4

Introduo
O grupo d da tabela peridica compreende os metais de transio, localizados
na parte central da tabela, formando os grupos 3 ao grupo 12. Estes metais
possuem caractersticas particulares, destacando-se principalmente a
capacidade de formar compostos coloridos, sendo, por isso, muito utilizados na
rea da pigmentao. O fato de formarem compostos coloridos est justamente
na presena de orbitais d, na sua maioria, semi-preenchidos, causando
transies dentro deste orbital.
O grupo f corresponde aos lantandeos e actindeos, classificados parte na
tabela peridica, devido ao grande nmero de elementos, mas pertencem ao
perodo 6 e perodo 7, respectivamente. Possuem seu(s) eltron(s) mais
energtico(s) no orbital f.

Os metais do bloco d
Os metais do bloco d, em geral, possuem vrios estados de oxidao. O autor
J.D. Lee, em seu livro Qumica Inorgnica no to Concisa, apresenta uma
tabela (tabela 18.5, pg. 329) na qual apresenta os diferentes estados de
oxidao para os elementos do primeiro perodo. Esta tabela apresenta um
formato de pirmide:

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Estrutura
eletrnica
d
1
s
2
d
2
s
2
d
3
s
2
d
5
s
1
d
5
s
2
d
6
s
2
d
7
s
2
d
8
s
2
d
10
s
1
d
10
s
2

Estados
de
oxidao
I I
II II II II II II II II II II
III III III III III III III III III
IV IV IV IV IV IV IV
V V V V V
VI VI VI
VII
Tabela 1 - Estados de oxidao dos metais do primeiro perodo do bloco d.

5

Este formato de pirmide se deve forma de preenchimento dos subnveis
nos tomos e tambm ao tamanho dos tomos. Do escndio ao mangans, o
aumento no nmero de estados de oxidao se deve ao aumento regular no
nmero de eltrons adicionados ao subnvel d. Assim, o nmero de eltrons
que podem se envolver na ligao tambm aumenta regularmente:

Escndio (Sc) - d
1
s
2

s d

O escndio possui dois possveis estados de oxidao. O estado de oxidao
II aparece quando somente os eltrons s participam da ligao. Quando
tambm o eltron d participa da ligao, o estado de oxidao III.

Titnio (Ti) - d
2
s
2

s d


O titnio apresenta trs possveis estados de oxidao. O estado de oxidao
II aparece quando somente os eltrons s participam da ligao. O estado de
oxidao III, quando os eltrons s e um dos eltrons d se envolvem na ligao,
e o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e os dois eltrons d esto
envolvidos.

Vandio (V) - d
3
s
2

s d

O vandio possui quatro possveis estados de oxidao. O estado de
oxidao II ocorre quando apenas os eltrons s participam da ligao. O estado
de oxidao III ocorre quando os dois eltrons s e um eltron d participam da
ligao, o estado de oxidao IV, quando os eltrons s e dois eltrons d se
envolvem na ligao, e o estado de oxidao V, quando os dois eltrons s e os
trs eltrons d participam da ligao.

Cromo (Cr) - d
5
s
1

s d

6

No cromo, a distribuio eletrnica no regular, e o subnvel s possui
somente um eltron, j que o preenchimento uniforme do subnvel d
energeticamente favorvel em comparao com o preenchimento total do
subnvel s. Assim, o cromo possui cinco estados de oxidao. O estado de
oxidao I ocorre quando apenas o eltron s se envolve na ligao. O estado
de oxidao II, quando o eltron s um dos eltrons d se envolvem na ligao. O
estado de oxidao III, quando o eltron s e dois dos eltrons d esto
envolvidos. O estado de oxidao IV ocorre quando o eltron s e trs eltrons d
participam da ligao. O estado de oxidao V, quando o eltron s e quatro
eltrons d participam. J no estado de oxidao IV, o eltron s e todos os cinco
eltrons d se envolvem na ligao.

