Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Eletroquimica PDF
Eletroquimica PDF
Instituto de Qumica
r ea de Educao Qumica
ELETROQUMICA
PARA O ENSINO MDIO
Verno Krger
Cesar Valmor Machado Lopes
Alexandre Rodrigues Soares
ELETROQUMICA PARA O
ENSINO MDIO
VERNO KRGER
Licenciado em Qumica - UFRGS
Mestre em Educao - UFRGS
Assessor Tcnico do Centro de Cincias do Rio Grande Do Sul - CECIRS/SE
CESAR VALMOR MACHADO LOPES
Licenciado em Qumica - UFRGS
Professor da Rede Privada do RS
ALEXANDRE RODRIGES SOARES
Licenciado em Qumica - UFRGS
Professor da Rede Pblica do RS
PORTO ALEGRE
1997
1997 rea de Educao Qumica do Instituto de Qumica da UFRGS
Krger, Verno
Eletroqumica para o ensino mdio/ Verno Krger, Cesar Valmor
Machado Lopes, Alexandre Rodriges Soartes. -- Porto Alegre:
rea de Educao Qumica do Instituto de Qumica da UFRGS, 1997. -(srie propostas para o ensino de qumica)
1. Eletroqumica-Ensino de segundo grau. I. Lopes, Cesar
Valmor Machado. II. Soares, Alexandre Rodrigues. III. Ttulo. IV. Srie.
CDU - 541.13
SUMRIO:
1. AS REAES REDOX.............................................................................1
3. PILHAS...................................................................................................11
7. CORROSO...........................................................................................45
7.1. Desenvolvimento de Contedos ..............................................46
7.2. Fundamentao Terica...........................................................47
8. BIBLIOGRAFIA......................................................................................53
1. AS REAES REDOX
Analisando alguns elementos qumicos presentes em nosso dia-a-dia,
podem surgir algumas perguntas: Por que utilizamos fios de cobre e no de
chumbo, por exemplo? Por que o ferro enferruja e o ao no? E o alumnio, no
enferruja? Por que fazemos panelas de alumnio e no de zinco?
Poderemos responder a estas e muitas outras questes sabendo algumas
caracterstcas de cada uma das substncias mencionadas.
Observando as perguntas do primeiro pargrafo, quais caractersticas
destes metais devem ser importantes para analisarmos?
Certamente entre estas caractersticas poderemos encontrar a facilidade
ou no de reagir com outras substncias. Para verificarmos melhor estas
caractersticas, propomos o seguinte experimento:
PROCEDIMENTO:
1. Coloque um pequeno pedao de ferro em cada um dos tubos de ensaio.
2. Adicione a cada tubo, respectivamente, 5ml de solues de Fe3+,
2+
Zn , Al3+, Pb2+, Cu2+ e HCl.
1Alguns
nitratos.
5
Fe3+
Zn 2+
Al3+
Pb 2+
Cu 2+
H+
Ferro
Zinco
Magnsio
Alumnio
Chumbo
Cobre
Ao fazer a anlise dos dados, importante observar alguns detalhes da
linguagem e da simbologia utilizadas pela Qumica:
Seja o tomo de um metal M. Dizemos que ele est eletricamente neutro
quando o seu nmero de prtons (cargas positivas) igual ao nmero de eltrons
(carga negativa) da sua eletrosfera. Portanto, a sua carga total nula (carga 0) e o
representamos por M0.
Se ele perder um eltron (1e-), passar a ter um eltron a menos que o
total de prtons e sua carga ser positiva (torna-se ction).
A perda de um eltron pode ser representada como segue:
M0 M1+ + 1eDizemos que o tomo M se oxidou, pois perdeu eltrons. A equao
acima denominada de semi-reao de oxidao.
Se este metal M0 perdesse 2 eltrons (2e-), ele passaria a ter dois prtons
a mais que o total de eltrons, e a sua carga agora seria 2+.
6
Atividades:
1) Quando temos dois elementos desta tabela em contato entre si,
como ela pode nos auxiliar a prever o que vai acontecer?
