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Inm28 2007 Mapa PDF
Inm28 2007 Mapa PDF
3.
4.
CLCIO.............................................................................................................................................. 40
4.1 Mtodo volumtrico do EDTA ......................................................................................................... 40
4.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................... 43
4.3. Mtodo volumtrico do permanganato de potssio ......................................................................... 45
5.
MAGNSIO........................................................................................................................................ 47
5.1. Mtodo volumtrico do EDTA ........................................................................................................ 47
5.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................... 48
5.3. Mtodo gravimtrico do pirofosfato ................................................................................................ 50
6.
ENXOFRE .......................................................................................................................................... 52
6.1 Mtodo gravimtrico simplificado do cloreto de brio..................................................................... 52
6.2 Mtodo gravimtrico do perxido de hidrognio ............................................................................. 53
6.3 Mtodo gravimtrico do nitroclorato de potssio ............................................................................. 55
7.
BORO.................................................................................................................................................. 57
7.1 Mtodo volumtrico do D-manitol (D-sorbitol) ............................................................................... 57
7.2 Mtodo espectrofotomtrico da azomethinaH ................................................................................ 60
8. ZINCO ................................................................................................................................................ 62
8.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica ................................................................................ 62
8.2 Mtodo espectrofotomtrico do zincon............................................................................................. 63
9. COBRE ............................................................................................................................................... 65
9.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica ................................................................................ 65
9.2 Mtodo volumtrico do tiossulfato de sdio..................................................................................... 67
10. MANGANS ..................................................................................................................................... 69
10.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica .............................................................................. 69
10.2 Mtodo espectrofotomtrico do permanganato de potssio............................................................ 70
11. FERRO................................................................................................................................................ 72
11.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica. ............................................................................ 72
11.2 Mtodo volumtrico do dicromato de potssio............................................................................... 74
12. MOLIBDNIO ..................................................................................................................................... 75
12.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................. 76
12.2. Mtodo espectrofotomtrico do tiocianato de sdio ...................................................................... 78
13. COBALTO.......................................................................................................................................... 80
13.1 Mtodo espectromtrico por absoro atmica .............................................................................. 80
13.2. Mtodo espectrofotomtrico do sal nitroso-R................................................................................ 82
14. NQUEL.............................................................................................................................................. 84
14.1. Mtodo espectromtrico por absoro atmica ............................................................................. 84
14.2 Mtodo gravimtrico de dimetil glioxima ...................................................................................... 85
15. MICRONUTRIENTES METLICOS SOLVEIS EM CIDO CTRICO E CITRATO NEUTRO
DE AMNIO.............................................................................................................................................. 87
16. CLORO SOLVEL EM GUA ........................................................................................................ 89
16.1 Mtodo de Mohr.............................................................................................................................. 89
17. SILCIO .............................................................................................................................................. 90
17.1 Mtodo espectrofotomtrico do molibdato de amnio. .................................................................. 90
18. BIURETO ........................................................................................................................................... 93
18.1 Mtodo espectrofotomrico do tartarato de sdio e potssio.......................................................... 93
Captulo II - CORRETIVOS DE ACIDEZ................................................................................................. 96
2
2.
3.
1. Fertilizantes slidos
Homogeneizar toda amostra e reduzir por quarteao at obter uma quantidade de aproximadamente
250 g. Dividir esta quantidade, por quarteao, em duas fraes iguais. Uma delas ser utilizada na
anlise granulomtrica. A outra frao, destinada anlise qumica, deve ser moda e passada totalmente
em peneira com abertura de malha de 0,84 mm (ABNT no 20) para fertilizantes simples ou mistura mida
e de 0,42 mm (ABNT no 40) para fertilizantes secos com tendncia a segregar. Para fosfatos reativos,
fritas e materiais que as contenham, moer e passar em peneira com abertura de malha 0,15 mm (ABNT n
100).
Farinha de ossos, fosfatos naturais modos, termofosfatos e escrias de desfosforao no devem
sofrer qualquer preparo.
Observao: Amostras com massa menor que 100 g devem ter sua anlise cancelada. Para aquelas
com massa entre 100 e 200 g, executar apenas as anlises qumicas, suspendendo a anlise
granulomtrica.
2. Fertilizantes fluidos
Amostras lquidas devem ser submetidas a agitao feita manualmente, de maneira a promover sua
completa homogeneizao, no momento da retirada da alquota para anlise.
B. ANLISE GRANULOMTRICA
1. Para fertilizantes farelado grosso, farelado, farelado fino, microgranulado, p, granulado,
mistura de grnulos, mistura granulada, termosfosfatos e escrias de desfosforao, fosfato natural,
fosfato natural reativo, termofosfato magnesiano, termofosfato magnesiano grosso e multifosfato.
Equipamento:
a) Peneiras com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e aberturas de malha de: 4,8 mm (ABNT
n 4), 4,0 mm (ABNT n 5), 3,36mm (ABNT n 6), 2,8 mm (ABNT n 7), 2 mm (ABNT n 10), 1,0
mm (ABNT n 18), 0,84 mm (ABNT n 20), 0,5 mm (ABNT n 35), 0,3 mm (ABNT n 50), 0,15 mm
(ABNT n 100) e 0,075 mm (ABNT n 200), limpas, secas e taradas com aproximao de 0,01 g, com
fundo tarado e tampa.
b) Agitador mecnico de peneiras.
Procedimento:
5
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01 g, e transferi-la
para o conjunto de peneiras, encaixadas umas sobre as outras, em ordem crescente de abertura de malha,
ficando a de malha maior acima, observando as aberturas de malha, de acordo com cada caso:
Natureza fsica do fertilizante
Farelado grosso
Farelado e farelado fino
Granulado, mistura de grnulos, mistura
granulada
Microgranulado
P
Termosfosfatos e escrias de desfosforao
Termofosfato magnesiano grosso
Fosfato natural modo
Fosfato natural reativo
Multifosfato magnesiano
Peneiras (abertura da
malha)
4,8 mm e 1,0 mm
3,36 mm e 0,5 mm
4,0 mm e 1,0 mm
ABNT (no)
2,8 mm e 1,0 mm
2,0 mm, 0,84 mm e 0,3 mm
0,15 mm
0,84 mm
0,075 mm
4,8 mm e 2,8 mm
2,8mm e 0,5 mm
7 e 18
10, 20 e 50
100
20
200
4e7
7 e 35
4 e 18
6 e 35
5 e 18
Tampar, fixar as peneiras no agitador mecnico e agitar durante 5 minutos. Pesar cada peneira e o
fundo, e calcular a frao neles retida; em seguida, calcular o percentual do material passante em cada
peneira pelas expresses, de acordo com cada caso:
% da amostra passante na 1a ou nica peneira = 100 R1 . 100
G
a
% da amostra passante na 2 peneira = 100 - (R1+R2). 100
G
a
% da amostra passante na 3 peneira = 100 - (R1+R2+R3). 100, onde :
G
G = massa (g) da amostra analisada.
R1 = massa (g) da frao retida na 1a ou nica peneira especificada.
R2 = massa (g) da frao retida na 2a peneira especificada.
R3 = massa (g) da frao retida na 3 peneira especificada.
2. Para fosfatos naturais modos
Equipamento:
a) Peneira com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e abertura de malha de 0,075 mm (ABNT
n 200) limpa, seca e tarada com aproximao de 0,1 g.
Procedimento:
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,1 g. Transferir
6
totalmente a amostra para a peneira com a abertura de malha de 0,075 mm. Lavar com gua de torneira
com um fluxo moderado, at que a gua que passa atravs da peneira esteja lmpida. Tomar cuidado para
evitar perda da amostra por respingos.
Secar a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 30 minutos), pesar e calcular a frao
retida na peneira. Calcular o percentual de material passante na peneira pela expresso:
% da amostra passante pela peneira = 100 ( R . 100)/G , onde :
R = massa (g) da frao retida na peneira.
G = massa (g) da amostra analisada.
3. Para fosfatos naturais modos contendo argila coloidal e para fosfatos naturais modos e
granulados
Reagente:
- Soluo do agente dispersante - Dissolver 36 g de hexametafosfato de sdio p.a. e 8 g de carbonato
de sdio p.a. em gua e completar o volume a 1 litro.
Equipamentos:
- Peneira com aro de 20 cm de dimetro, 5 cm de altura e abertura de malha de 0,075 mm (ABNT n
200), limpa, seca e tarada com aproximao de 0,1 g.
- Agitador de haste ou magntico.
Procedimento:
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,1 g. Transferir para
um bquer contendo 50 mL de soluo do agente dispersante e 450 mL de gua destilada. Agitar, durante
5 minutos, evitando que o material fique retido na haste do agitador ou nas paredes do bquer. Transferir
a soluo para a peneira especificada. Lavar com um fluxo moderado de gua de torneira, at que a gua
que passa atravs da peneira esteja lmpida. Tomar cuidado para evitar perda da amostra por respingos.
Secar a frao retida na peneira, a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 30 minutos) e
pesar. Calcular a frao retida na peneira e, em seguida, o percentual de material passante pela expresso:
% da amostra passante pela peneira = 100 (R.100)/G, onde :
R = massa da frao retida na peneira, em gramas
G = massa inicialda amostra, em gramas
C. ANLISE QUMICA
1. NITROGNIO TOTAL
1.1. Macromtodo da liga de Raney
a) Princpio e aplicao
Este mtodo fundamenta-se na amonificao de todas as formas no amoniacais de nitrognio,
seguida da destilao alcalina da amnia, que recebida numa quantidade em excesso de cido brico. O
borato de amnio formado titulado com cido sulfrico padronizado. Aplicvel a todos os tipos
fertilizantes, inclusive com contedo de matria orgnica, exceto a nitrofosfatos contendo enxofre no
sulfato.
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Conjunto macrodigestor-destilador tipo Kjeldhal equipado com regulador de potncia.
b.2) Reagentes e solues
P cataltico de Raney p.a. (50% de Ni e 50% de Al, em massa)
cido sulfrico, p.a., H2SO4
Sulfato de cobre, p.a., CuSO4.5H2O
Sulfato de potssio, p.a., K2SO4.
Zinco granulado 8 mesh, p.a.
Soluo de cido sulfrico - sulfato de potssio: acrescentar, vagarosamente e com
cuidado, 200 mL de H2SO4 a 625 mL de gua destilada e misturar. Sem esfriar, juntar 106,7 g de K2SO4 e
continuar a agitao at dissolver todo o sal. Diluir a quase 1 litro e agitar. Esfriar, diluir para 1 litro com
gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de sulfeto ou tiossulfato: Dissolver em gua 40 g de K2S ou 80g de Na2S2O3.5H2O e
completar o volume a 1 litro.
- Soluo de hidrxido de sdio com 450 g /L Pesar 450 g do regente p.a. e dissolver em gua.
Esfriar e completar a l litro com gua destilada.
Indicador verde de bromocresol 1 g/L; Pesar 0,25 g do indicador, triturar em almofariz
com 7-8 mL de NaOH 4g/L, transferir para um balo volumtrico de 250 mL e completar o volume com
gua destilada.
Indicador vermelho de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g de vermelho de metila em lcool
etlico e transferir para um balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume com lcool etlico.
Indicador alaranjado de metila 1 g/L: Dissolver 0,1g do indicador em gua destilada e
completar o volume a 100 mL.
8
7,0756 , onde:
V
OBS.: Teste de 5 e 10 minutos equivale a uma intensidade de aquecimento necessrio para levar
ebulio 250 mL de gua em balo de Kjeldahl de 800 mL, respectivamente, em 5 e 10 minutos.
d)
Depois de 10 minutos, suspender o frasco na posio vertical e juntar 1,0 g de sulfato de
cobre p.a. e 15 g de K2SO4 p.a.;
e)
Recolocar o frasco Kjeldahl na posio inclinada e aumentar o aquecimento regulando para
o teste de digesto de 5 minutos (caso haja formao de espuma suspender o Kjeldahl ou diminuir a
intensidade de aquecimento). Aquecer, com aquecedor regulado para teste de digesto de 5 minutos, at
os densos fumos brancos de H2SO4 tornarem o bulbo do frasco lmpido. A digesto est completa para
amostras contendo somente N amoniacal, ntrico e amdico. Para outras formas de nitrognio, agitar, por
rotao, o frasco e continuar a digesto por 30 minutos. Para amostras com contedo orgnico, continuar
por 2 horas.
f) Esfriar, juntar 200 mL de gua destilada e 25 mL de soluo de tiossulfato de sdio ou de sulfeto
de potssio, e homogeneizar.
c.2) Determinao
a)
Juntar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco Kjeldahl, adicionar 105 mL de soluo de
NaOH a 450 g/L, sem agitar o frasco;
b)
Ligar imediatamente o frasco Kjeldahl ao conjunto de destilao, com a ponta do
condensador j mergulhada no erlenmeyer de 500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico 40 g/L
com a mistura de indicadores;
c)
Agitar o contedo, imprimindo rotaes ao frasco Kjeldahl, e aquecer para destilar,
recebendo, no mnimo 150 mL do destilado;
d)
Retirar o erlenmeyer e lavar a ponta do condensador;
e)
Titular com soluo de cido sulfrico padronizada 0,25 M e anotar o volume (V1);
f) Fazer uma prova em branco(V2);
g)
Calcular o teor de nitrognio na amostra pela expresso:
% N = 2,8014 (V1 -V2)M , onde:
G
V1 = volume (mL) do cido gasto na titulao da amostra
M = concntrao molar (exata) da soluo de cido sulfrico.
V2 = volume (mL) do cido gasto na titulao da prova em branco.