Mangans (Mn) - d
5
s
2

s d


No mangans, existem tambm seis possveis estados de oxidao, porm,
diferente do cromo, que possui estado de oxidao I, o mangans possui
estado de oxidao VII, j que possui 2 eltrons s. No estado de oxidao II,
somente os eltrons s participam da ligao. No estado de oxidao III, os
eltrons s e um eltron d se envolvem na ligao. No estado de oxidao IV, os
eltrons s e dois dos eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao V, os
eltrons s e trs eltrons d esto envolvidos. No estado de oxidao VI, os dois
eltrons s e cinco dos eltrons d participam da ligao. No estado de oxidao
VII, os eltrons s e todos os cinco eltrons d esto envolvidos na ligao.
Do ferro at o zinco, a diminuio do tamanho dos tomos faz com que a
tendncia dos eltrons a participarem da ligao diminua. Assim, regularmente,
um eltron deixa de estar disponvel para se envolver na ligao, e, portanto, o
nmero de estados de oxidao diminui.

Ferro (Fe) - d
6
s
2

s d


7

O ferro apresenta cinco estados possveis de oxidao. O estado de oxidao
II ocorre com a participao apenas dos eltrons s. O estado de oxidao III
ocorre com a participao dos eltrons s e um eltron d. O estado de oxidao
IV ocorre quando os eltrons s e dois eltrons d. O estado de oxidao V
ocorre com a participao dos eltrons s e trs eltrons d. J no estado de
oxidao VI, a ligao se d pela participao dos eltrons s e de quatro
eltrons d. Estados de oxidao mais elevados no ocorrem porque h o efeito
de blindagem do par eletrnico emparelhado do subnvel d.

Cobalto (Co) - d
7
s
2

s d

O cobalto possui os estados de oxidao II, III, IV e V. O estado de oxidao
II ocorre quando somente os eltrons s participam da ligao. O estado de
oxidao III ocorre com a participao dos eltrons s e de um eltron d. O
estado de oxidao IV ocorre com a participao dos eltrons s e de dois
eltrons d. O estado de oxidao V ocorre quando os eltrons s e trs eltrons
d esto envolvidos na ligao. Neste caso, h dois pares eletrnicos que
sofrem blindagem e no esto disponveis para estabelecer ligaes.

Nquel (Ni) - d
8
s
2

s d

O nquel apresenta estado de oxidao II, quando apenas eltrons s
participam da ligao, estado de oxidao III, quando os dois eltrons s e um
eltron d esto envolvidos na ligao, e estado de oxidao IV quando os
eltrons s e dois eltrons d participam da ligao. Neste caso, h trs pares
eletrnicos emparelhados e que sofrem blindagem.

Cobre (Cu) - d
10
s
1

s d

O cobre apresenta a mesma irregularidade na distribuio eletrnica
observada no cromo, pois a estabilidade do subnvel d totalmente preenchido
8

compensa o desemparelhamento eletrnico do subnvel s. O cobre apresenta
estado de oxidao I quando apenas o eltron s participa da ligao, estado de
oxidao II quando o eltron s e um eltron d participam da ligao, e estado
de oxidao III quando o eltron s e um par eletrnico d esto envolvidos na
ligao.

Zinco (Zn) - d
10
s
2

s d

Como o zinco possui todos os eltrons emparelhados nos subnveis s e d, o
nico estado de oxidao que favorecido o II, utilizando somente os
eltrons s para formar ligaes.

As cores e os espectros dos metais de transio e dos lantandeos
Muitos compostos dos elementos de transio so coloridos devido
existncia de subnveis d e f nos tomos destes elementos. A cor decorrente
da absoro de luz visvel, de um determinado comprimento de onda. A
energia da luz absorvida corresponde energia necessria para promover um
eltron do estado fundamental para um estado de maior energia.
Quando ocorre absoro de energia, ocorrem saltos dos eltrons em
subnveis d para um nvel d mais energtico, e o mesmo ocorre para os
subnveis f. Quando o eltron retorna forma menos energtica, ocorre
liberao energtica em forma luminosa.
Se a absoro de luz ocorrer na regio visvel, a luz tem a cor complementar
da cor que foi absorvida, causada por variaes na energia eletrnica.
Sendo sempre possvel que ocorra a promoo de um eltron para um nvel
mais energtico, geralmente os saltos de energia so to grandes que a
absoro da luz ocorre na regio do ultravioleta, regio de luz no visvel.
Em contraste, os elementos do bloco p e s que so invariavelmente brancos,
pois no possuem um nvel d parcialmente preenchido e no pode ter transio
d-d. E a energia necessria para promover um eltron p ou s para um nvel
energtico mais elevado muito maior e corresponde a absoro da luz
violeta. Por esse motivo eles no so coloridos.
9