- KI 0,5M
- FeSO4 0,5M
- KMnO4 0,1M
- K2Cr2O7 0,1M
- NH4SCN 0,05M
- cobre metlico
PROCEDIMENTOS:
1) KI + Cl2
a. Colocar 2ml da soluo de KI em um tubo de ensaio.
b. Adicionar 2ml de gua de cloro. Observar.
c. Escrever a equao da reao.
d. Adicionar 2ml de CHCl3. Observar.
e. Qual o agente oxidante? Qual o agente redutor?
f. Equacione as semi-reaes de oxidao e reduo e a reao global.
2) MnO 2 + HCl
a. Colocar uma ponta de esptula de MnO2 em um tubo de ensaio.
b. Colocar na boca do tubo um pedao de papel de filtro embebido em
KI. Adicionar com muito cuidado, preferencialmente em capela, cerca de 2ml de
HCl conc. Observar e anotar o que acontece no tubo e com o papel. (ATENO!
No cheire o tubo). Qual gs est sendo liberado?
c. A equao desta reao :
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O
d. Escreva as semi-reaes de oxidao e reduo.
e. Qual a reao global?
f. Quem se oxida e quem se reduz?
g. Que reao ocorreu na tira de papel? Equacione-a e identifique as
substncias.
3) KMnO 4 + H 2SO 4 + H 2O 2
a. Colocar 2ml da soluo de KMnO4 em um tubo de ensaio.
b. Adicionar 1ml de H2SO4 3M
c. Adicionar 2ml de H2O2. Observar.
10
d. Reao:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8 H2O + 5O2
e. Quem se oxida? Quem se reduz?
f. Qual o agente oxidante? E o agente redutor?
g. Equacione as semi-reaes de oxidao e reduo.
4) FeSO 4 + H 2SO 4 + H 2O 2
a. Adcionar 2ml da soluo de FeSO4 em um tubo de ensaio.
b. Adicionar 1ml da soluo de H2SO4 3M.
c. Adicionar 2ml de H2O2. Agitar. Observar.
d. Reao:
2FeSO4 + H2SO4 + H2O2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O
e. Quem so os agentes oxidante e redutor?
f. Equacione as semi-reaes de oxidao e de reduo.
g. Adicionar neste tubo algumas gotas de NH4SCN. Observar.3
h. Reao:
Fe3+ + 6NH4SCN Fe(SCN)63- + 6NH4+
5) Cu + H 2SO 4
a. Colocar 2ml de H2SO4 conc. (CUIDADO!) em um tubo de ensaio.
b. Adicionar um pouco de cobre. Aquecer por alguns minutos. Observar a
colorao da soluo. Colocar na boca do tubo, um pedao de papel tornassol
azul, umedecido. Verifique o que ocorre.
c. Reao:
Cu + 2H2SO4 CuSO4 + 2H2O + SO2
12
Atividades
1) O que voc espera que acontea quando se mergulha um prego
numa soluo de cobre? Por qu?
b.Na+ + Fe0
d.Cu2+ + Ag0
13
15
16
3. PILHAS
Quando mergulhamos uma placa de zinco em uma soluo de cobre h
transferncia de eltrons do zinco para o ction cobre. Mas como aproveitar esta
transferncia de eltrons para gerar eletricidade?
O problema que os eltrons so transferidos diretamente dos tomos de
zinco para os ctions cobre. Para que houvesse aproveitamento de eletricidade, os
eltrons liberados pelo zinco deveriam passar por um circuito externo (uma
lmpada, por exemplo) antes de chegar ao ction cobre. Como poderamos
solucionar este problema?
Em 1836, Daniell construiu um dispositivo (mais tarde chamado pilha),
que permitia aproveitar este fluxo de eltrons, interligando eletrodos que eram
sistemas constitudos por um metal imerso em uma soluo de seus ons.
Vejamos, por exemplo, como seria um eletrodo feito de zinco:
O eletrodo de zinco um
sistema constitudo por uma
placa de zinco metlico,
mergulhada em uma soluo
que contm ctions zinco
(Zn2+), obtida pela dissoluo
de um de seus sais, por
exemplo, ZnSO4, em gua.