G = massa inicial da amostra, em grama.
d) Cuidados Especiais
- O p cataltico de Raney reage vagarosamente com gua ou umidade do ar formando alumina;
evitar contato prolongado com gua ou umidade durante a estocagem ou uso;
- Proceder s adies de acido sulfrico cuidadosamente, para evitar reao violenta;
- Vistoriar periodicamente o aparelho destilador visando evitar perdas de amnia e eventuais
vazamentos de solues reagentes.
10
Alquota
(em mL)
25
20
10
5
a)
Retirar uma alquota do extrato que contenha de 5 a 15 mg de N (Tabela 1) e transferir para
um bquer de 100 mL;
b)
Acrescentar 0,7g de liga de Raney, elevar o volume a 25mL com gua destilada e adicionar
5 mL de H2SO4 concentrado, nessa ordem;
c)
Aquecer em chapa aquecedora at o aparecimento de densos fumos brancos do H2SO4,
prximo da secura da amostra. Deixar esfriar em capela;
d)
Adicionar 20 mL de gua destilada e ferver novamente at dissolver todo o contedo;
e)
Esfriar e transferir para o tubo do microdestilador.
c.2) Determinao
a)
Adaptar ao microdestilador o tubo contendo a amostra digerida, com a ponta do
condensador j mergulhada num erlenmeyer de 125 mL contendo 10 mL da soluo de H3BO3 20 g/L
com mistura de indicadores e 40mL de gua destilada;
b)
Adicionar 25 mL de NaOH 450 g /L ao tubo de destilao;
c)
Imediatamente, colocar o microdestilador em funcionamento e aguardar que o mesmo
promova a destilao da amostra at a obteno de um volume total de aproximadamente 100 mL no
erlenmeyer de recepo;
d)
Retirar e titular o destilado no erlenmeyer com H2SO4 0,025M padronizado. Anotar o
volume gasto (Va);
e)
Preparar uma prova em branco(Vb);
f) Calcular a % de nitrognio total presente na amostra pela expresso:
% N = 700,35 M (Va - Vb) , onde :
AG
Va = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
Vb = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M = molaridade (exata) da soluo de cido sulfrico
A = alquota tomada, em mililitros
G = massa inicial da amostra, em grama
d) Cuidados especiais
- O p cataltico de Raney reage vagarosamente com gua ou umidade do ar formando alumina;
evitar contato prolongado com gua ou umidade durante a estocagem ou uso;
- Proceder s adies de acido sulfrico cuidadosamente, para evitar reao violenta;
- Vistoriar periodicamente o aparelho destilador visando evitar perdas de amnia e eventuais
vazamentos de solues reagentes.
- Destilar uma amostra de referncia periodicamente;
- Manusear todos os cidos fortes com auxilio de EPIs.
13
Princpio e aplicao
Materiais
b.1) Equipamento
- Conjunto digestor-destilador tipo Kjeldahl.
b.2) Reagentes e solues
em forno eltrico por 2h e esfriado em dessecador. Transferir para um balo volumtrico de 200 mL e
completar com gua destilada. Homogeneizar e guardar em refrigerador;
b.Tomar 50 mL da soluo de carbonato de sdio e transferir para erlenmeyer de 250 mL; adicionar
50 mL de gua destilada e 3 gotas do indicador alaranjado de metila;
c. Titular com a soluo de H2SO4 a padronizar at comear a variar a cor do indicador em relao a
uma soluo de referncia (usar uma soluo de 80 mL de gua fervida por dois minutos acrescidos de
trs gotas de alaranjado de metila);
d.Interromper a titulao e ferver por dois a trs minutos, esfriar e prosseguir at variao definitiva
da cor do indicador para tom laranja-avermelhado;
e. Efetuar trs repeties e anotar o volume mdio gasto (V);
f. Calcular a molaridade da soluo pela expresso:
M = 7,0756 , onde
V
V = mdia dos volumes, em mL, da soluo de H2SO4 gastos na titulao
c) Procedimento
c.1) Extrao
a) Pesar uma quantidade de amostra de 0,2 a 2,0g, com preciso de 0,1 mg (G), e transferir para um
balo de Kjeldahl de 800 mL. Juntar 40 mL de cido sulfrico concentrado em que foram dissolvidos 2 g
de cido saliclico, agitar para misturar perfeitamente e deixar, ao menos, 30 minutos em repouso,
agitando de vez em quando;
b) Acrescentar 5 g de Na2S2O3.5H2O ou 2 g de zinco em p fino, agitar, esperar 5 minutos e aquecer
moderadamente at cessar a espuma;
c) Interromper o aquecimento, juntar 1 g de sulfato de cobre (CuSO4.5H2O) e 15 g de sulfato de
potssio (K2SO4) ou 15 g de sulfato de sdio anidro (Na2S04) em p, e levar ebulio at a soluo
tornar-se clara, continuando por mais 30 minutos, no mnimo (2 h para amostras contendo material
orgnico);
c.2) Determinao
a) Esfriar, juntar 200 mL de gua, adicionar 25 mL de soluo de tiossulfato ou sulfeto e misturar;
b) Acrescentar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco de Kjeldahl e adicionar 140 mL de soluo
de NaOH a 450 g/L;
c) Ligar imediatamente o frasco Kjeldahl ao conjunto de destilao, com a ponta do condensador j
mergulhada em um erlenmeyer de 500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico a 40 g/L com
indicadores;
g) Misturar o contedo, imprimindo rotaes ao frasco Kjeldahl e aquecer para destilar, recebendo,
no mnimo, 150 mL de destilado na soluo de cido brico;
h) Retirar o erlenmeyer, lavar a ponta do condensador e titular com cido padronizado (V1);
i) Fazer uma prova em branco em idnticas condies (V2);
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Cuidados Especiais
- Soluo de Hidrxido de Sdio 450 g/L e demais solues abaixo, preparadas conforme
descrio no mtodo 1.3, do cido saliclico, imediatamente anterior.
- Soluo de cido sulfrico 0,25M e padronizao.
- Indicador vermelho de metila a 1 g/L;
- Indicador verde de bromocresol a 1 g/L;
- cido brico a 40 g/L com mistura de indicadores;
c) Procedimento
c.1) Extrao
a)
Pesar 1 g da amostra com preciso de 0,1 mg (G) amostras contendo nitrato devem ser
pesadas em massa tal que contenha, no mximo, 60 mg de N e transferir para balo Kjeldahl de 800
mL;
b)
Acrescentar 1,2 g de cromo em p e 35 mL de gua destilada; deixar em repouso por 10
minutos, agitando ocasionalmente. Juntar 7 mL de HCl concentrado e deixar em repouso por, no mnimo,
30 segundos e no mais que 10 minutos;
c)
Colocar o balo Kjeldahl no digestor pr-aquecido e regulado para o teste de 7 7,5
minutos e aquecer por 3 a 5 minutos; retirar do aquecedor e deixar esfriar.
Observao: o teste de aquecimento de 7 7,5 minutos equivale a uma intensidade de aquecimento
necessria para levar ebulio 250 mL de gua destilada em balo Kjeldahl de 800 mL, a partir da
temperatura ambiente, em 7 7,5 minutos.
d)
Juntar 22g de K2SO4, 1 g de CuSO4, 40 mL de H2SO4 11M e mais ou menos dez prolas de
vidro ou outro material inerte;
e)
Levar ao aquecimento sobre o aquecedor pr-aquecido e regulado para o teste de 5 minutos
(caso haja a formao de espuma, reduzir temporariamente o aquecimento) at a liberao dos densos
fumos brancos do cido sulfrico, tornando lmpido o bulbo do frasco. Retirar e deixar esfriar.
c.2) Determinao
a)
Juntar ao balo Kjeldahl 250 mL de gua destilada e 25 mL da soluo de tiossulfato ou de
sulfeto e misturar, agitando manualmente;
b)
Adaptar o frasco ao destilador, j tendo na extremidade do condensador um erlenmeyer de
500 mL contendo 50 mL da soluo de cido brico 40 g/L com mistura de indicadores;
c)
Juntar 3-4 grnulos de zinco, inclinar o frasco Kjeldahl, adicionar 105 mL de hidrxido de
sdio 450 g/L e conectar imediatamente ao destilador;
d)
Aquecer e destilar pelo menos 150 mL, recebidos na soluo de cido brico. Interromper
a destilao e retirar o erlenmeyer;
e)
Titular com a soluo de H2SO4 padronizada e anotar o volume em mL (V1) gasto;
f) Fazer uma prova em branco (V2);
g)
Calcular o teor de nitrognio na amostra pela expresso:
17
FSFORO (P2O5)
cadinho de vidro sinterizado de 30-50 mL, com placa porosa de porosidade mdia a fina.
frasco kitassato de 1.000 mL.
bomba de vcuo.
mufla
b.2) Reagentes
- cido ntrico, HNO3, p.a.
- cido clordrico, HCl, p.a.
- Reagente "quimociac": Dissolver 70g de molibdato de sdio, Na2MoO4.2H2O, em 150 mL de
gua destilada. Dissolver 60g de cido ctrico cristalizado, C6H8O7.H2O, em uma mistura de 85 mL de
cido ntrico concentrado e 150 mL de gua destilada. Esfriar e adicionar aos poucos, com agitao, a
soluo de molibdato mistura de cido ctrico e ntrico. Dissolver 5 mL de quinolina sinttica, C9H7N,
em uma mistura de 35 mL de cido ntrico e 100 mL de gua destilada. Adicionar esta soluo, aos
poucos, soluo de molibdato, cido ctrico e ntrico; homogeneizar e deixar em repouso durante 24
horas. Filtrar, juntar 280 mL de acetona, completar a 1 litro com gua destilada e homogeneizar. Guardar
esta soluo em frasco de polietileno.
c)
Procedimento
18
c.1) Extrao
a)
Pesar 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), e transferir para bquer de 250
mL; adicionar 30 mL de cido ntrico e 5 mL de cido clordrico concentrados. Ferver at cessar o
desprendimento de vapores castanhos (NO2) e a soluo clarear.
b)
Adicionar 50 mL de gua destilada e ferver por 5 minutos. Esfriar;
c)
Transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e
homogeneizar;
c)
Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco;
d)
Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e separar um volume de filtrado lmpido, suficiente
para a determinao.
c.2) Determinao
a)
Pipetar uma alquota (A) do extrato contendo de 10 a 25 mg de P2O5 (250/Gg A
625/Gg, sendo G = peso da amostra em gramas e g = garantia %) e transferir para bquer de 400 mL;
ajustar o volume a 100 mL com gua destilada e aquecer at o incio de fervura;
b)
Adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro da capela;
c)
Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3 a 4 vezes durante o
resfriamento;
d)
Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado; lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
anterior ter passado completamente;
e)
Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como
(C9H7N)3H3[PO4.12 MoO3];
f) Calcular o percentual de P2O5 da amostra pela expresso:
%P2O5 = 801,75 m , onde :
AG
m = massa do precipitado, em grama.
G = massa inicial da amostra, em grama
A = volume da alquota tomada do extrato, em mL
2.1.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico
a)
Princpio e aplicao
Fundamenta-se no ataque qumico fortemente cido e a quente da amostra, visando extrair todo o
seu contedo de fsforo. Em seguida procede-se formao de um complexo colorido entre o fosfato e os
reagentes vanadato e molibdato de amnio, de cor amarela, cuja absorbncia medida a 400 nm. Aplicase a todos os fertilizantes, com exceo de escrias bsicas, devido presena significativa de ferro.
b)
Materiais
19
b.1) Equipamento
- Espectrofotmetro uv-visvel digital
b.2) Reagentes e solues
- Soluo vanadomolbdica: dissolver 20g de molibdato de amnio (NH4MoO4, p.a.) em 200-250
mL de gua destilada a 80-90C e deixar esfriar. Dissolver 1g de metavanadato de amnio (NH4VO3, p.a.)
em 120-140 mL de gua destilada a 80-90C, esperar esfriar e adicionar 180 mL de HNO3 concentrado.
Adicionar a soluo de molibdato de metavanadato, aos poucos e agitando. Transferir para um balo
volumtrico de 1000 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo padro de 500 ppm(m/v) de P2O5: transferir 0,9640g de KH2PO4 padro primrio com
99,5% de pureza, secado por 2h a 105C, para um balo volumtrico de 1000 mL. Dissolver com gua
destilada, completar o volume e homogeneizar.
Esta soluo contm 500 mg de P2O5 por litro (500 ppm, m/v). CONSERVAR EM GELADEIRA.
c)
Procedimento
c.1) Extrao
Proceder como descrito no procedimento anterior, em 2.1.1.c.1 (Extrao).
c.2) Determinao
c.2.1) Preparo da curva de calibrao
a)
Pipetar 2,0 - 2,5 - 3,0 - 3,5 e 4,0 mL da soluo estoque de KH2PO4, que contm 500 mg
de P2O5 por litro, para bales volumtricos de 50 mL.
b)
Adicionar a todos os bales:
- 20 mL de gua destilada;
- 15 mL da soluo vanadomolbdica.
c)
Agitar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Estas solues contm
respectivamente 20, 25, 30, 35 e 40 ppm (m/v) de P2O5.
d)
Deixar em repouso por 10 minutos para completar o desenvolvimento da cor e determinar
a absorbncia das solues a 400 nm, empregando como branco a soluo que contm 20 ppm de P2O5
(zerar o aparelho com essa soluo).
e)
A partir dos dados obtidos, calcular a equao de regresso.
c.2.2) Determinao na amostra
a)
Transferir, para balo volumtrico de 50 mL, um volume (A) do extrato que contenha de
1,0 a 2,0 mg de P2O5 (25/Gg A 50/Gg, sendo G = peso em gramas e g = garantia em %)
b)
Adicionar a todos os bales:
- 20 mL de gua destilada;
- 15 mL da soluo vanadomolbdica;
20
c)
Completar o volume com gua destilada e agitar;
d)
Aguardar 10 minutos e ler a absorbncia das solues, no espectrofotmetro a 400 nm,
empregando como prova em branco a soluo que contm 20 ppm de P2O5 (zerar o aparelho com essa
soluo);
e)
Calcular a concentrao em ppm de P2O5 na soluo de leitura atravs da curva de
calibrao ou da equao de regresso;
f) Calcular a porcentagem de P2O5 total na amostra pela expresso:
% P2O5 = 1,25C , onde :
AG
C = concentrao em ppm de P2O5 na soluo de leitura.