Como a cor no depende apenas da natureza do elemento, a cor pode mudar
em um mesmo composto, como por exemplo, o mangans, que no estado de
oxidao +7, tem a cor prpura, embora o seu on com estado de oxidao +2
rosa plido. Quando o metal de transio se encontra em complexo, a cor
depende da natureza dos ligantes, variando de ligante para ligante. Cada
ligante exerce um efeito diferente na cor do complexo. Isso ocorre devido ao
efeito dos orbitais d que no se encontram todos com a mesma energia. Outro
fator que afeta a cor a disposio espacial do complexo e a natureza do
metal de transio. Por exemplo, o complexo octadrico [Ni(NH
3
)]
+2
possui
colorao azul, o composto [Ni(H
2
O)
6
)]
+2
verde e o [Ni(NO
2
)
6
]
+4
possui a cor
castanho avermelhado, nos quais a cor varia em funo do ligante coordenado.
A origem das cores nos lantandeos muito semelhante, e decorrente de
transies de subnvel f para outro subnvel f mais energtico. Nos lantandeos,
os orbitais 4f situam-se na parte interior do tomo e so muito bem blindados
pelos tomos dos orbitais 5s e 5p. Assim, os eltrons dos orbitais f
praticamente no so afetados pela formao de complexos, portanto a cor
permanece praticamente constante para um dado on, qualquer que seja o
ligante.
As transies de cores do bloco f so muito mais complexas que as
transies do bloco d, porque nos blocos f existem sete orbitais (dois a mais
que nos blocos d) onde ocorrem os saltos energticos. Mas, as transies
acabam sendo simplificadas pelo fato de os orbitais f serem relativamente
internos ao tomo e somente se sobrepem fracamente com os orbitais do
ligante no alterando, assim, a cor do on lantandico. Isso indica que a cor
depende do numero de eltrons f desemparelhados, possuindo colorao
semelhante aos ons com nmero de eltrons desemparelhados como na
tabela mostrada abaixo:






10

on N de eltrons
4f
Cor on N de eltrons
4f
Cor
La
3+
0 Incolor Lu
3+
14 Incolor
Ce
3+
1 Incolor Yb
3+
13 Incolor
Pr
3+
2 Verde Tm
3+
12 Verde
Nd
3+
3 Lils Er
3+
11 Lils
Pm
3+
4 Rosa Ho
3+
10 Rosa
Sm
3+
5 Amarelo Dy
3+
9 Amarelo
Eu
3+
6
Rosa
plido
Tb
3+
8
Rosa
plido
Gd
3+
7 Incolor Gd
3+
7 Incolor
Tabela 2 - Cor dos ons dos lantandeos com estado de oxidao +3.

Como mostrado na tabela acima, nem todos os ons do bloco f so coloridos,
devido ao fato de que ou no existem eltrons para ser promovidos, ou porque
possuem orbital f completo ou quase completo, o que torna o salto energtico
no favorvel. O mesmo ocorre nos elementos do bloco d, onde alguns
compostos so brancos, por exemplo, o ZnSO
4
e o TiO
2
. Nesses compostos
no possvel promover eltrons de um subnvel d para outro, por que o Zn
2+
Ti
2+
possuem configurao d
10
e seu subnvel d est completo. Assim, no
ocorre salto energtico.
Outros casos so os ons Cu
+
, Ti
4+
, Sc
3+
, V
5+
e Zn
2+
que possuem um subnvel
d vazio. Logo no h possibilidade de haver transies de d para outro d mais
energtico e esses ons sero incolores.