Figur a 4: Eletrodo de zinco
Nesse eletrodo ocorre o seguinte: o zinco metlico da placa doa 2
eltrons para o ction zinco da soluo e se transforma em Zn2+.
Zn0 2e- + Zn2+
O ction zinco que estava em soluo recebe os 2 eltrons doados pelo
zinco metlico e se transforma em zinco metlico.
Zn2+ + 2e- Zn0
17
F
igur a 5: Eletrodo de cobre
Agora temos o cobre metlico da placa doando 2 eltrons para o ction
cobre da soluo e se transformando em Cu2+.
Cu0 Cu2+ + 2eMas o ction cobre que estava em soluo, ao receber os 2 eltrons
doados pelo cobre metlico, se transforma em cobre metlico.
Cu2+ + 2e- Cu0
Daniell percebeu que, se fizesse uma interligao entre 2 eletrodos desse
tipo, feitos de metais diferentes, o metal mais reativo iria transferir seus eltrons
para o ction do metal menos reativo, em vez de transfer-los para os seus
prprios ctions em soluo.
Como voc observou no Experimento N 1, o zinco mais reativo que o
cobre, ou seja, tende a doar seus eltrons ao ction cobre. Se fizermos uma
interligao entre os eletrodos de zinco e de cobre, mergulhados em soluo de
seus ons, atravs de um fio condutor, o zinco metlico ir transferir seus eltrons
para o ction cobre. Desse modo se estabelece uma passagem de corrente eltrica
pelo fio condutor, conforme ilustra a Figura 6.
Ao fechar-se o circuito, haver passagem de eltrons do zinco para o
cobre, sendo acusado no voltmetro uma diferena de potencial de 1,1 volt. A
placa de zinco comea a se corroer, enquanto a placa de cobre aumenta de
tamanho e a soluo azul de Cu2+ comea a diminuir a intensidade da cor. Por
qu?.
18
19
Figur a 7: No h oxidao
Figur a 8: H oxidao
21
22
23
4Adaptado
de: TANIS, D.O. Galvanic Cells and the Standard Reduction Potential
Table. Journal of Chemical Education. Easton, 67(7):602-603, 1990.
24
EQUIPAMENTO:
-1 bquer de 100ml
- 5 micropipetas
-1 rolha adaptvel ao bquer
- 2 jacars metlicos
- 5 pedaos de metais
(Pb, Cu, Mg, Zn, Fe)5
- 1 multmetro
- esponja de ao (Bombril)
REAGENTES:
- Cu(NO3)2 0,1M
- Pb(NO3)2 0,1M
- Fe(NO3)3 0,1M
- Mg(NO3)2 0,1M
- Zn(NO3)2 0,1M
- Agar-agar6
- NH4NO3 ou KCl
Par te I
PROCEDIMENTO:
1. Limpe as 5 micropipetas e o bquer com gua e sabo, enxaguando
aps com gua.
2. Coloque as micropipetas no bquer, conforme a figura, fixando-as com
uma rolha.
3. Adicione cuidadosamente a soluo quente de agar-agar ao bquer at
uma altura tal que ultrapasse levemente o bico da pipeta.
4. Deixe gelificar em repouso absoluto. conveniente que isto seja feito
no dia anterior experincia, ou pelo menos algumas horas antes.