A =volume da alquota tomada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama.
2.2 Fsforo solvel em gua
2.2.1. Mtodo gravimtrico do quimociac
a) Princpio e aplicao
Consiste na extrao do fsforo da amostra em meio aquoso, precipitao do on ortofostato como
fosfomolibdato de quinolina, o qual filtrado, secado e pesado. Aplicvel a todos os fertilizantes
minerais.
*Mtodo preferencial para a realizao de anlises periciais.
b) Materiais
b.1) Equipamentos
-
cadinho de vidro sinterizado de 30-50 mL, com placa porosa de porosidade mdia a fina.
frasco kitassato de 1.000 mL.
bomba de vcuo.
mufla
c.1) Extrao
a)
Pesar 1,00 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G) e transferir para papel de filtro
de porosidade mdia, adaptado a um funil e colocado sobre um balo volumtrico de 250 mL;
b)
Lavar com pequenas pores sucessivas de gua destilada tendo o cuidado de promover a
suspenso da amostra e de adicionar nova poro somente aps a anterior ter passado completamente;
proceder extrao at obter um volume de quase 250 mL. A extrao deve estar completa em 1 hora,
caso contrrio, usar vcuo no final da extrao. Se o filtrado apresentar turbidez, adicionar ao mesmo 1 a
2 mL de HNO3 concentrado;
c)
Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
c.2) Determinao
a)
Pipetar uma alquota (A) do extrato contendo de 10 a 25 mg de P2O5 e transferir para
bquer de 400 mL (250/Gg A 625/Gg, sendo G = massa da amostra em gramas e g = garantia em %).
Diluir, se necessrio, a 50 mL com gua destilada;
a)
Acrescentar 10 mL de cido ntrico (1+1) e ferver por 10 minutos;
Observao: No caso de amostra contendo fosfito, substituir o cido ntrico (1+1) por 30 mL de
cido ntrico p.a mais 5 mL de cido clordrico p.a e ferver at quase secura (volume residual
aproximado de 2-3 mL).
c)
Diluir a 100 mL com gua destilada, adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver
durante 1 minuto, dentro da capela;
d)
Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3-4 vezes durante o
resfriamento;
e)
Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado. Lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
anterior ter passado completamente;
f) Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador e pesar como fosfomolibdato de
quinolina (C9H7N)3H3[PO4.12MoO3];
h)
Calcular o percentual de P2O5 da amostra, pela expresso:
%P2O5 = 801,75 m , onde:
AG
A = alquota tomada do extrato, em mL
m = massa do precipitado, em grama
G = massa inicial da amostra, em grama.
2.2.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico.
a)
Princpio e aplicao
formao de um complexo colorido entre o fosfato e os reagentes vanadato e molibdato de amnio, de cor
amarela, cuja absorbncia medida a 400 nm. No se aplica a escrias bsicas.
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Espectrofotmetro uv-visvel digital.
b.2) Reagentes e solues
- Soluo vanadomolbdica: conforme descrito no mtodo espectrofotomtrico do fsforo total
(2.1.2).
- Soluo padro de 500 ppm(m/v) de P2O5: dem
c) Procedimento
c.1.) Extrao
Proceder como descrito no mtodo anterior, de determinao gravimtrica com o quimociac, item
2.2.1.c.1-Extrao
c.2) Determinao
c.2.1) Preparo da curva de calibrao
a)
Pipetar 2,0 - 2,5 - 3,0 - 3,5 e 4,0 mL da soluo estoque de KH2PO4, que contm 500 mg
de P2O5 por litro, para bales volumtricos de 50 mL.
b)
Adicionar a todos os bales:
- 20 mL de gua destilada;
- 15 mL da soluo vanadomolbdica.
c)
Agitar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Estas solues contm
respectivamente 20, 25, 30, 35 e 40 ppm (m/v) de P2O5.
d)
Deixar em repouso por 10 minutos para completar o desenvolvimento da cor e determinar
a absorbncia das solues a 400 nm, empregando como branco a soluo que contm 20 ppm de P2O5
(zerar o aparelho com essa soluo).
e)
A partir dos dados obtidos, calcular a equao de regresso.
c.2.2) Determinao na amostra
a)
Transferir, para balo volumtrico de 50 mL, uma alquota do extrato (A) que contenha de
1,0 a 2,0 mg de P2O5 . Clculo do volume da alquota : 25/Gg A 50/Gg, sendo G = peso em gramas e
g = garantia em %.
b)
Adicionar a todos os bales: 20 mL de gua destilada e 15 mL da soluo
23
vanadomolbdica;
c)
Completar o volume com gua destilada e agitar;
d)
Aguardar 10 minutos e determinar a absorbncia das solues, no espectrofotmetro a 400
nm, empregando como prova em branco a soluo que contm 20 ppm de P2O5 (zerar o aparelho com
essa soluo);
e)
Calcular a concentrao em ppm de P2O5 na amostra de fertilizante atravs da curva de
calibrao ou da equao de regresso;
f) Calcular a porcentagem de P2O5 solvel em gua na amostra pela expresso:
% P2O5 = 1,25C , onde:
AG
C = concentrao em ppm(m/v) de P2O5 na alquota analisada.
G = massa inicial da amostra, em grama.
A = volume da alquota tomada do extrato, em mL
d) Cuidados especiais
- Medir com preciso o volume das alquotas.
- Sempre que perceber variao nas leituras dos padres, refazer a curva de calibrao.
2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio mais fsforo solvel em gua
2.3.1. Mtodo gravimtrico do quimociac.
a) Princpio e aplicao
Fundamenta-se na extrao do fsforo com gua e citrato neutro de amnio a 65C, seguida de
precipitao do fsforo extrado como fosfomolibdato de quinolina, filtrao, secagem e pesagem desse
precipitado.
*Mtodo preferencial para a realizao de anlises periciais.
b) Materiais
b.1) Equipamentos
- cadinho de vidro sinterizado de 30-50 mL, com placa porosa de porosidade mdia a fina.
- frasco kitassato de 1.000 mL.
- bomba de vcuo.
- mufla
- estufa com agitador e controle de temperatura.
b.2) Reagentes e solues
24
lavar com 5 pores de 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar cada poro aps a
anterior ter passado completamente;
g)
Secar durante 30 minutos a 250C. Esfriar em dessecador por 30 minutos e pesar como
fosfomolibdato de quinolina, (C9H7N)3H3[PO4.12MoO3];
h)
Calcular o percentual de P2O5 solvel em gua mais o solvel em soluo neutra de citrato
de amnio, pela expresso:
% P205 = 1.603,5 m , onde:
AG
m = massa em gramas do precipitado.
A = volume (mL) da alquota do extrato tomada para a determinao
G = massa inicial da amostra, em grama
2.3.2. Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico
a) Princpio e aplicao
Fundamenta-se na extrao do fsforo da amostra em gua e soluo neutra de citrato de amnio,
formao de complexo colorido entre o fosfato, vanadato e molibdato de amnio, de cor amarela, cuja
absorbncia medida a 400 nm. No se aplica a escrias bsicas.
b) Material
b.1) Equipamento
- Espectrofotmetro uv-visvel digital.
b.2) Reagentes e solues
- Citrato neutro de amnio CNA: preparo de acordo com a descrio apresentada no mtodo
anterior, em 2.3.1.b.2 Reagentes e solues.
- Citrato neutro de amnio - CNA (1+9): transferir 25 mL da soluo CNA para um balo
volumtrico de 250 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo vanadomolbdica: conforme descrito no mtodo espectrofotomtricodo fsforo total
(2.1.2)
- Soluo padro de 500 ppm (m/v) de P2O5: dem
c) Procedimento
c.1) Extrao
a)
Transferir 0,5 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), para um bquer de 100mL;
b)
Acrescentar 25 mL da soluo de CNA, cobrir com vidro de relgio e ferver suavemente
por 25 minutos. Esfriar;
c)
Transferir para um balo volumtrico de 250 mL, lavar muito bem o bquer e o vidro de
26
transferir esse volume de extrato e acrescentar 5mL do padro 20 ppm (totalizando 1,0 mg ou 20 ppm de
P2O5). Aps a determinao da concentrao de P2O5 na alquota, subtrair do resultado os 20 ppm de
P2O5 adicionados.
3.
Caso a alquota seja menor que 5 mL, adicionar tambm um volume de soluo de CNA
(1+9) tal que, somado ao volume da alquota , totalize 5mL.
4.
Caso a alquota calculada for menor do que 1,0 mL, diluir convenientemente o extrato
com soluo de CNA (1+9), de maneira a utilizar uma alquota maior (at5 mL).Os clculos finais
devero ser adequados.
b)
Adicionar ao balo volumtrico:
- 20mL de gua destilada.
- um volume de CNA (1+9) de forma que somado alquota resulte em 5 mL.
- 15mL de soluo vanadomolbdica;
c)
Agitar, completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Deixar em repouso por 10
minutos;
d)
Ler a absorbncia das solues, em espectrofotmetro a 400 nm, empregando como prova
em branco a soluo que contm 20 ppm de P2O5 (zerar o aparelho com essa soluo);
e)
Calcular a concentrao em ppm de P2O5 na amostra atravs da curva de calibrao ou da
equao de regresso;
f) Calcular a porcentagem de P2O5 solvel em gua na amostra pela expresso:
% P2O5 = 1,25.C , onde :
AG
C = concentrao em ppm de P2O5 na soluo de leitura.
A = volume em mL, da alquota analisada
G = massa inicial da amostra em grama
e)
- Bomba de vcuo.
b.2) Reagentes e solues
- cido ntrico, HNO3, p.a.
- cido clordrico, HCl, p.a.
- Reagente "quimociac": Dissolver 70g de molibdato de sdio, Na2MoO4.2H2O,em 150 mL de
gua destilada. Dissolver 60g de cido ctrico cristalizado, C6H8O7.H2O, em uma mistura de 85 mL de
cido ntrico p.a. e 150 mL de gua destilada. Esfriar e adicionar aos poucos, com agitao, a soluo de
molibdato mistura de cido ctrico e ntrico. Dissolver 5 mL de quinolina sinttica, C9H7N, em uma
mistura de 35 mL de cido ntrico e 100 mL de gua destilada. Adicionar esta soluo, aos poucos,
soluo de molibdato, cido ctrico e ntrico; homogeneizar e deixar em repouso durante 24 horas. Filtrar,
juntar 280 mL de acetona, completar a 1 litro com gua destilada e homogeneizar. Guardar esta soluo
em frasco de polietileno.
- Soluo padro de 500 mg/L de P2O5: transferir 0,9600g de KH2PO4, seco por 2h a 105C, para
um balo volumtrico de 1000 mL. Dissolver com gua destilada, completar o volume e homogeneizar.
Conservar em geladeira.
- Soluo vanadomolbdica: dissolver 20g de molibdato de amnio em 200-250mL de gua
destilada a 80-90C e deixar esfriar. Dissolver 1 g de metavanadato de amnio em 120-140mL de gua
destilada a 80-90C, esperar esfriar e adicionar 180mL de HNO3 concentrado. Adicionar a soluo de
molibdato de metavanadato, aos poucos e agitando. Transferir para um balo volumtrico de 1000 mL,
completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
c) Procedimento
c.1) Extrao
O procedimento de extrao deve ser conduzido de acordo com a especificao do produto,
seguindo os procedimentos descritos anteriormente neste captulo.
c.2) Determinao
c.2.1) Por gravimetria, com reagente quimociac
a)
Pipetar uma alquota (A) do extrato contendo de 10 a 25 mg de P2O5, transferir para bquer
de 400 mL, adicionar 30 mL de HNO3 e 5 mL de HCl concentrados e promover a fervura vigorosa desta
mistura at reduzir o volume a cerca de 2-3 mL. Esfriar. Repetir a operao, se necessrio, em ensaio de
confirmao;
b)
Acrescentar 10 mL de HNO3 (1+1) e ferver suavemente durante 10 minutos;
c)
Adicionar 50 mL de reagente "quimociac" e ferver durante 1 minuto, dentro da capela;
d)
Esfriar temperatura ambiente, agitando cuidadosamente, 3 a 4 vezes durante o
resfriamento;
e)
Filtrar, sob a ao de vcuo, em cadinho de placa porosa, previamente secado a 250C e
tarado; lavar com 5 pores aproximadamente 25 mL de gua destilada, tendo o cuidado de adicionar
cada poro aps a anterior ter passado completamente;
32
Em resumo :
a.
Em uma alquota do extrato oxida-se o on fosfito (PO33-) a on fosfato (PO43-) e determina-se
o todo o contedo de fsforo (P2O5 equivalente a PO33- + PO43-);
b.
Em outra alquota do extrato determina-se somente o fsforo referente ao on fosfato (P2O5
equivalente a PO43-);
c.
A diferena (a b) dar o teor de fosfito expresso em % de P2O5.
O
O
cido Fosforoso
P
O
O
cido Fosfrico
Para sua determinao por anlise qumica deve-se, preliminarmente, promover a oxidao do cido
fosforoso a cido fosfrico. O on fosfato determinado por espectrofotometria atravs da formao de
um composto amarelo pela reao com ons vanadato e molibdato, quantificado a 400 nm. O cido
fosforoso no forma composto colorido com os sais citados. Havendo a necessidade de identificao entre
ons fosfito e fosfato, devem ser feitas determinaes de fsforo com e sem a oxidao da amostra.