Diferenas entre os metais do bloco d e do bloco f (lantandeos)
Nos metais de transio, os eltrons so adicionados no penltimo nvel,
expandindo-o de 8 para 18 eltrons. So caracterizados por possurem o nvel
d parcialmente preenchido. Os elementos do grupo 12 tem configurao d
10
e,
pelo fato de o nvel d estar preenchido, os compostos desses elementos
apresentam diferentes propriedades.
Nos lantandeos, que so quatorze elementos do bloco f, so caracterizados
pelo preenchimento gradativo do antepenltimo nvel energtico, 4f. Nos
11

elementos crio - Ce, gadolnio - Gd e lutcio Lu, o deslocamento do eltron
5d para o nvel 4f energeticamente mais favorvel. Gd tem um arranjo 5g
1
,
porque faz com que o subnvel 4f fique semipreenchido, o que
energeticamente mais favorvel. Lu tambm mantm o arranjo 5d
1
, isso porque
o subnvel 4f j est totalmente preenchido. As configuraes eletrnicas dos
ons so: Ce
3+
f
1
; Pr
3+
f
2
; Nd
3+
f
3
; ..... Lu
+3
f
14
.
Quantos aos estados de oxidao os metais de transio existem em diversos
estados de oxidao, podem relacionados s suas estruturas eletrnicas. Nos
cinco primeiros elementos de transio, a correlao entre a estrutura
eletrnica e os estados de oxidao mnimo e mximo dos mesmos em
compostos simples perfeita. No estado de oxidao mais elevado desses
cinco elementos, todos os eltrons s e d esto sendo utilizados nas ligaes.
Portanto, suas propriedades dependem apenas do tamanho e da valncia, e,
por consequncia, apresentam semelhanas com os elementos dos grupos
representativos. Nos cinco elementos da primeira srie, diminui a tendncia de
todos os eltrons d participarem das ligaes.
Para os lantandeos, os elementos no estado de oxidao (+III) tm carter
inico e o on Ln
3+
domina a qumica desses elementos. Os ons Ln
2+
e Ln
4+

so sempre menos estveis que o Ln
3+
(Ln representa qualquer lantandeo).
Os elementos nos estados de oxidao mais altos ocorrem nos fluoretos e nos
xidos, os estados de oxidao mais baixos ocorrem nos demais haletos,
principalmente nos brometos e os iodetos. Os elementos nos estados de
oxidao (+II) e (+IV) podem ser formados quando resultam numa configurao
de gs nobre, resulta numa configurao com o subnvel f semipreenchido, ou
quando resulta numa configurao com o nvel f completamente preenchido.
Os estados de oxidao (+II) e (+IV) so encontrados tambm nos elementos
cujas configuraes eletrnicas se aproximam das citadas acima. Os
elementos no estado (+III) so os mais comuns e os mais estveis.
Os lantandeos se assemelham muito mais uns aos outros do que os
elementos de uma srie horizontal de elementos de transio. Isso porque os
lantandeos tm praticamente um estado de oxidao estvel (+III).
Os raios covalentes e inicos geralmente aumentam de cima para baixo
dentro do grupo, devido presena de nveis adicionais de eltrons
preenchidos. Num perodo da tabela peridica, os raios covalentes e inicos
12