5
b) Fe/Pb
d.d.p.:
(+) :
(-) :
c) Mg/Pb
d.d.p. :
(+) :
(-) :
d) Zn/Pb
d.d.p. :
(+) :
(-) :
Potencial-Padr o x
Eletr odo Pb/Pb(II)
Semi-r eaes
27
Zn/Mg
Fe/Zn :
Fe/Cu :
COMPARAO ENTRE OS
MEDIDOS:
Mea a d.d.p. das pilhas abaixo:
Cu/Mg :
Fe/Mg :
Zn/Cu :
VALORES
PREVISTOS
OS
Zn/Mg :
Fe/Zn :
Fe/Cu :
28
R E A O O X I D A O
E 0 r ed (V)
+3,045
+2,925
+2,924
+2,923
+2,900
+2,890
+2,760
+2,109
+2,375
+1,850
+1,660
+1,180
+0,763
+0,740
+0,508
+0,410
+0,409
+0,402
+0,280
+0,136
+0,126
+0,036
Li+ + e- Li
Rb + + e- Rb
K + + e- K
Cs+ + e- Cs
Ba +2 + 2e- Ba
Sr +2 + 2e- Sr
Ca +2 + 2e- Ca
Na + + e- Na
Mg+2 + 2e- Mg
Be+2 + 2e- Be
Al+3 + 3e- Al
Mn +2 + 2e- Mn
Zn +2 + 2e- Zn
Cr +3 + 3e- Cr
S + 2e- S-2
Cr +3 + e- Cr +2
Fe+2 + 2e- Fe
Cd +2 + 2e- Cd
Co+2 + 2e- Co
Sn +2 + 2e- Sn
Pb +2 + 2e- Pb
Fe+3 + 3e- Fe
-3,045
-2,925
-2,924
-2,923
-2,900
-2,890
-2,760
-2,109
-2,375
-1,850
-1,660
-1,180
-0,763
-0,740
-0,508
-0,410
-0,409
-0,402
-0,280
-0,136
-0,126
0,036
0,000
2H + + 2e- H 2
Sn +4 + 2e- Sn +2
Cu +2 + e- Cu +
Cu +2 + 2e- Cu
Cu + + e- Cu
I 2 + 2e- 2 I Fe+3 + e- Fe+2
Hg2+2 + 2e- 2 Hg
Ag+ + e- Ag
Pd +2 + 2e- Pd
Hg+2 + 2e- Hg
Br 2 + 2e- 2 Br Cl2 + 2e- 2 ClMn +3 + e- Mn +2
Au + + e- Au
Co+3 + e- Co+2
F 2 + 2e- 2 F
0,000
-0,150
-0,158
-0,340
-0,522
-0,535
-0,770
-0,798
-0,800
-0,830
-0,851
-1,065
-1,358
-1,510
-1,679
-1,820
-2,850
+0,150
+0,158
+0,340
+0,522
+0,535
+0,770
+0,798
+0,800
+0,830
+0,851
+1,065
+1,358
+1,510
+1,679
+1,820
+2,850
29
PROCEDIMENTO:
1. Com auxlio de um alicate ou canivete, abra a pilha ao longo da costura
e desenrole a proteo de ao. Observe atentamente o "miolo" da pilha e descreva
seu contedo.
2. Note que logo depois da capa de ao deve haver um invlucro. No caso
de uma pilha usada possvel que esta parte tenha sido toda, ou em parte
consumida, pela reao qumica. Lave com gua e guarde para posterior uso.
3. No centro da pilha voc agora encontrar um basto de carbono
(carvo). Retire-o, lave-o e guarde-o para possvel uso posterior.
4. Feito isso, pegue agora o resto do contedo da pilha, uma mistura preta
heterognea, e despeje num bquer.
Essa mistura agora ser separada em seus componentes.
5. A massa preta no interior da pilha, como voc j sabe, uma mistura
heterognea, embora s vezes parea homognea, constituda de dixido de
mangans ou pirolusita (MnO2), cloreto de amnio (NH4Cl), cloreto de zinco
(ZnCl2) e, caso a pilha for muito usada, Mn2O3.
O MnO2 e o Mn2O3 so insolveis em gua, enquanto os outros dois so
solveis. Este aspecto permitir um primeiro fracionamento.
A pilha usada no pode de forma alguma ser do tipo alcalina. Escolha uma de
Zn/C ou Zn/C(cloreto de zinco).
30
31
32
Atividades:
de tempo.