A converso completa de fosfito a fosfato levada a efeito pela reao com cido sulfrico, a
quente:
H3PO3 + H2SO4 SO2 + H2O + H3PO4
Aplica-se aos fertilizantes com contedo de fsforo total ou parcialmente na forma de fosfito.
b) Material
b.1) Equipamento :
- espectrofotmetro de uv-visvel, digital.
b.2) Reagentes e solues
34
Clculo:
% P2O5 total = C . 5 , onde :
g
35
3.
Para determinar a relao entre as solues, em volume, transferir para erlenmeyer de 125 mL:
- 25 mL de gua.
- 1 mL de hidrxido de sdio a 200 g/L.
- 2,5 mL de formaldedo a 37%.
- 1,5 mL de soluo de oxalato de amnio.
- 5,0 mL de soluo de tetrafenilborato de sdio.
- 6 a 8 gotas de indicador amarelo de Clayton.
Titular com a soluo de BCTA ou de cloreto de benzalcnio at a viragem para a cor rosa (V1). Em
seguida calcular o fator de equivalncia do volume da soluo de TFBS correspondente a 1 mL de
soluo de cloreto de benzalcnio, pela expresso:
F1 = 5 .,, onde
V1
V1 = volume gasto da soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio em mL. O fator dever ser
aproximadamente 0,5.
- Fosfato monopotssico, KH2PO4, p.a. padro primrio: Secar a 105C durante 2 horas e esfriar
em dessecador. Preparar uma soluo padro de fosfato monopotssico, KH2PO4, dissolvendo 2,5000g
em gua, adicionar 50 mL da soluo de oxalato de amnio a 40 g/L e completar o volume a 250 mL
com gua destilada. Homogeneizar. Essa soluo contem 3,4613 mg de K2O por mililitro.
- Soluo de tetrafenilborato de sdio (TFBS), NaB(C6H5)4: dissolver 12 g de
tetrafenilborato de sdio, p.a., em 800 mL de gua, adicionar 20 a 25 g de hidrxido de alumnio
Al(OH)3, agitar durante 5 minutos e filtrar em papel de filtro de porosidade fina (filtrao lenta). Caso o
filtrado inicialmente se apresente turvo, refiltr-lo. Adicionar 2 mL de hidrxido de sdio a 200 g/L ao
filtrado lmpido e completar a 1 litro. Homogeneizar e deixar em repouso em recipiente de polietileno
durante 2 dias antes da padronizao.
Padronizao
i. Transferir uma alquota de 10 mL da soluo padro de KH2PO4 medida com uma pipeta
volumtrica contendo 34,6133 mg de K2O, para um balo volumtrico de 100 mL;
ii. Adicionar 2 mL de NaOH a 200 g/L, 5 mL de formaldedo a 37% e 30,00 mL da soluo de
tetrafenilborato de sdio;
iii. Agitar lentamente evitando a formao de espuma. Completar o volume com gua destilada,
homogeneizar;
iv. Aps 10 minutos, filtrar atravs de papel de filtro de porosidade fina, seco;
v. Transferir uma alquota de 50 mL de filtrado para um erlenmeyer de 250 mL e adicionar 6 a 8
gotas do indicador amarelo de Clayton;
vi. Titular o excesso da soluo de tetrafenilborato de sdio, at a viragem para a cor rosa, com a
soluo de BCTA ou cloreto de benzalcnio. Anotar o volume gasto (V2);
vii. Em seguida, calcular o fator correspondente a mg de K2O por mL da soluo de TFBS, usando a
expresso:
37
F2 =
34,6133
.
30,00 - 2 (V2.F1)
a) Princpio
Consiste na solubilizao do potssio em gua e medida da sua emisso em fotmetro de chama
devidamente calibrado.
b) Materiais
b.1) Equipamentos
- Fotmetro de chama.
b.2) Reagentes e solues
- Soluo padro de 1.000 ppm de K2O.
Pesar exatamente 1,5828 g de cloreto de potssio, KCl, p.a., previamente secado em estufa a 100C,
durante 2 horas e esfriado em dessecador. Dissolver com gua destilada em balo volumtrico de 1 litro;
completar o volume com gua e homogeneizar (soluo estoque).
- Soluo de 40 ppm de K2O.
Pipetar 20 mL da soluo estoque e passar para o balo volumtrico de 500 mL, completar o volume
com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de 16 ppm de K2O.
Pipetar 100 mL da soluo de 40 ppm de K2O e transferir para balo volumtrico de 250 mL,
completar o volume com gua e homogeneizar. Esta soluo contm 16 ppm de K2O e usada como
padro.
c) Procedimento
c.1) Extrao
a)
Pesar G gramas da amostra, com aproximao de 0,1 mg, conforme tabela 2 e transferir
para bquer de 100 mL, adicionar 50mL de gua e ferver por 10 minutos;
Tabela 2 quantidade a pesar conforme a especificao do produto (garantia, em %)
Garantia (% em massa)
At 30 %
Acima de 30 at 45%
Acima de 45%
G (em grama)
8/Garantia
20/ Garantia
40/ Garantia
b)
Esfriar e transferir para balo volumtrico (balo 1) e homogeneizar;
c) Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia, se necessrio;
c.2) Determinao
39
a) Pipetar 5 mL e transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua
destilada e homogeneizar
b) Ajustar o fotmetro de chama em "80" (valor de escala), ou em 16 ppm, com a soluo padro
de 16 ppm de K2O, usando gua destilada para zerar o aparelho;
c) Medir o valor da emisso do potssio na soluo diluda da amostra, registrando a leitura (L ou
L);
d) Calcular a % K2O, pela expresso:
% K2O
% K2O
LVb/1000G, ou
LVb/200G , onde :
CLCIO
volume e agitar.
- Soluo de hidrxido de potssio e cianeto de potssio. (cuidado! veneno). Dissolver 280g de
hidrxido de potssio(KOH), p.a., e 66 g de cianeto de potssio (KCN), p.a., em 1 litro de gua destilada.
- Indicador: calceina ou calcon .
Calceina: Moer a mistura formada de 0,2 g de calcena, 0,12 g de timolftaleina e 20 g de
nitrato de potssio, KNO3;
Soluo de calcon a 5 g/L: Transferir 0,1g de calcon para bquer de 100 mL, contendo 10 mL
de trietanolamina e 10 mL de lcool metlico. Esperar dissolver, transferir para recipiente de plstico e
conservar em geladeira;
- Soluo de sulfato duplo de ferro III e amnio a 136 g/L. Transferir 68 g de sulfato duplo de
ferro III e amnio, FeNH4(SO4)2.2H2O, para um bquer de 600 mL contendo 400 mL de gua destilada e
2,5 mL de H2SO4 concentrado, p.a., agitar para dissolver e passar para um balo volumtrico de 500 mL,
filtrando caso a soluo no se apresente lmpida. Completar o volume e agitar;
- Soluo padro de clcio contendo 1,0 mg de Ca/mL.Transferir 2,4973 g de carbonato de clcio
(CaCO3), padro primrio, previamente seco a 100-105C, durante 2 horas e mantido em dessecador, para
balo volumtrico de 1 litro, dissolver com 70-80 mL de soluo de HCl (1+1), completar o volume com
gua destilada e agitar.
- Soluo aquosa de trietanolamina (1+1). Juntar o reagente e gua destilada em volumes iguais
- Soluo de ferrocianeto de potssio 40 g/L. Dissolver 4,0 g de K4Fe(CN)6.3H2O em 100 mL de
gua destilada.
- Soluo de EDTA dissdico 4 g/L. Dissolver 4,0 g de sal dissdico do EDTA em 400-500 mL de
gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1 litro, completar o volume e agitar.
Padronizao
i. Transferir 10 mL da soluo padro de clcio, para um frasco de erlenmeyer de 300 mL;
ii.
Adicionar 100 mL de gua destilada, 10 mL de soluo de hidrxido de potssio e cianeto
de potssio, 2 gotas de soluo de trietanolamina, 5 gotas de soluo de ferrocianeto de potssio e 151
mg do indicador calceina, ou 6 gotas de soluo do indicador calcon, agitando aps a adio de cada
reativo;
iii.
Titular imediatamente com a soluo de EDTA 4 g/L, agitando continuamente at a
mudana permanente da cor do indicador: a calcena muda de verde fluorescente para rosa; o calcon
muda de vinho para azul puro;
iv.
Titular 3 ou mais alquotas e, a partir da mdia dos volumes (V), em mL, calcular o ttulo
da soluo de EDTA, ou o nmero de mg de clcio correspondente a 1 mL da soluo do EDTA (t1);
t1 = 10/V
Calcular o nmero de mg de magnsio por mL de soluo de EDTA (t2) a partir de
t2 = t1 . 0,6064
c) Procedimento
c.1) Extrao
41
para um bquer de 400 mL e adicionar vagarosamente 250 mL de HCl (1+1) para dissolver o xido.
Transferir para um balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
Soluo padro de clcio, contendo 500 ppm(m/v) de Ca.
Transferir 1,2486 g de CaCO3, padro primrio, para bequer de 250 mL, dissolver com 10-20 mL de
soluo de HCl (1+5), transferir para balo de 1 litro, lavar o bquer e completar o volume com gua
destilada.
Obs.: a soluo padro estoque de clcio pode ser adquirida pronta ou, ainda, pode-se utilizar a
soluo de 1mg de Ca/mL(1000 ppm m/v) do mtodo anterior, diluindo-a com gua destilada na razo 1:1
.
Soluo padro contendo 25 mg de Ca/L.
Transferir 25 mL da soluo 500 ppm para um balo de 500 mL e completar o volume com gua
destilada.
Solues padres de trabalho contendo 0 - 5 - 10 - 15 e 20 ppm de Ca.
Transferir para bales de 25 mL: 0 - 5 - 10 - 15 e 20 mL da soluo 25 ppm Ca. Adicionar 5 mL de
soluo de lantnio a todos os bales e completar o volume com gua destilada. Essas solues devem ser
usadas recm-preparadas.
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito do mtodo anterior, para clcio, 4.1 item c.1-Extrao
c.2) Determinao
a) Tomar uma alquota (A) do extrato contendo, no mximo, 0,5 mg de Ca (A 5/Gg sendo G =
massa inicial da amostra, em grama e g = garantia em %), e transferir para balo volumtrico de 25 mL;
Observao: para garantias acima de 5% diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 50/Gg).
b) Juntar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume com gua destilada.
c) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do clcio (lmpada de Ca,
comprimento de onda de 422,7 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
d) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
e) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
f) Calcular a percentagem de clcio atravs da concentrao encontrada pela expresso:
%Ca = 0,25CD .,,, onde :
AG yy
jjjj
C = concentrao em ppm de clcio na soluo final
D = fator de diluio do extrato (se no diluir D = 1; diluindo 10:100, D =10)
44
Preparo: Dissolver 3,2 g de KMnO4, p.a., em 1 litro de gua destilada, ferver por uma hora, cobrir
com vidro de relgio e deixar em repouso durante 12 a 18 horas. Filtrar, com suco, atravs de funil com
placa filtrante de vidro sinterizado, recebendo o filtrado em recipiente de vidro escuro (o funil e o frasco
devem ser lavados previamente com soluo sulfocrmica).
Padronizao
i.
Transferir 0,2000 g oxalato de sdio (Na2C2O4), padro primrio (secado a 105C por 1 hora)
para erlenmeyer de 500 mL;
ii.
Acrescentar 250 mL de soluo de H2SO4 (1+19) previamente fervido por 15 minutos e
esfriado temperatura ambiente;
iii.
Transferir a soluo de KMnO4 0,02 M para uma bureta, adicionar 25 mL dessa soluo para
dentro do erlenmeyer e agitar por 60-90 segundos, de modo contnuo;
iv.
Deixar em repouso at a cor desaparecer (caso no desaparea, repetir adicionando menor
volume de KMnO4).
v.
Aquecer a soluo do erlenmeyer a 50-60C e prosseguir a titulao at uma leve cor rsea
persistir por 30 segundos, adicionando, no final, gota a gota, esperando cada gota perder completamente a
cor antes da adio da prxima;
vi.
Calcular a concentrao M1 pela expresso:
M1 = __m___ , onde :
0,335 V
m = massa (g) de oxalato de sdio (0,2000 g).
V = volume, em mL, da soluo de KMnO4 gasto na titulao.