decrescem da esquerda para a direita. Isso ocorre porque os eltrons que vo
sendo acrescidos blindam ineficientemente a carga nuclear adicional. Assim,
todos os eltrons so mais atrados e se aproximam do ncleo. O efeito de
blindagem dos eltrons diminui na seqncia s>p>d>f. A contrao de tamanho
de um elemento para outro relativamente pequena. Contudo, o efeito
resultante da adio de 14 eltrons e de 14 prtons no ncleo, do Ce ao Lu,
leva a uma reduo de cerca de 0,2 A. Esse fenmeno conhecido como
contrao lantandica.
A dureza, os pontos de fuso e os pontos de ebulio dos elementos
aumentam do Ce ao Lu. Isso decorre do aumento da atrao entre tomos
medida que seus tamanhos diminuem.
As propriedades de um on dependem de seu tamanho e de sua carga.
O tamanho dos ons lantandicos Ln
3+
varia muito pouco de um elemento para
o seguinte, e sua carga a mesma. Por isso, suas propriedades qumicas so
muito semelhantes. Lu
3+
o menor dos ons e, conseqentemente, o mais
fortemente hidratado.
Embora os lantandeos no formem muitos complexos, aqueles
formados pelo Lu
3+
so os mais estveis, devido ao seu menor tamanho. Por
outro lado, La
3+
e Ce
3+
so os maiores ons, de modo que estes formam os
hidrxidos mais bsicos ( La(OH)
3
e Ce(OH)
3
) dentre os lantandios.
A contrao lantandica faz com que os raios dos ltimos quatro
elementos da srie sejam menores que o raio do trio, na srie de transio que
antecede a srie dos lantandeos. Como o tamanho dos ons lantandios mais
pesados, particularmente Dy
3+
e Ho
3+
, so muito similares ao do Y
3+
, suas
propriedades qumicas tambm so muito semelhantes. Conseqentemente, a
separao desses elementos muito difcil.
Os raios inicos dependem do estado de oxidao em que se encontra o
elemento. Contudo uma tendncia similar observada quando se comparam
os raios covalentes.
Por causa da diminuio do tamanho dos elementos ao longo da srie
dos lantandeos, os elementos que a sucedem, na terceira srie de transio,
so consideravelmente menores que o esperado. A tendncia normal de
aumento de tamanho, ScYLa, no mais observada aps a srie dos
lantandeos. Assim, pares de elementos como Zr/Hf,Nb/Ta e Mo/W tem
13

tamanhos quase iguais. A grande semelhana entre propriedades dos
elementos nesses pares torna muito difcil a separao dos mesmos por meio
de processos qumicos. O tamanho dos elementos da terceira srie de
transio muito semelhante aos dos correspondentes elementos da segunda
srie de transio.
Assim, os elementos correspondentes da segunda e terceira sries de
transio so mais parecidos entre si que os correspondentes elementos da
primeira e segunda sries de transio.

Os usos dos metais de transio e dos lantandeos
A variedade de estados de oxidao dos metais d explica as interessantes
propriedades eletrnicas de muitos compostos slidos, a suas capacidades de
participarem de processos catalticos e os seus papis sutis em processos
bioqumicos.

Muitos metais de transio e seus compostos apresentam propriedades
catalticas. Algumas das mais importantes so as seguintes:

TiCl
3
: usado como catalisador de Ziegler-Natta na fabricao do
polietileno.
V
2
O
5
: converte SO
2
em SO
3
no processo de fabricao de H
2
SO
4
.
MnO
2
: usado como catalisador na reao de decomposio de KClO
3
a
O
2
.
Fe: o ferro ativado usado no processo Haber-Bosch de fabricao de
NH
3
.
FeCl
3
: usado na fabricao de CCl
4
a partir de CS
2
e Cl
2
.
FeSO
4
e H
2
O
2
: usados como reagentes de Fenton para oxidar alcois a
aldedos.
PdCl
2
: processo Wacker para converso de C
2
H
4
+ H
2
O+PdCl
2
a
CH
3
CHO+2HCl+Pd.
Pd: usado nas reaes de hidrogenao (por exemplo, de fenol a
ciclohexanona).
Pt/PtO: catalisador de Adams, usado em redues.
14

Pt: foi usado na converso SO
2
a SO
3
no processo de contato de
fabricao de H
2
SO
4
. Encontra uso crescente em conversores de trs estgios
para gases de escape de automveis.
Pt/Rh: foi usado no Processo Ostwald de fabricao do HNO
3
, para
oxidar NH
3
a NO.
Cu: usado no processo direto de fabricao de (CH
3
)
2
SiCl
2
,
empregado na fabricao de silicones.
Cu/V: oxidao de misturas ciclohexanol/ciclohexanona a cido adpico,
usado na fabricao de nilon.
CuCl
2
: processo Deacon de fabricao de Cl
2
a partir de HCl.
Ni: nquel de Raney, usado em vrios processos de reduo (por
exemplo, na fabricao hexametilenodiamina, reduo da antraquinona a
antraquil na fabricao de H
2
O
2
).