33
34
es tpicas
ZINCO-CARBONO
ZINCO-CARBONO
(CLORETO DE ZINCO)
1,5
zinco
dixido de mangans
NH4Cl aquoso
primria
1,5
zinco
dixido de mangans
ZnCl2 aquoso
primria
ALCALINA
1,5
zinco
dixido de mangans
KOH aquoso
secundria
50 a 60
eficiente sob condies
veras de operao co
nua.
rdios, calculadoras, r
gios, cmeras, brinqued
gravadores, relgios.
es tpicas
XIDO DE
MERCRIO
XIDO DE PRATA
1,3
zinco
xido de mercrio
NaOH ou KOH aquoso
primria
elevada capacidade em
tamanho reduzido; curva
de descarga plana.
aparelhos auditivos, rdios, relgios de pulso,
circuitos transistorizados
1,5
zinco
xido de prata (I)
NaOH ou KOH aquoso
primria
NQUEL-CDMIO
1,25
cdmio
hidrxido de nquel (III
KOH aquoso
secundria
300 a 2000
vida til longa, pode
armazenada em qualq
condio de carga.
aparelhos auditivos, pe- cmeras,
barbeado
quenos instrumentos e aparelhos portteis
relgios de pulso.
telecomunicao e
flashes eletrnicos, pr
tores de slides, calc
doras
Fonte: Nova Eletrnica. Ano VI. n64. Junho 1982.
positivo (ctodo):
2MnO2 + 2NH4+ + 2e- Mn2O3 + H2O + 2NH3
Atividades:
1. Equacione a reao global que ocorre na pilha.
33
10
Tenso de corte - tenso limite da vida til da pilha ou bateria. Tenso abaixo
da qual o equipamento conectado bateria deixa de funcionar ou onde a
operao no recomendada.
35
Figur a 19
Por ltimo, analisemos a tenso de corte das pilhas, que influi
decisivamente em sua vida til. Esta, ao contrrio dos demais, no depende da
pilha ou das condies de uso, mas sim do circuito ou aparelho que a pilha vai
alimentar. responsabilidade dos fabricantes dos aparelhos a maior ou menor
tenso de corte. Na prtica variam entre 0,65 e 1,1 V, dependendo da aplicao.
Observando a Figura 20, podemos verificar a influncia da tenso de
corte no rendimento da pilha.
36
Atividades:
1) Que pilha ter maior vida til: a que tem uma tenso de corte de 1,1 V,
ou a que tem uma tenso de corte 0,8 V (nas mesmas condies e exigncias)?
Justifique sua resposta a partir do que foi visto anteriormente.
2) Para analisar melhor as informaes que colocamos at aqui, construa
um grfico tenso x tempo de descarga com os dados fornecidos de uma
determinada pilha comum em 3 situaes diferentes (Tabela 4). Em cada situao
foi exigida uma corrente diferente.
Tabela 4: Tempos de descarga de uma pilha comum
Tempo de Descar ga (em minutos)
TENSES
(em volts)
Pilha 1 (5mA)
Pilha 2 (10mA)
Pilha 3 (20mA)
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
270
255
230
210
185
117
110
98
88
74
49
45
40
34
28
37
d) Pilhas Alcalinas
O esquema geral de uma pilha alcalina praticamente o mesmo de uma
pilha Zn-C. A diferena mais importante que o NH4Cl substitudo por KOH
(por isso, o nome de alcalinas), que um eletrlito de grande condutividade (Veja
Tabela 3).
Estas demonstram excelentes resultados de rendimento em correntes
elevadas e drenagem contnua, com visvel vantagem sobre as pilhas comuns.
Aliados ao eletrlito temos o dixido de mangans de elevada densidade e a
extensa rea de zinco do nodo, conferindo a essas pilhas uma alta capacidade de
fornecimento de energia e uma baixa resistncia interna (ao diminuir as perdas
internas, aumenta a ddp).
Atividades:
e) Pilhas Miniaturizadas
As pilhas de xido de prata so uma das principais fontes de energia
miniaturizadas existentes no mercado, largamente utilizadas em aparelhos
auditivos ou calculadoras e relgios com "displays" (mostradores) de cristal
lquido. So formadas basicamente por nodos de zinco com grande rea, ctodos
que combinam xido de prata, dixido de mangans e hidrxido de potssio (para
aparelhos auditivos) ou hidrxido de sdio (para relgios), como eletrlito (Veja
Tabela 3).
Atividades:
1) Equacione as semi-reaes deste processo.