Preparar uma soluo de KMNO4 aproximadamente 0,01M por diluio cuidadosa, com gua
destilada, da soluo 0,02 M, na relao 1:1 . Sua concentrao exata, M2, ser: M1 / 2
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme o mtodo 4.1 item c.1- Extrao
c.2) Determinao
a)
Transferir uma alquota (A) de 10 a 50 mL do extrato para um bquer de 300-400 mL,
adicionar 70-80 mL de gua destilada e homogeneizar;
b)
Adicionar 4 gotas da soluo de bromofenol azul a 2g /L e soluo de hidrxido de amnio
(1+4), aos poucos, at o indicador passar da cor amarela a verde (pH 3,5 a 4,0). Em seguida, adicionar
mais 40-50 mL de gua destilada;
0bs: Pode ser usado o indicador vermelho de metila em soluo alcolica a 2g /L (0,2 g do indicador
em 100 mL de lcool etlico) e a mudana de cor dever ser de vermelha para rosa (pH 3,5-4,0);
46
c)
Aquecer at quase atingir a ebulio e adicionar aos poucos, 30 mL de soluo saturada de
oxalato de amnio a 85-90C, agitando continuamente;
d)
Manter o pH da soluo indicado pela cor verde do indicador (ou cor rsea, se o indicador
for vermelho de metila) ajustando o pH pela adio de NH4OH (1+4) ou de HCl (1+4);
e)
Deixar em banho-maria durante 1 hora e esfriar, mantendo sempre o pH indicado;
f) Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou usando cadinho com fundo de vidro sinterizado
de porosidade mdia, para um erlenmeyer ou frasco de filtrao a vcuo, de 300mL;
g)
Lavar o precipitado com 10 pores de gua quente (70-80C), de 10 mL cada uma;
h)
Retirar o recipiente (erlenmeyer ou frasco para filtrao a vcuo) que recebeu o filtrado,
conservando o seu contedo para a determinao gravimtrica do magnsio (mtodo 5.3 deste captulo), e
substituir por outro similar;
i)
Dissolver o precipitado com 10 pores de 10 mL cada uma, de soluo de H2SO4 (1+9) a
70 a 80C, recebendo a soluo no novo recipiente;
j)
Titular a soluo quente, a 70-80C, com a soluo 0,02 M(M1) ou 0,01 M(M2) de
permanganato de potssio, dependendo da especificao de clcio na amostra em anlise;
k)
Desenvolver uma prova em branco;
l)
Calcular o percentual de clcio pela expresso:
%Ca = (V1V2). M. 10,02 , onde:
g
V1 = volume, em mL, da soluo de permanganato gasto na titulao da amostra.
V2 = volume, em mL, da soluo de permanganato gasto na prova em branco
M = molaridade exata da soluo de KMnO4 usada (M1 ou M2, determinadas na padronizao)
g = massa da amostra, em grama, contida na alquota tomada no item c.2.a
g = AG/100, onde A o volume da alquota tomada para a determinao, em mL, e G a massa
inicial da amostra, em grama.
5.
MAGNSIO
200 mL de gua destilada, adicionar 570 mL de hidrxido de amnio, NH4OH e diluir a litro. Testar o
pH, diluindo 5 mL da soluo tampo a 100 mL com gua destilada. Corrigir o tampo, se necessrio.
- Soluo aquosa de cianeto de potssio, KCN, 20 g/L (cuidado, VENENO).
- Soluo aquosa de trietanolamina (1+1).
- Soluo do indicador negro de eriocromo T em lcool metlico e hidroxilamina: dissolver 0,2
g do indicador em 50 mL de lcool metlico contendo 2 g de cloridrato de hidroxilamina, NH2OH.HCl.
Conservar em geladeira. Estvel por 20-25 dias.
- Soluo de EDTA dissdico a 4 g/L padronizada: j descrita no tem dos reagentes do mtodo
para determinao do clcio 4.1.
- Soluo de ferrocianeto de potssio 40 g/L: dissolver 4 g de K4[Fe(CN)6].3H2O em 100 mL de
gua destilada.
- Soluo de KOH 200 g/L: Pesar 200 g do reagente e diluir, com gua a 1 litro.
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme extrao para o clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
Seguir o procedimento da determinao do clcio por EDTA (4.1.c.2) at o item f e prosseguir:
g)
Transferir uma alquota de 50 a 100 mL do filtrado para um frasco de erlenmeyer de 300
mL e adicionar 25-50 mL de gua destilada;
h)
Adicionar 5 mL de soluo tampo (pH =10), 2 mL de soluo de KCN 20 g/L, 2 gotas de
soluo de trietanolamina, 5 gotas de soluo de ferrocianeto de potssio e 8 gotas de soluo do
indicador eriocromo preto T, homogeneizando aps a adio de cada reagente;
i)
Colocar o frasco sobre um fundo branco e de preferncia usar um agitador magntico e
titular imediatamente com soluo padronizada de EDTA 4 g/L agitando continuamente at que a soluo
passe da cor vinho para azul puro; anotar o volume (V3);
j)
Desenvolver uma prova em branco (V4);
l)
Calcular a percentagem de Mg pela expresso:
%Mg = 125t2[(V3V4) (V1-V2)] , onde:
AG
V1 = volume, em mL, de EDTA consumido na titulao do clcio.
V3 = volume, em mL, de EDTA consumido nesta titulao (Ca+Mg).
V2 e V4 = volumes de EDTA(mL) consumidos na titulao das provas em branco.
t2 = ttulo da soluo de EDTA, expresso em mg de Mg por mL, calculado conforme descrito no
mtodo volumtico do EDTA (4.1) para determinao do clcio.
G = massa inicial da amostra, em grama
A = alquota, em mL, tomada para a titulao ( no tem g).
5.2. Mtodo espectromtrico por absoro atmica
48
a) Princpio e aplicao
Consiste na extrao, por digesto cida da amostra, do magnsio contido em sua composio e
determinao da concentrao atravs da tcnica de absoro atmica. o mtodo mais indicado para
produtos com baixos teores de magnsio.
b) Materiais
b.1) Equipamentos
- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para Mg.
b.2) Reagentes
- Soluo padro de magnsio com 1.000 ppm(m/v) de Mg: preparar a partir de soluo padro
de magnsio com 1,0000 g de Mg (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para
balo volumtrico de 1000 mL. Acrescentar 20 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua
destilada; ou tomar 1,0000 g de magnsio metlico, dissolver em 20 mL de cido clordrico (1+5) e
avolumar para 1000 mL com gua destilada.Outros padres primrios de Mg podem ser utilizados.
- Soluo padro de magnsio a 25 ppm: tomar 5 mL da soluo a 1.000 ppm e diluir com cido
clordrico (1+23) em balo de 200 mL.
- Solues padres de trabalho, de magnsio: transferir 0 0,5 1,0 2,5 mL da soluo de 25
ppm de Mg para um balo de 25 mL. Adicionar 5 mL da soluo de lantnio a todos os bales e
completar o volume com gua destilada. Estas solues contm 0,0 0,5 1,0 e 2,5 ppm de Mg e devem
ser recm-preparadas .
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme mtodo 4.1 item c.1-Extrao.
c.2) Determinao
a)
Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 60 microgramas de Mg (A
0,6/Gg sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %);
Observao. Para garantias maiores que 0,6% diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 12/Gg).
b)
Adicionar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume com gua destilada.
c)
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do magnsio (lmpada de
Mg, comprimento de onda de 285,2 nm ou linhas secundrias, e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
d)
Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
49
r)
6.
ENXOFRE
Princpio e aplicao
Materiais
b.1) Equipamentos
- bomba a vcuo
- cadinhos de porcelana de 25-30 mL
mufla com aquecimento at 1000 C
b.2) Reagentes e solues:
- Soluo alcolica de hidrxido de potssio (KOH) a 100 g/L, em lcool etlico;
- Perxido de hidrognio (H2O2), a 30 % (130 volumes);
- cido clordrico (HCl) concentrado, p.a;
- Soluo de cloreto de brio (BaCl2) a 100 g/L em gua;
- Soluo de nitrato de prata (AgNO3) a 10 g/L em gua. Guardar em frasco de vidro mbar, com
tampa esmerilhada.
c) Procedimento
c.1) Extrao
a. Pesar uma quantidade de amostra que contenha em torno de 50 mg de S, com aproximao de 0,1
mg, e transferir para bquer de 400 mL;
b.Adicionar 50 mL da soluo alcolica de KOH, cobrir com vidro de relgio e ferver lentamente,
em capela, por 10 minutos. OBS: Cuidado com fagulhas, fogo, etc.
c. Esfriar e adicionar, em capela, com cuidado e aos poucos, 30 mL da soluo de H2O2; caso forme
muita espuma, adicionar pequena quantidade de lcool etlico;
d.Filtrar por papel de filtro de porosidade mdia, recebendo o filtrado em bquer de 400 mL; lavar
as paredes do bquer e o funil com pequenas pores de gua destilada, at fazer um volume de
aproximadamente 200 mL; cobrir com vidro de relgio e aquecer at prximo da fervura, mantendo esse
aquecimento por 1 hora;
c.2) Determinao
a. Esfriar, adicionar 10 mL de HCl concentrado e aquecer novamente at a ebulio;
b.Adicionar lentamente 20 mL da soluo de BaCl2, cobrir com vidro de relgio e manter aquecido
a 80-90 C por 1 hora; retirar do aquecimento e deixar esfriar;
c. Filtrar por papel de filtro de porosidade fina (filtrao lenta), usando suco suave, se necessrio;
lavar o bquer e o filtro com 10 pores de 10 mL de gua destilada a 80-90 C.Testar a presena de
cloreto no filtrado recebendo 2 mL do mesmo em tubo de ensaio e adicionar gotas da soluo de AgNO3:
54
precipitao ou turvao indicam a presena de cloreto. Neste caso, continuar a lavagem at o filtrado no
acusar mais a presena de cloreto;
d.Transferir o papel de filtro contendo o precipitado para um cadinho de porcelana de tara conhecida
e levar estufa a 105-110 C por 15 minutos para secar;
e. Transferir o cadinho seco para uma mufla e elevar a temperatura lentamente at 800 C, mantendo
a porta da mufla entreaberta durante a elevao da temperatura; fechar a mufla e manter nessa
temperatura durante 1 hora;
f. Retirar o cadinho da mufla, colocar em dessecador, esperar esfriar e pesar.
c.3) Clculos
Calcular o teor de enxofre na amostra pela expresso:
% S = 13,74 m , onde:
G
m = massa (g) do precipitado (BaSO4)
G = massa (g) da amostra
c.4) Cuidados especiais
No item c.1.d, proceder lavagem do bquer e material retido no papel de filtro de forma
criteriosa, de acordo com a descrio do procedimento.
Cuidado no manuseio e operaes de aquecimento e digesto com soluo alcolica de hidrxido
de potssio.
b)
Aps 1 minuto, acrescentar lentamente mais 15 mL da soluo de cloreto de brio. Cobrir
com vidro de relgio e manter na chapa aquecedora com temperatura a 85-90 C durante uma hora, para
completar a reao de formao e precipitao do sulfato de brio, BaSO4;
c)
Remover do aquecimento e aguardar a completa sedimentao do precipitado;
d)
Filtrar em papel de filtrao lenta e proceder s sucessivas lavagens com gua a 80-90C,
at eliminao completa do excesso de cloreto de brio, testando sua presena no filtrado com a soluo
de nitrato de prata a 10 g/L, at que o resultado do teste seja negativo para cloreto (o aparecimento de
uma turvao/precipitado branco significa teste positivo);
e)
Transferir o papel de filtro com o precipitado para cadinho de porcelana previamente
tarado (P1); transferir o cadinho para a mufla, elevando a temperatura at 800C, mantendo a porta
entreaberta durante a elevao da temperatura. Fechar a porta do forno e calcinar o precipitado a 800C,
durante 1 hora;
f) Retirar o cadinho, esfriar em dessecador por 30 minutos e pesar (P2);
g)
Calcular a porcentagem de enxofre, mediante a expresso:
% S = 13,74 (P2 P1) , onde:
G
G = massa inicial da amostra, em grama;
P1 = massa do cadinho (g);
P2 = massa(g) do cadinho com o precipitado de BaSO4, aps a calcinao
7.
BORO
b.2) Reagentes
- Soluo padro de cido brico, contendo 0,1748 mg de boro por mL: dissolver 1,0000 g de
H3BO3, p.a. em gua destilada, transferir para balo de 1 litro e completar o volume.
Observao: a soluo padro de B pode ser adquirida pronta (soluo-padro de reconhecida
qualidade).
- Soluo de NaOH com 40 g/L. dissolver 20 g de NaOH em 150-200 mL de gua destilada
previamente fervida, esfriar, transferir para balo de 500 mL e completar o volume. Transferir para frasco
plstico e conserva-lo bem fechado.
- Soluo de NaOH, aproximadamente, 0,025 M, livre de CO2. Ferver 1 litro de gua destilada
por 20 minutos para remover o CO2, deixar esfriar e juntar 25 mL da soluo 40 g/L de NaOH. Completar
o volume com gua destilada fervida e homogeneizar. Tranferir para um recipiente que permita a entrada
de ar livre de CO2 e que esteja conectado bureta.
Padronizao:
i. Transferir 25 mL da soluo padro de H3BO3 para um bquer de 250 mL, adicionar 3,0 g de
NaCl e 3-4 gotas de soluo de vermelho de metila 1 g/L;
ii. Adicionar soluo de HCl 0,5 mol/L, gota a gota e com agitao, at obter a cor amarela do
indicador, diluir a aproximadamente 150 mL com gua destilada e ferver por 2-3 minutos para eliminar
CO2;
iii. Esfriar temperatura ambiente e prosseguir, daqui por diante, a partir do item c do procedimento
para a determinao, descrito adiante;
iv. Desenvolver uma prova em branco, substituindo os 25 mL de soluo padro de H3 BO3 por gua
destilada;
v. A quantidade de boro equivalente a 1 mL da soluo de NaOH (fator A) :
A = 4,369 , onde:
V1-V2
A = miligramas de boro equivalente a 1 mL da soluo de NaOH
V1 = volume, em mL, de soluo padronizada de NaOH consumido na titulao do padro.
V2 = volume, em mL, de soluo padronizada de NaOH consumido na titulao da prova em
branco.
- Soluo de NaOH, aproximadamente, 0,5 M: diluir a soluo de NaOH 40g/L com gua
destilada fervida, na relao (1+1) . Conservar em frasco plstico bem fechado.
- Soluo de HCl (1+1), com gua destilada previamente fervida.
- Soluo de HCl, aproximadamente 0,5 M. Diluir 4 mL de HCl concentrado, p.a., a 100 mL,
com gua destilada fervida.
- Soluo de HCl, aproximadamente 0,02 M. Diluir 1,5 mL de HCl concentrado em gua
destilada e completar o volume a 1 litro.