Em alguns casos, os metais de transio podem formar compostos
intermedirios instveis, devido sua valncia varivel. Em outros casos o
metal de transio fornece uma superfcie adequada para que uma dada
reao ocorra.
As enzimas so catalisadores que aumentam as velocidades de reao
especificas. Elas so protenas e so produzidas pelas clulas de organismos
vivos, a partir de aminocidos. Elas atuam em condies amenas e
freqentemente levam a rendimentos de 100%, aumentando a velocidade de
uma reao de 10
6
a 10
12
vezes. Algumas enzimas requerem a presena de
ons metlicos como co-fatores e por isso so denominadas metaloenzimas.
Muitas (mas no todas) metaloenzimas contm um metal de transio.

Todos os elementos de transio so metais e possuem alta condutividade
trmica e eltrica. Em adio em ligas metlicas, aumenta a temperatura de
fuso e ebulio, alm de aumentar a resistncia mecnica da liga. Uma liga
uma mistura de dois ou mais elementos no qual o componente principal um
metal. Combinar relaes diferentes dos metais como ligas modifica as
propriedades de metais puros para produzir caractersticas desejveis. O
objetivo de se fazer ligas geralmente faz-las menos frgeis, mais duras,
15

resistentes corroso, ou com colorao mais desejveis. Os exemplos das
ligas so ao (ferro e carbono), bronze (cobre e estanho), lato (cobre e zinco).

Grupo do titnio (Ti)
O metal titnio (Ti) muito duro, tem elevado ponto de fuso, mais forte e
muito mais leve que o ao. Tem melhor resistncia corroso que o ao
inoxidvel. um melhor condutor de calor e de eletricidade que os metais do
grupo do escndio (Sc). O titnio metlico e as ligas de Ti com Al so utilizados
em grande escala na indstria aeronutica, em turbinas e motores a jato, e na
estrutura das aeronaves. Pequenas quantidades de titnio so adicionadas ao
ao, para formar ligas mais dura e mais resistentes.
O zircnio (Zr) tambm usado na fabricao de ligas com ao e uma liga
Zr/Nb um importante supercondutor.


Grupo do vandio (V)
O vandio importante industrialmente como componente da liga ferro-
vandio, usado na fabricao de ao especial para molas e ferramentas de
corte rpido. O Nibio (Nb) utilizado em vrios tipos de ao inoxidvel e na
liga Nb/ao usada para encapsular os elementos combustveis de alguns
reatores nucleares. Uma liga Nb/Zr um super condutor a baixas temperaturas
e est sendo empregado para preparar os fios de poderosos eletroms.

Grupo do crmio (Cr)
O ferrocrmio uma liga de Fe, Cr e C, o qual foi empregado na preparao
de diversas ligas de ferro, inclusive o ao inoxidvel e o ao-crmio, muito
duro. O molibdnio (Mo) e o tungstnio (W) formam ligas com ao, dando
origem a materiais extremamente duros, utilizados na fabricao de aos para
ferramentas de corte e mquinas operatrizes.


Grupo do Mangans (Mn)
A liga ferro-mangans contm 80% de Mn sendo a mais importante. Dentre
as ligas com um contedo menor de Mn esto o ferro silcio-mangans e o
ferro spiegel ou ferro de fundio especular. O Mn um aditivo importante na
fabricao do ao, e a liga de ao obtida muito dura, sendo resistente ao
16

desgaste e ao choque utilizado em escavadeiras e britadeiras. A manganina
liga de metais no ferrosos largamente usada em instrumentos eltricos,
porque sua resistncia no varia com a temperatura.
As ligas Pt-Re so utilizadas como catalisadores na obteno de combustveis
com baixo teor ou isentos de chumbo.


Grupo do cobalto (Co)
O cobalto forma importantes ligas de alta temperatura com o ao, essas ligas
so usadas para confeco de turbinas a jato e na obteno de aos rpidos
usados na fabricao de ferramentas de corte.
Uma liga de Pt/Rh era usada antigamente no processo Ostwald ( de fabricao
de HNO
3
) para oxidar NH
3
a NO.