41
42
Atividades:
11Carga
Atividades:
47
formada por pilhas do tipo Zn-C, ligadas em srie (se tiver oportunidade, abra
uma bateria de 9V).
H tambm muitas baterias de Ni-Cd, que so empregadas em
equipamentos portteis de teste e aparelhos comerciais, industriais, aeroespaciais
e de aviao.
Atividades de Reviso:
66
98
220
600
No
49
7. CORROSO
Por Alexandre Rodigues Soares
A atual tecnologia fortemente dependente da utilizao de materiais
metlicos, aproveitando as excelentes propriedades fsicas e qumicas dos metais.
Por outro lado, quase todas as ligas metlicas se deterioram pelo ataque
que sofrem do meio ambiente onde so utilizadas. Os problemas de corroso so
freqentes e ocorrem nas mais variadas atividades (indstria qumica, automotiva,
naval, de construo civil, etc).
A corroso preocupa o mundo, que gasta bilhes de dlares ao ano para
repor as perdas por ela causada.
O experimento a seguir tem por objetivo ilustrar ou desenvolver alguns
conceitos bsicos de corroso:
1) Efeito do sal na velocidade de corroso;
2) Uso de metais de sacrifcio;
3) Influncia de um pequeno nodo frente a uma grande superfcie de
ctodo nas edificaes e equipamentos.
Exper imento
Material:
- 4 latas (leite em p, creme de leite, etc.);
- zinco metlico (5g por conjunto de latas);
- soluo aquosa de cloreto de sdio (NaCl) a 3,5% (p/v).
Procedimento:
Use 4 latas semelhantes e limpas. Enumere-as de 1 a 4.
Faa um risco no fundo das latas 2,3 e 4 (utilize um objeto pontiagudo,
como um prego, saca-rolhas, etc). Arranhe duas ou trs vezes para garantir que a
camada de estanho seja removida.
Prepare a soluo aquosa de cloreto de sdio. 800ml so suficientes para
um conjunto de latas de nescau (latas pequenas de 200g).
As latas devero ser usadas como indicado a seguir:
1) lata sem arranho, com gua at 2 ou 3 cm da boca.
51
n1
n2
n3
n4
Atividades:
53
E = +0,440V
(1)
E = -0,401V
(2)
(3)
(4)
E = +0,440V
(5)
Sn0 Sn2+ + 2e
E = +0,136V
(6)
A reao global :
Fe0 + Sn2+ Fe2+ + Sno
E = +0,304V
(7)
(8)
E = +0,760V
(9)
56
Atividades13:
13Os
59
8. BIBLIOGRAFIA
1. FURTADO, P. Introduo corroso e proteo das superfcies
metlicas. Belo Horizonte: Imp. Univ. da UFMG, 1981. 357pg.
2. GENTIL, V. Corroso. 2aEd. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1982
453pg.
3. MELOAN, C.E. An Experiment to Ilustrate the Effects of Salt and
Zinc on the Rate of Corrosion. Journal of Chemical Education.
Easton, 63(5): 456,1986.
4. VAN VLACK, L.H. Princpios da cincia dos materiais. So Paulo:
Edgard Blcher, 1970. 427pg.
5. NOVA ELETRNICA. Pilhas em destaque. Vol. 6 no 64, junho
1992.
6. NOVA ELETRNICA. Pilhas em destaque. Vol. 6 no 65, julho 1992.
7. NOVA ELETRNICA. Tecnologia das baterias.
8. ELEKTOR PUBLITRON. Como lidar com suas pilhas Ni-Cd.
Publicaes Tcnicas, vol. 3 no 24, julho 1988.
9. TANIS, D. O. Galvanic Cells and the Standard Reduction Potential
Table. Easton: Journal of Chemical Education: 67(7): 602-603,
1990.
10. FELTRE, Ricardo. Qumica Vol 2. So Paulo. Moderna, 1988.
60
SUMRIO
1. AS REAES REDOX
15
16
3. PILHAS
18
25
31
33
33
33
44
47
7. CORROSO
51
53
54
8. BIBLIOGRAFIA
60
3