- Soluo alcolica de vermelho de metila 1 g/L. Dissolver 0,1 g do indicador em 100 mL de
lcool etlico a 90-95%
- Cloreto de sdio, NaCl, p.a
58
%B = A(V1V2) , onde:
10G
A = mg de boro equivalente a 1 mL de soluo de NaOH 0,025 M, calculado conforme
padronizao;
V1 = volume (mL) da soluo padronizada de NaOH gasto na titulao da amostra;
V2 = volume (mL) da soluo padronizada de NaOH gasto na titulao da prova em branco;
G = massa inicial da amostra, em grama
7.2 Mtodo espectrofotomtrico da azomethinaH
a) Princpio e aplicao
Em soluo aquosa a azomethina-H se dissocia no cido 4-amino-5-hidroxi-2,7naftalenodissulfnico e aldedo saliclico. Em presena do cido brico, ocorre o deslocamento do
equilbrio no sentido da recomposio da azomethina-H, intensificando a cor amarela. Assim, o cido
brico se comporta como catalizador da reao e a sua determinao feita por espectrofotometria no
compriento de onda de 410 nm.
b) Materiais
b.1) Equipamento:
- Espectrofotmetro uv-visvel digital
b.2) Reagentes e solues
- Soluo estoque de boro com 100 mg/L(100 ppm, m/v): dissolver 0,5716 g de cido brico,
H3BO3, p.a., secado a 50-60C, em gua e diluir a um litro. Homogeneizar bem e armazenar em frasco
plstico.
- Soluo de trabalho de 5,0 ppm(m/v) de boro: tomar, com pipeta volumtrica, 10 mL da
soluo estoque de 100 ppm para balo volumtrico de 200 mL e completar o volume com soluo
aquosa de HCl 10 mL/L. Homogeneizar bem e transferir para frasco plstico.
- Soluo de azomethina-H: dissolver 0,9 g de azomethina-H, p.a. e 2,0 g de cido ascrbico p.a.
em 100 mL de gua. Descartar aps 3 dias. Idealmente, pode-se trabalhar com esta soluo preparada no
mesmo dia do seu uso. Usar temperatura ambiente.
- Soluo-tampo complexante: dissolver 140 g de acetato de amnio, p.a., 10 g de acetato de
potssio, p.a., 4 g de cido nitrilotriactico, sal dissdico, p.a., e 10 g de EDTA, p.a., em 350 mL de
soluo aquosa de cido actico a 100 mL/L. Diluir a 1 litro com gua destilada. Ajustar o pH a 5,4, se
necessrio, usando acetato de amnio ou acido actico 100 mL/L. Conservar em geladeira. Usar
temperatura ambiente.
c) Procedimento
60
c.1) Extrao
a) Pesar 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), e transferir para bquer de 250 mL,
adicionar 50 mL de gua destilada e 3 mL de HCl concentrado, p.a.; para amostras lquidas,
homogeneizar por agitao cuidadosa, tomando uma alquota de cerca de 1g, registrando o peso exato
correspondente;
b) Aquecer at o incio da ebulio, esfriar, transferir para balo volumtrico de 100 mL e completar
o volume com gua destilada. Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina, se necessrio.
c.2) Determinao
c.2.1) Preparo da curva de calibrao
a)
Transferir 0 - 1 - 2 - 3 - 4 e 5 mL da soluo de 5,0 ppm de boro para bales volumtricos
de 25 mL;
b)
Adicionar 5-10 mL de gua e, em seguida, 5 mL da soluo-tampo. Homogeneizar e
aguardar 5 minutos;
c)
Acrescentar 2 mL da soluo de azometina H, agitar e aguardar 5 minutos;
d)
Completar o volume com gua destilada e homogeneizar. Aguardar 60 minutos para fazer
as leituras de absorbncia a 410 nm. Estas solues contm, respectivamente, 0 (branco) - 0,2 - 0,4 - 0,6 0,8 e 1,00 mg B/L;
e)
Construir a curva de calibrao plotando as leituras de absorbncia x concentrao dos
padres, calibrando o espectrofotmetro a 410 nm.
c.2.2) Para as amostras
a)
Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 25 microgramas de boro
para balo volumtrico de 25 mL .Fazer diluio intermediria, se necessrio.
b) Adicionar 5 mL de gua e em seguida 5 mL da soluo-tampo. Homogeneizar e aguardar 5
minutos;
c)
Juntar 2 mL da soluo de azometina e aguardar 5 minutos;
d)
Completar com gua destilada e homogeneizar. Proceder leitura aps 60 minutos;
e)
Estabelecer a correlao entre absorbncia e concentrao (ppm) de B na soluo lida,
atravs da equao de regresso, ou por informao direta do equipamento.
f)
Calcular a percentagem de boro na amostra conforme a expresso:
%B = 2,5 C , onde :
g
C = concentrao de boro, em mg/l, na soluo de leitura
g = massa da amostra, em mg, contida na alquota A, tomada para a soluo de leitura, sendo:
g = 10 AG, onde:
61
ZINCO
para bales de 50 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5 M. Essas solues contm,
respectivamente, 0,0(branco) - 0,5 - 1,0 1,5 e 2,0 ppm de zinco.
c) Procedimento:
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
a)
Pipetar uma alquota do extrato (A) que contenha, no mximo, 100 microgramas de Zn
para balo volumtrico de 50 mL (A 1/Gg, sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com HCl 0,5 mol/L.
Observao. Para garantias acima de 1%, diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 20/Gg).
b)
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do zinco (lmpada de Zn,
comprimento de onda de 213,9 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
c)
Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
d)
Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
e)
Calcular a percentagem de zinco no material analisado, a partir da concentrao
encontrada, pela expresso:
%Zn = 0,5CD
AG
C = concentrao de zinco em ppm(m/v) na soluo de leitura
G = massa inicial da amostra, em grama.
A = alquota (mL) tomada do extrato.
D = fator de diluio (se no ocorrer, D=1; diluindo 5:100, D= 20)
Nota : Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso tica com plasma indutivamente acoplado
(ICP/OES), respeitadas as condies de operao do equipamento e a adequao das concentraes das
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para zinco.
8.2 Mtodo espectrofotomtrico do zincon
a) Princpio
63
Fundamenta-se na extrao por digesto cida do zinco contido na amostra e a medida da sua
concentrao por espectrofotometria com ditiocarbamato de sdio e zincon.
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Espectrofotmetro uv-visvel digital
b.2) Reagentes e solues
- Soluo tampo pH 8,5: transferir 10 g de cido ctrico monohidratado para bquer de 500 mL,
adicionar cerca de 300 mL de gua destilada e ajustar o pH em 8,5 com hidrxido de amnio p.a. ou cido
ctrico 100 g/L. Esfriar bem, transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
Reajustar o pH, se necessrio.
- Soluo tampo pH 9,5: transferir 46,0 g de cido brico p.a. para bquer de 600 mL, adicionar
cerca de 400 mL de gua destilada e dissolver o sal. Transferir 56 g de cloreto de potssio p.a. para outro
bquer de 500 mL, adicionar cerca de 100 mL de gua destilada e dissolver. Misturar as duas solues e
ajustar o pH a 9,5 com hidrxido de sdio a 500 g/L. Diluir a 1.000 mL e acertar o pH, se necessrio.
- Soluo de ditiocarbamato de sdio 20 g/L: dissolver 2 g do sal em gua e avolumar a 100 mL,
com gua destilada.
- Soluo de zincon 0,52 g /L: dissolver 0,13 g do reagente com 2 mL de hidrxido de sdio 1 M
e transferir para balo de 100 mL. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
- Soluo de hidrxido de sdio aproximadamente 1 M: pesar 4,0 g do reagente e dissolver em
gua. Completar o volume a 100 mL, com gua destilada (dispensa padronizao).
- Soluo de cido clordrico aproximadamente 0,1 M: transferir 8,3 mL do cido p.a. para balo
de 1.000 mL e completar o volume com gua destilada (dispensa padronizao)
- Soluo estoque de 1.000 ppm (m/v) de zinco: preparar a partir de soluo padro de zinco com
1,0000 g de Zn (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para balo volumtrico de
1000 mL. Acrescentar 40 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua destilada; ou transferir
0,2500 g de zinco metlico, p.a., para bquer de 250 mL, adicionar 10 mL de soluo aquosa de HCl
(1+1), cobrir com vidro de relgio e aquecer at a completa solubilizao. Em seguida, transferir para
balo volumtrico de 250 mL, lavando o bquer com 5 pores de 10 mL de HCl 0,5 M e completar o
volume com gua destilada.
- Soluo 10 ppm (m/v) de zinco: Tomar 10 mL da soluo estoque de 1000 ppm (m/v) de zinco
para balo volumtrico de 1000 mL, acrescentar 200-250 mL de gua, 40 mL de HCl concentrado,
completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
64
COBRE
a) Princpio
Fundamenta-se na extrao, por digesto cida, do cobre contido na amostra e a medida de sua
concentrao atravs da tcnica de absoro atmica.
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para cobre.
b.2) Reagentes e solues
- Cobre metlico puro (eletroltico)
- Soluo estoque contendo 1000 ppm (m/v) de cobre: preparar a partir de soluo padro de
cobre com 1,0000 g de Cu (ampola ou embalagem similar) , transferida quantitativamente para balo
volumtrico de 1000 mL. Acrescentar 40 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua
destilada; ou transferir 0,2000 g de cobre metlico puro para bquer de 250 mL, acrescentar 2-3 gotas de
HNO3 e 5 mL de soluo aquosa de HCl (1+1). Cobrir com vidro de relgio e ferver moderadamente at
quase secar. Retomar com 50 ml de HCl 0,5 M, transferir para balo de 1 litro e completar o volume com
a mesma soluo cida.
- Soluo a 50 ppm (mg/L) de Cu: tomar 10 mL da soluo anterior para balo de 200 mL e
completar o volume com cido clordrico 0,5 M.
- Solues padres de trabalho, de cobre: transferir 0,0 2,0 5,0 10,0 mL da soluo com 50
mg/L de cobre para bales de 50 mL e completar o volume com soluo de HCl 0,5 M. Estas solues
contm, 0 (branco) 2 5 e 10 ppm de cobre.
c) Procedimento.
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
a)
Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 0,5 miligrama de cobre
para balo de 50 mL( A 5/Gg sendo G = gramas da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com HCl 0,5 M.
Observao. Para garantias acima de 5% de cobre, diluir 10 mL do extrato para 100 mL com gua
e recalcular a alquota (A 50/Gg).
b)
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do cobre (lmpada de Cu,
comprimento de onda de 324,7 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
c) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
66
gua suficiente para fazer uma pasta e mais 100 mL de gua destilada a 80-90 C. Ferver por 1 minuto e
deixar esfriar, agitando algumas vezes durante o resfriamento.
- Soluo padronizada de tiossulfato de sdio (Na2S2O3), aproximadamente, 0,1 M: Preparo:
dissolver 25 g de Na2S2O3.5H2O em 1 litro de gua destilada. Ferver por 5 minutos e transferir ainda
quente para um frasco escuro previamente limpo com soluo sulfocrmica quente e lavado com gua
fervida. Esperar esfriar e padronizar.
Padronizao
i.
Transferir 0,2000 g K2Cr2O7 (padro primrio), secado por 2 horas a 100C, para erlenmeyer de
250-300 mL;
ii.
Acrescentar, aproximadamente, 80 mL de gua destilada, agitar at a completa dissoluo; em
seguida, mais 2 g de KI. Agitar at dissolver completamente;
iii. Adicionar 20 mL de soluo de HCl 1 M e, imediatamente, colocar o frasco num lugar escuro
por 10 minutos;
iv.
Titular com a soluo de Na2S2O3 0,1 M at a soluo do erlenmeyer adquirir cor amarelada,
clara; interromper a titulao;
v.
Adicionar 1 mL da soluo de amido (a soluo escurece) e prosseguir at o desaparecimento da
cor azul. Anotar o volume gasto da soluo de Na2 S2O3 (V);
vi.
Calcular a concentrao da soluo pela expresso:
M=
, onde:
200
V . 49,03
d)
Adicionar 2 g de NH4HF2 (CUIDADO! TXICO), agitar at dissolver e deixar em repouso
por 5 minutos;
e)
Adicionar 8-10 g de KI, agitar at dissolver e titular com a soluo padronizada de Na2S2O3
0,025M at a soluo adquirir uma cor amarela clara; interromper a titulao, adicionar 1 mL de soluo
de amido e prosseguir a titulao at o desaparecimento da cor azul, que no dever voltar dentro de 20
segundos de repouso. Anotar o volume gasto (V) em mL;
f)
Calcular a percentagem de cobre na amostra, pela expresso:
% Cu = 6,354 V M
g
V = volume em mL da soluo de Na2S2O3 gasto na titulao;
M = concentrao da soluo de Na2S2O3;
g = massa da amostra, em grama, contida na alquota tomada para a determinao;
g = AG/100, onde A o volume da alquota tomada para a determinao, em mL, e G a massa
inicial da amostra, em grama.
10.
MANGANS
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1 item c.1).
c.2) Determinao
a)
Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 300 microgramas de Mn
para balo de 50 mL (A 3/Gg sendo G = peso inicial, em grama, da amostra e g = garantia em %) e
completar o volume com cido clordrico 0,5 M .
Observao. Para garantias acima de 3% diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 30/Gg).
b)
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do mangans (lmpada de
Mn, comprimento de onda de 279,5 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento).
c) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
d) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
e) Calcular a percentagem de mangans no material analisado, atravs da concentrao encontrada,
pela expresso:
% Mn = 0,5CD , onde :
AG
C = concentrao de mangans (ppm) na soluo de leitura
A = alquota tomada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama
D = fator de diluio, se ocorrer.
Nota : Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso tica com plasma indutivamente acoplado
(ICP/OES), respeitadas as condies de operao do equipamento e a adequao das concentraes das
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para
mangans.