Grupo do nquel (Ni)
O nquel utilizado para a preparao de vrias ligas, tanto ferrosas como
no-ferrosas. O nquel melhora a resistncia mecnica e qumica do ao. O ao
inoxidvel pode conter de 12 a15% de Ni, e o ao para cutelaria contm 20%
de Cr e 10% de Ni. ms permanentes muito fortes so fabricadas com a liga
de ao alnico. O metal-monel muito resistente a corroso e usado em
equipamentos que entram em contato com F
2
e outros fluoretos corrosivos.
Diversas ligas no-ferrosas como a nimnica so usados em turbinas e
motores a jato, onde resistem a elevadas tenses e temperaturas. A liga
hastelloy C, tem elevada resistncia corroso. O nicromo usado na
fabricao das resistncias de aquecedores eltricos. A liga conhecida como
prataalem usada na fabricao de imitaes de artigos de prata, podendo
ser eletro depositada sobre outros metais, seu nome confunde, pois essa liga
no contm prata.


Grupo do cobre (Cu)
Existem mais de 1000 ligas diferentes de cobre, podem ser citados o bronze
(Cu/Zn), a liga conhecida como prata-alem (Cu/Ni/Zn), o bronze de fsforo
(Cu/Sn/P) e vrias outras ligas usadas na fabricao de moedas.


Grupo do Zinco (Zn)
17

Grandes quantidades de zinco so utilizadas na fabricao de ligas, a mais
comum o bronze.

As terras raras, para as quais se utiliza o smbolo Ln, correspondem aos
elementos do lantnio (La, Z=57) ao lutcio (Lu, Z = 71), entre os quais se
incluem o trio (Y, Z = 39) e o escndio (Sc, Z = 21). Mas,segundo
recomendaes da IUPAC, usam-se os termos lantandeos para designar os
elementos do La ao Lu e terras raras quando aos lantandeos so includos o
Sc e o Y.
A industrializao das terras raras teve incio com a fabricao de camisas de
lampies. Com o passar do tempo suas propriedades foram tornando-se mais
conhecidas e seus compostos passaram a ser mais utilizados, tais com na
produo de mischmetal para pedras de isqueiro, baterias recarregveis e
aplicaes metalrgicas.
Com o desenvolvimento tecnolgico, as terras raras passaram a ganhar
novos usos e, hoje em dia, o universo de suas aplicaes muito abrangente,
sendo utilizadas como catalisadores, por exemplo, no tratamento de emisses
automotivas e no craqueamento do petrleo; na fabricao de laseres e como
materiais luminescentes, fsforos na fabricao de lmpadas fluorescentes e
tubos de raios catdicos de aparelhos de televiso, etc.
Na indstria de vidro as terras raras so tambm muito utilizadas e o crio
um dos elementos mais empregados. O primeiro estudo de crio em vidro foi
feito por Schott em 1880; este usado na forma de xido nos materiais de
polimento de vidro e tambm na descolorao do mesmo. Como todos os
vidros, com exceo daqueles de alta qualidade ptica, contm ferro e este
absorve luz dando uma colorao verde intensa ao vidro, ento, adiciona-se
xido de crio com a finalidade de oxidar Fe(II) a Fe(III); assim, o vidro que
inicialmente tinha colorao verde passa a ter uma colorao amarela azulada.
Para neutralizar este tom resultante utiliza-se um corante de cor complementar
como, por exemplo, o xido de neodmio. Na colorao de vidro, a mistura
Ce/Ti utilizada para dar a colorao amarela, Nd/Se ou Er para colorao
rsea, Nd a colorao azul-violeta e Pr a cor verde.
Devido ao fato de o on crio absorver fortemente na regio do ultravioleta,
tambm utilizado na fabricao de lentes oftlmicas especiais para uso solar e
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na fabricao de recipientes de vidro que absorvem a radiao ultravioleta para
serem usados, por exemplo, para armazenar alimentos que so afetados pela
luz.
Uma mistura Eu/Ce utilizada na fabricao de culos escuros. Em vidros de
alta qualidade ptica, adiciona-se xido de lantnio de alta pureza. Vidros deste
tipo so usados na fabricao de lentes de preciso. Devido ao seu elevado
ndice de refrao, as lentes feitas com este material possuem espessura
menor que lentes equivalentes feitas com vidro ptico comum. Os vidros
contendo neodmio e praseodmio, de alta pureza, tm aplicao como filtros
especiais para calibrao de instrumentos pticos, pois esses ons possuem
bandas de absoro estreitas. A mistura de xido de neodmio e praseodmio
usada na fabricao de culos de proteo para uso em trabalhos de fuso e
soldagem, devido capacidade destes elementos absorverem a luz amarela do
sdio. xido de neodmio incorporado em vidro para telas de TV, com a
finalidade de usar sua propriedade de absorver luz perto de 580 nm, no pico de
sensibilidade do olho humano, para bloquear a luz amarela incmoda do
ambiente, que incide de frente no tubo da TV refletindo de volta.

