caracterstica de uma soluo
diluda, ela se refere quase ausncia de soluto no meio onde acontece a difuso, em
que C
A
ou X
A
0.
Equao de Wilke e Chang (1955)

( )
1
0
2
8
0,6
.
.
7, 4 10 .
B
AB B
A
M
D
x
T Vb
|

=

Sendo:
= Viscosidade do solvente em cp (centipoise)
T = Temperatura do meio em Kelvin
Vb
A
= Volume molar do soluto (cm
3
/mol)
| = Parmetro de associao do solvente.
| = 2,6 (gua); | = 1,5 (etanol); | = 1,9 (metanol) e | = 1,0 (restante)
M
B
= Massa molecular do solvente (g/mol)
0
, A B
D = Difusidade do soluto (A) no solvente (B) em cm
2
/s.


38
Exemplo: Estime o coeficiente do CCl
4
em hexano a 25 C utilizando-se a correlao
de Wilke e Chang. Compare o resultado obtido com o valor experimental
0
, A B
D =
3,70x10
-5
cm
2
/s.

6.2 DIFUSO DE UM SOLUTO NO-ELETROLTICO EM SOLUES LQUIDAS
CONCENTRADA.
a) Correlao de Wilke (1949)

* 0 0
. . . . .
AB AB A A BA B B AB
D x D x D = +

Sendo:

AB
= Viscosidade da soluo eletroltica (cp)

A
= Viscosidade da soluo A (cp)

B
= Viscosidade da soluo B (cp)
x
A
e x
B
= frao molar das espcies A e B, respectivamente.

*
. 1 0, 354. .
AB AB A B
D D x x o o = =

o = correlao de no-idealidade da soluo no fluxo de matria.
0
, A B
D e
0
, B A
D = coeficiente de difuso binria em lquidos em diluio infinita (Tab 1.6).

b) Correlao de Leffer e Cullinan (1970)

( ) ( )
* 0 0
*
. . .
. 1 0, 354. .
A B
x x
AB AB A BA B AB
AB AB A B
D D D
D D x x

o o
=
= =

Exemplo: Utilizando-se os valores dos coeficientes de difuso em diluio infinita
presentes na tabela (1,6), estime o D
AB
para o sistema CCl
4
/hexano a 25 C, no qual a
frao molar do hexano 0,43. A essa temperatura as viscosidades da soluo, do
tetracloreto de carbono e do hexano, so respectivamente: 0,515 cp; 0,86 cp e 0,30 cp.
Compare o resultado obtido com o valor experimental 2,6x10
-5
cm
2
/s. Utilize a
correlao de Wilke.