10.2 Mtodo espectrofotomtrico do permanganato de potssio
a) Princpio
Consiste em solubilizar o mangans em meio cido a quente e medir sua concentrao atravs do
70
b.2) Reagentes
cido sulfrico (H2SO4), p.a.
cido ntrico (HNO3) p.a.
cido fosfrico (H3PO4) p.a.
Soluo de cido fosfrico (H3 PO4) (1+9), com gua.
Permanganato de potssio (KMnO4), p.a.
Oxalato de sdio (Na2C2O4) padro primrio.
Periodato de potssio (KlO4) p.a.
Soluo-padro de mangans contendo 1000 mg de Mn, a partir de cloreto de mangans
(MnCl2) ou outro padro primrio ampola ou embalagem similar.
Soluo-estoque A, com 1.000 mg de Mn/L (1000 ppm, m/v): transferir quantitativamente a
soluo padro de mangans (contedo da ampola) para balo volumtrico de 1000 mL, adicionar 40 mL
de HCl concentrado e completar o volume com gua destilada.
Soluo-estoque B, com 50 mg de Mn/L (50 ppm, m/v): pipetar 25 mL da soluo-estoque
A para bquer de 400 mL. Adicionar 100 mL de gua destilada, 15 mL de H3PO4, mais 0,5 g de KIO4 e
aquecer at a ebulio. Manter a 90-100 C por 30 minutos, para que o desenvolvimento da cor se
complete. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua
destilada previamente fervida com 0,3 g de KIO4 por litro. Esta soluo contm 50 mg de Mn/L e deve
ser armazenada em frasco escuro (proteger da luz).
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo para clcio (mtodo 4.1 item c.1- Extrao)
c.2) Determinao
c.2.1 Preparo da curva de calibrao
a)
Transferir 2 5 10 15 e 20 mL da soluo-estoque B para bales volumtricos de 50
mL e completar o volume com gua destilada previamente fervida com O,3 g de KIO4/L, como descrito
anteriormente. Estas solues contem 2 5 10 15 e 20 microgramas de Mn/mL, respectivamente.
Preparar, ao mesmo tempo, um branco com a gua fervida;
b)
Determinar as absorbncias no espectrofotmetro a 530 nm, usando como referncia a
prova em branco;
71
c)
Estabelecer a curva-padro e a equao de regresso relacionando os valores de
absorbncia com os respectivos valores de concentrao das solues-padres de leitura.
c.2.2) Determinao na amostra
a) Tomar 50 mL do extrato-amostra para bquer de 300 mL, acrescentar 5 mL de H2SO4 e 15 mL
de HNO3 concentrados;
b) Aquecer brandamente at diminuir a evoluo de vapores pardos e, em seguida, ferver por 30
minutos. Prosseguir at fumos brancos de H2SO4. Deixar esfriar;
c) Adicionar 50 mL da soluo de H3PO4 (1+9), ferver por alguns minutos e deixar esfriar.
Transferir para balo volumtrico de 200 mL, completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
Se necessrio, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina, desprezando os primeiros 20-30 mL.
Preparar simultaneamente uma prova em branco;
d) Tomar uma alquota de 50 mL do filtrado para bquer de 250 mL. Aquecer at prximo da
ebulio e acrescentar, com agitao cuidadosa, 0,3 g de KIO4 para cada 15 mg de Mn provveis, de
acordo com a especificao do produto analisado. Manter aquecido a 90-100 C por 30-60 minutos, at
que o desenvolvimento da cor esteja completo;
e) Esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 100 mL ou outro volume (V), de
modo a obter uma concentrao final de Mn abaixo de 20 mg/L (20 ppm, m/v);
f) Proceder s leituras a 530 nm, determinando as concentraes (C) das solues de leitura a partir
da equao de regresso ou por leitura direta do equipamento;
g) Calcular a porcentagem de mangans na amostra analisada pela expresso:
% Mn = C V 101 , onde:
g
C = concentrao de Mn na soluo de leitura, em mg/L.
V = volume final da soluo de leitura, em mL
g = massa (em mg) da amostra contida na alquota tomada para a soluo de leitura (50 mL, em
c.2.2.d).
11.
FERRO
b.1) Equipamento
- Espectrmetro de absoro atmica, equipado com lmpada para ferro.
b.2) Reagentes e solues
- Soluo estoque contendo 1.000 ppm (m/v) de ferro: preparar a partir de soluo padro de
ferro com 1,0000 g de Fe (ampola ou embalagem similar), transferida quantitativamente para balo
volumtrico de 1000 mL. Acrescentar 40 mL de HCl concentrado e completar o volume com gua
destilada.Alternativamente, pode-se tomar 0,2000 g de ferro puro para bquer de 250 mL, adicionar 30
mL de HCl (1+1), cobrir com vidro de relgio e ferver at completa dissoluo.Transferir para balo
volumtrico de 200 mL e completar o volume com HCl 0,5 M.
- Soluo padro de 100 ppm (m/v) de ferro: transferir 10 mL da soluo anterior para balo de
100 mL. Completar o volume com HCl 0,5 M.
- Solues padres de trabalho: transferir 0 2 4 e 6 mL da soluo de 100 ppm de ferro para
bales volumtricos de 50 mL. Completar o volume com HCl 0,5 M. Essas solues contm 0 (branco)
4 8 e 12 mg/L de ferro .
c) Procedimento
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Para determinao
a)
Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 600 microgramas de
ferro para balo de 50 mL(A 6/Gg, onde G a massa inicial da amostra, em grama, e g a especificao
para Fe, em porcentagem mssica) e completar o volume com HCl 0,5 M;
Observao: Para garantias acima de 6%, diluir 10 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 60/Gg;
b)
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do ferro (lmpada de Fe,
comprimento de onda de 248,3 nm ou linhas secundrias e chama adequada, conforme manual do
equipamento);
c) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
d) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
Calcular a porcentagem de ferro no material analisado, a partir da concentrao encontrada na
soluo de leitura, pela expresso:
%Fe = 0,5CD , onde :
AG
73
c.1) Extrao.
Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
a)
Transferir uma alquota (A) de 50 mL do extrato para erlenmeyer de 50-300 mL e aquecer
ebulio. Adicionar 3 gotas da soluo de difenilaminossulfatonato de sdio e, em seguida, a soluo de
cloreto de estanho II, gota a gota, com agitao, at desaparecer a cor violeta e mais 2 gotas em excesso (
usualmente 1 6 gotas so suficientes; uma quantidade maior pode ser requerida em solues com alto
teor de Fe).
c)
Ajustar o volume da soluo a 100-110 mL com gua destilada e esfriar rapidamente em
gua corrente
d)
Adicionar 5 mL de soluo de H3PO4 (1+1), 1 a 2 gotas de soluo sulfrica de
difenilamina e titular com soluo de K2Cr2O7 0,008335 M (amostras com teor igual ou maior de 4% de
Fe) ou 0,001667 M (amostras com teor abaixo de 4% de Fe) at a soluo adquirir cor azul, ou
esverdeada, quando o teor de ferro for baixo;
Obs.: Se no ocorrer a reduo na etapa (a), tomar outra alquota de 50 mL, adicionar alguns
grnulos de Zn metlico, ferver por alguns minutos e, ento, filtrar a soluo com papel de filtro de
porosidade mdia para outro erlenmeyer de 250-300 mL, retendo o excesso de Zn. Lavar com gua
quente. Aquecer o filtrado at a ebulio e promover a reduo completa com soluo de SnCL2, usando a
soluo de difenilaminasulfonato de sdio como indicadora. Esfriar rapidamente com gua gelada,
adicionar 10 mL da soluo saturada de HgCL2 e agitar com cuidado. Acrescentar 5 mL de H3PO4 e
passar rapidamente etapa da titulao com a soluo de K2Cr2O7 itens (c) e (d). Pequena quantidade de
HgCl deve precipitar, para garantir a completa reduo do Fe III.
e)
12. MOLIBDNIO
75
a)
Transferir alquotas de 0 2 5 10 e 20 mL da soluo de trabalho de 50 ppm (m/v) de
Mo para bales volumtricos de 25 mL;
b)
Usar uma alquota da soluo da amostra que contenha de at 1000 microgramas de Mo (A
10/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama, e g = garantia em %) e transferir igualmente para
bales volumtricos de 25 mL; desenvolver uma prova em branco para as amostras. Fazer diluio
intermediria, se necessrio, considerando-a nos clculos finais.
c)
Acrescentar 2,5 mL da soluo de cloreto de alumnio 10 g/L aos bales volumtricos dos
padres e amostras. Completar o volume com gua destilada e homogeneizar;
d) Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do molibdnio (lmpada de Mo,
comprimento de onda e chama adequados, conforme manual do aparelho) .
e) Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras;
f) Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
g)
Calcular a percentagem de molibdnio no material analisado, a partir da concentrao
encontrada na soluo de leitura, pela expresso:
% Mo = 0,25C ., onde:
AG
C = concentrao de Mo na soluo de leitura, em ppm (m/v).
G = massa inicial da amostra, em grama
A = alquota do extrato tomada para a determinao, em mL.
Nota : Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso tica com plasma indutivamente acoplado
(ICP/OES), respeitadas as condies de operao do equipamento e a adequao das concentraes das
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para
molibdnio.
12.2. Mtodo espectrofotomtrico do tiocianato de sdio
a) Princpio
O Molibdnio VI extrado em soluo cida e convertido a Mo V pelo cloreto estanoso (agente
redutor), em presena de ferro. O Mo V forma com o on tiocianato (SCN-) o complexo Mo(SCN)5, de
colorao avermelhada, que quantificado a 460 nm.
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Espectrofotmetro uv-visvel digital
78
de leitura, em ppm(m/v);
d)
Calcular o teor de Mo na amostra pela expresso:
%Mo = 2,5C.
g
C = leitura em ppm de molibdnio na soluo final.
g = massa da amostra, em miligramas, contida na alquota tomada para o preparo da soluo de
leitura.
Ou, alternativamente, por:
%Mo = 0,25CD., onde:
AG
C = leitura em ppm de molibdnio na soluo de leitura
D = fator de diluio, se ocorrer
A = alquota tomada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama
e)
Executar
COBALTO
Princpio e aplicao
a)
mL;
b)
Acrescentar 5 mL de HCl a 5%, mais 5 mL de HNO3 a 1% em gua e ferver suavemente
por 10 minutos;
c)
Deixar esfriar e adicionar 3 mL da soluo de sal nitroso-R, mais 10 mL da soluo de
acetato de sdio.Verificar o pH que dever estar ajustado em torno de 5,5. Se necessrio, ajusta-lo com
solues aquosas diludas de NaOH (4g/L) ou cido actico (50ml/L).
d)
Ferver por 1 minuto e esperar esfriar;
e)
Juntar 1 mL de HCl, concentrado;
f) Transferir para bales de 25 mL e completar o volume com gua destilada;
g)
Proceder s leituras de absorbncia a 500 nm, estabelecer a curva padro e equao de
regresso.
c.2.2) Determinao
a)
Transferir uma alquota (A) do extrato que contenha at 20 microgramas de cobalto para
bquer de 100 mL. (A 0,2/Gg sendo G = massa inicial da amostra, em gramas, e g = garantia para Co
em % mssica)
Observao. Para garantias acima de 0,2%, diluir 5 mL do extrato para 100 mL e recalcular a
alquota (A 4/Gg).
b)
Proceder como descrito para os padres, a partir do item c.2.1.b, acima.
c)
Desenvolver uma prova em branco;
d)
Proceder s leituras de absorbncia a 500 nm e determinar a concentrao de cobalto pela
equao de regresso;
e)
Calcular o teor de cobalto nas amostras de acordo com a frmula:
%Co = 2,5C., onde :
g
C = leitura em ppm de cobalto na soluo final.
g = massa da amostra, em miligramas, contida na alquota tomada para o preparo da soluo de
leitura.
Ou, alternativamente, pela frmula :
%Co = 0,25CD., onde :
AG
C = concentrao em ppm (m/v) de cobalto na soluo de leitura.
A = alquota tomada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama
D = fator de diluio do extrato (se no ocorrer, D = 1 ou D = 20, para 5:100)
83
14.
NQUEL
c.1) Extrao
Proceder conforme descrito no mtodo do clcio (mtodo 4.1, item c.1- Extrao).
c.2) Determinao
a)
Tomar uma alquota (A) do extrato que contenha, no mximo, 600 microgramas de nquel
e transferir para balo volumtrico de 50 mL . Fazer diluio intermediria, se necessrio.
b)
Completar o volume com cido clordrico 0,5 M e homogeneizar.
c)
Colocar o aparelho nas condies adequadas de leitura do Ni: lmpada, fenda,
comprimento de onda de 232,0 ou 352,4 nm e chama adequada, conforme manual do equipamento).
d)
Calibrar o aparelho com o branco e padres;
e)
Proceder leitura das amostras, obtendo diretamente a concentrao de Ni ou atravs da
84
equao de regresso;
f) Calcular o teor de Ni na amostra pela equao:
%Ni = 5 C , onde :
g
C = concentrao de nquel (mg/L) na soluo final de leitura
g = massa da amostra, em mg, contida na alquota A, tomada para a soluo de leitura.
Outra frmula de clculo :
% Ni = 0,5 C , onde :
AG
C = concentrao de nquel (mg/L) na soluo final de leitura
A = alquota tomada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama
Nota : Alternativamente as leituras podero ser feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso
tica com plasma indutivamente acoplado (ICP/OES), respeitadas as condies de operao do
equipamento e a adequao das concentraes das solues de leitura (padres e amostras) aos limites de
deteco e quantificao especficos para nquel.