Materiais luminescentes so chamados de fsforos. Esses materiais so
constitudos por uma rede cristalina (hospedeira) e um centro luminescente,
que o ativador. O Y
2
O
3
: Eu
3+
um exemplo material luminescente, onde o
Y
2
O
3
a rede cristalina e o on Eu
3+
o ativador.
As caractersticas mais importantes dos fsforos so tempo de vida longo da
luminescncia, eficincia luminosa, reatividade, estabilidade e morfologia do
p, ou seja, quanto mais homogneo melhor ser o desempenho do fsforo.
Existe uma quantidade muito grande de fsforos de lantandeos e uma
preocupao contnua na pesquisa para aumentar a eficincia destes
materiais.
Os principais fsforos usados na indstria so Y
2
O
3
: Eu
3+
, Y
2
O
2
S: Eu
3+
, YVO
4
:
Eu
3+
, Y
2
(WO
4
)
3
:Eu
3+
emisso em 611 nm (cor vermelha); Sr
5
(PO
4
)
3
Cl:Eu
2+
,
BaMgAl
11
O
17
:Eu
2+
, Sr
2
Al
6
O
11
:Eu
2+
emisso em 450 nm (cor azul);
CeMgAl
11
O
19
:Tb
3+
, (Ce,Gd)MgB
5
O
10
:Tb
3+
, (LaCe)PO
4
:Tb3+, YSiO
5
:Tb
3+
,
Y
3
Al
5
O
12
:Tb
3+
emisso em 550 nm (cor verde). As aplicaes dos fsforos de
terras raras so inmeras e uma dessas aplicaes em tubos de televisores
coloridos, onde so usados para produzir as trs cores primrias: vermelha,
19

azul e verde. Alm de serem usados em aparelhos de televiso, so usados
tambm em fibras pticas, lmpadas fluorescentes, LEDs, tintas, vernizes,
marcadores pticos luminescentes, telas de computadores, deteco de
radiao, etc. Como podemos observar, as aplicaes baseadas na
luminescncia das terras raras tm alcanado uma posio importante na
sociedade moderna.

Concluses
Os metais de transio compreendem o bloco central da tabela peridica, o
bloco d. Estes metais apresentam caractersticas particulares, devido s
transies no subnvel d, que possuem, na sua maioria, incompletos. Estas
transies do origem diferentes cores, dependendo do estado de oxidao
do metal, sendo, portanto, utilizados como pigmentos, principalmente na forma
de complexos. Como so metais, possuem caractersticas gerais, como a alta
resistncia, alta condutividade e alta dureza, o que faz com que estes metais
sejam usados em muitas ligas, com o objetivo de tornar materiais mais
resistentes. Os variados estados de oxidao destes metais tambm permitem
que sejam utilizados como catalisadores.
Os lantandeos, metais que pertencem ao bloco f da tabela peridica,
possuem caractersticas muito parecidas com os metais do bloco d. Porm,
apresentam poucos estados de oxidao, sendo que o mais estvel o +3.
Assim, como os metais de transio, tambm formam compostos
(principalmente complexos) coloridos, e por isto so muito utilizados para a
fabricao de vidros, direcionados vrios usos. Tambm apresentam
caractersticas de fosforescncia, sendo utilizados em tintas e vernizes
fosforescentes e em aparelhos eletrnicos que emitam radiao em forma de
luz.

Referncias
ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Bookman, 2003.
LEE, J.D. Qumica Inorgnica no to concisa. So Paulo: Editora Edgard
Blucher, 1999.
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____. Terras raras: aplicaes industriais e biolgicas. Revista Qumica
Nova. Vol. 28, No. 1, 111-117, 2005.