14.2 Mtodo gravimtrico de dimetil glioxima
a) Princpio e aplicao
O mtodo baseia-se na precipitao do nquel na forma de dimetilglioximato de nquel pela adio
de uma soluo etanlica de dimetilglioxima a uma soluo levemente acidulada da amostra, a quente,
seguida da adio de pequeno excesso de soluo aquosa de hidrxido de amnio. Indicado para a anlise
de matrias primas e produtos com teor de nquel da ordem de 4% ou acima.
b) Materiais
b.1) Equipamento
Mufla
- Cadinho de placa porosa (vidro sinterizado), de 30 a 50 mL e porosidade mdia a fina
b.2) Reagentes
- Soluo de cido tartrico (C4H6O6) 100 g/L: pesar 50 g do reagente p.a. e solubilizar em gua
destilada. Transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua .
- Soluo de hidrxido de amnio (NH4OH) 100 mL/L: Transferir 50 mL do reagente p.a para
balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
85
15.
a)
Materiais
b.1) Equipamentos :
- espectrmetro de absoro atmica
- espectrofotmetro de uv-visvel, digital.
b.2) Reagentes e solues :
- Soluo de cido ctrico 20 g /L: pesar 20 g de cido ctrico cristalizado mono hidratado p.a.
(C6H807.H2O), dissolver em gua destilada, transferir para balo volumtrico de 1 L e completar o
volume. Utilizar soluo recm preparada.
- Citrato neutro de amnio CNA: dissolver 370g de cido ctrico mono hidratado cristalizado,
C6H8O7.H2O, em 1500 mL de gua destilada e adicionar 345 mL de hidrxido de amnio, NH4OH, p.a.
com 28 a 29% de NH3. Esfriar e medir o pH. Ajustar o pH para 7,0 com hidrxido de amnio (1+9) ou
com soluo de cido ctrico a 100 g/L. Determinar a densidade, que deve ser de 1,09 temperatura de
20C, adicionando gua, ou cido ctrico, se necessrio. Guardar a soluo em frasco hermeticamente
fechado. Verificar, semanalmente, o pH, acertando quando necessrio.
- Soluo de citrato neutro de amnio (CNA) + gua , relao 1:1 : transferir 500 mL da soluo
de CNA para um balo volumtrico de 1 litro e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar
bem.
c)
Procedimento
87
c.1) Extrao :
c.1.1) Para boro (B), cobalto (Co), ferro (Fe), molibdnio (Mo), nquel (Ni) e zinco (Zn)
a) Pesar 1 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bequer de 250 mL, adicionar 100 ml da
soluo de cido ctrico 20g/L, cobrir com vidro de relgio e ferver por 10 minutos em chapa aquecedora.
b) Deixar esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 200 mL. Completar o
volume com gua destilada e homogeneizar bem.
c) Manter em repouso por 10 minutos e, a seguir, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia a
fina, obtendo um filtrado lmpido. Recorrer centrifugao, se necessrio.
d) Simultaneamente, preparar uma prova em branco.
c.1.2) Para cobre (Cu) e mangans (Mn)
a) Pesar 1 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bequer de 250 mL, adicionar 100 ml da
soluo de CNA + gua (relao 1+1), cobrir com vidro de relgio e ferver por 10 minutos em chapa
aquecedora.
b) Deixar esfriar e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 200 mL. Completar o
volume com gua destilada e homogeneizar bem.
c) Manter em repouso por 10 minutos e, a seguir, filtrar em papel de filtro de porosidade mdia a
fina, obtendo um filtrado lmpido. Recorrer centrifugao, se necessrio.
d) Simultaneamente, preparar uma prova em branco.
c.2) Determinao
c.2.1) Para Boro mtodo espectrofotomtrico da azomethina-H (7.2, deste captulo), a partir do
item c.2 (Determinao).
c.2.2) Para os demais micronutrientes (Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn): determinar a concentrao
por espectrometria de absoro atmica, utilizando os mtodos especficos para cada elemento, descritos
anteriormente neste captulo, a partir do item c.2- Determinao, de cada mtodo.
c.2.3) Observaes importantes:
Ao passar etapa de Determinao, podero ser necessrias operaes de diluio ou mesmo
concentrao dos extratos obtidos, que devero ser consideradas para o clculo do resultado final.
As frmulas de clculo devem ser dequadas relao massa da amostra x volume da extrao (1 g
x 200 mL).
Nota : Alternativamente as leituras previstas para o equipamento de absoro atmica podero ser
feitas utilizando-se de um espectrmetro de emisso tica com plasma indutivamente acoplado
(ICP/OES), respeitadas as condies de operao do equipamento e a adequao das concentraes das
solues de leitura (padres e amostras) aos limites de deteco e quantificao especficos para cada
88
elemento.
16.
2 .
V
c) Procedimento
a)
Transferir 2,5g da amostra, com aproximao de 0,1 mg (G), para um papel de filtro de
porosidade mdia, adaptado em funil e colocar sobre um balo volumtrico de 250 mL;
b)
Lavar com 10 pores sucessivas de 15-20 mL de gua quente (90-95C), esfriar,
completar o volume e homogeneizar;
c)
Transferir uma alquota (A) de 25 a 50 mL da soluo para um erlenmeyer de 300 mL;
d)
Ajustar o volume a 100 mL, aproximadamente, com gua destilada e adicionar 1 mL da
soluo de K2CrO4 ;
e)
Titular com a soluo padronizada de AgNO3 at a formao e persistncia de um
precipitado de colorao pardo-avermelhada. Anotar o volume (V) gasto;
f) Calcular o percentual de cloro pela expresso:
89
SILCIO
especiais e observaes.
- Soluo padro de Si (20 mg/L): transferir 10mL da soluo padro com 1000 mg/L (ppm, mv)
de Si para balo volumtrico de 500 mL e completar o volume com gua destilada. Armazenar em frasco
plstico.
- Molibdato de amnio 50 g /L: dissolver 10,0 g de molibdato de amnio p.a. em 100 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo volumtrico de 200mL e completar o volume com gua
destilada.
- Soluo de cido tartrico 200 g/L: dissolver 40 g de cido tartrico em 100 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo de 200 mL e completar o volume com gua destilada.
- Soluo de cido ascrbico 3 g/L: dissolver 0,3 g de cido ascrbico p.a. em 50 mL de gua
destilada. Transferir a soluo para balo de 100 mL e completar o volume com gua destilada (este
reagente deve ser preparado pouco antes do uso).
c) Procedimento
c.1) Extrao
a)
Pesar 0,1000 g (G) do fertilizante previamente secado e modo e transferir para bquer
plstico de 100 mL; para produtos lquidos pesar prximo de 0,1000 g, anotando o peso exato;
b)
Adicionar 1 mL de HCl concentrado e agitar por alguns segundos. Esse e os demais
procedimentos devem ser efetuados dentro da capela, fazendo uso de luvas plsticas;
c)
Adicionar 4 mL de HF concentrado (com pipeta plstica) e agitar por cerca de 10 minutos
com basto de plstico. Cobrir com tampa plstica ou mesmo vidro de relgio;
d)
Deixar reagir durante a noite (12 horas) dentro da capela. Agitar suavemente o frasco
algumas vezes durante os 15 minutos iniciais;
e)
Utilizando uma pipeta volumtrica, adicionar lentamente 50 mL da soluo saturada de
cido brico. Agitar, cobrir o frasco novamente, e deixar reagir por 15 minutos;
f) Adicionar 45 mL de gua destilada utilizando uma bureta de 50 ou 100 mL, de modo a obter o
extrato-amostra com volume total de 100 mL.
c.2) Determinao
c.2.1) Preparo da curva de calibrao
a)
Pipetar 0 2 5 e 10 mL da soluo padro de 20 mg/L de Si e transferir para bales
volumtricos de 100 mL. Completar o volume dos bales com gua destilada. Esses padres contem 0
(branco) 0,4 1,0 e 2,0 mg/L de Si;
b)
Retirar uma alquota de 20 mL de cada padro e colocar num bequer plstico de 100 mL;
c)
Acrescentar aos padres 1 mL da soluo diluda de cido sulfrico (soluo A). Agitar
levemente e adicionar 5 mL da soluo de molibdato de amnio 50 g/L . O cido mono-silcico (H4SiO4),
forma mais simples e solvel de Si, reage com o molibdato desenvolvendo a cor amarela;
a)
Depois de 10 minutos, acrescentar 5 mL da soluo de cido tartrico. Nesta etapa o
fsforo complexado e no fica mais na soluo. Aps 5 minutos adicionar 10 mL da soluo de cido
ascrbico. A reduo do Si transforma o complexo amarelo para a cor azul.
b)
Aguardar uma hora para que a reao se complete e proceder s leituras a 660 nm.
91
c.2.2) Determinao
a)
Pipetar uma alquota de 2 mL do sobrenadante do extrato-amostra de 100 mL e colocar
num bequer plstico de 100 mL. Acrescentar 18 mL de gua destilada medidos com uma bureta (total de
20 mL de soluo);
b)
A partir desta diluio, pipetar uma alquota de 1 mL do extrato diludo e colocar em
bequer
plstico de 100 mL. Acrescentar 19 mL de gua destilada, medidos com bureta (total de 20
mL de soluo);
Obs.: Para amostras com teores mais elevados de Si, isto , acima de 30 %, fazer nova diluio,
tomando-se, com pipeta volumtrica, 1 mL do extrato mais 19 mL de gua destilada, sempre medidos
com bureta (fator de diluio D=20). Sendo necessria uma diluio diferente desta ou se for necessrio
suprimir alguma diluio referida, isto dever ser considerado nos clculos.
c)
Seguir, como no procedimento para as solues-padres, acrescentando 1 mL da soluo
de cido sulfrico diludo. Agitar levemente e depois acrescentar 5 mL de molibdato de amnio 50 g/L
.Desenvolve-se a colorao amarela;
d)
Depois de 10 minutos, acrescentar 5 mL da soluo de cido tartrico. Aguardar 5 minutos
e adicionar 10 mL da soluo de cido ascrbico.
e)
Aguardar uma hora para que a reao se complete e proceder s leituras a 660 nm;
f) Calcular a concentrao C em ppm (mg/L) de Si a partir da equao de regresso ou por leitura
direta do equipamento e o teor de silcio na amostra pela expresso:
%Si = 2C/G, onde :
C = Concentrao, em mg/L de Si, na soluo de leitura.
G = peso inicial da amostra
Obs.: multiplicar pelo fator de diluo D, se tiver ocorrido diluio adicional.
d) Cuidados especiais e observaes
o
Observar os cuidados no trabalho com cidos concentrados, sempre em capela e,
especialmente, no manuseio com HF, quando se deve utilizar luvas e culos.
o
importante mencionar que as anlises de silcio devem ser conduzidas
preferencialmente em recipientes de plstico, pois o vidro um contaminante de silcio (borosilicato) e,
portanto, pode interferir ou alterar a concentrao de silcio nas solues. Entretanto, o contato somente
de alguns minutos do vidro com as solues de trabalho ou o uso de bales e pipetas de vidro para o
preparo de reagentes e da curva de calibrao no capaz de alterar os resultados.
o
A soluo padro de silcio pode ser obtida, alternativamente, de duas outras formas :
I) Fundir 0,0856 g de SiO2 anidro com 1 g de Na2CO3 anidro em cadinho de platina. Esfriar,
dissolver em gua e diluir a 1 litro em balo volumtrico. Transferir para recipiente plstico. A
concentrao de silcio nesta soluo de 40 mg/L.
II) Solubilizar 1,0120 g de metassilicato de sdio mono hidratado Na2SiO3.H2O em 1 litro, com
92
BIURETO
c) Procedimento
c.1) Preparo da curva padro
a)
Transferir 2 5 10 25 e 50 mL da soluo padro de biureto para bales volumtricos
de 100 mL;
b)
Diluir a cerca de 50 mL com gua destilada livre de CO2. Adicionar 1 gota da soluo de
vermelho de metila e neutralizar com soluo de cido sulfrico 0,05 M at obter a cor rsea do
indicador;
c)
Adicionar, com agitao, 20 mL da soluo alcalina de tartarato e depois 20 mL da soluo
de sulfato de cobre;
d)
Completar o volume, agitar dez segundos e colocar os bales em banho de gua a 30 + 5
C, por 15 minutos
e)
Desenvolver uma prova em branco
f)
Determinar a absorbncia de cada soluo contra a prova em branco a 555 nm. Preparar a
curva padro e estabelecer a equao de regresso.
c.2) Determinao
c.2.1) Em Uria
a)
Pesar de 2 g a 5 g de amostra (G), com aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de
250 mL, adicionar 100 mL de gua destilada quente (50C) e agitar continuamente nessa temperatura
por 30 minutos;
b)
Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia para balo volumtrico de 250 mL, lavando
o bquer e filtro com pores de 10 mL de gua destilada quente. Esfriar e completar o volume;
c)
Transferir uma alquota de 25 mL da soluo para balo volumtrico de 100 mL e
desenvolver a cor como descrito no preparo da curva de calibrao, a partir do item b;
d)
Atravs da curva de calibrao ou da equao de regresso, obter a quantidade de biureto,
em mg, na alquota analisada;
e)
Calcular a percentagem de biureto pela expresso:
% de biureto = A/G , onde:
A : massa (mg) de biureto na alquota analisada.
G : massa (g) da amostra .
c.2.2) Em Mistura
a)
Pesar de 10 a 20 g da amostra (G), transferir para bquer de 250 mL, adicionar 150 mL de
gua destilada quente (50C) e agitar continuamente nessa temperatura por 30 minutos;
b)
Filtrar por papel de filtro de porosidade mdia para um balo de 250 mL, lavando o bquer
e o filtro com pores de 10 mL de gua destilada quente. Esfriar e completar o volume;
94
c)
Transferir uma alquota de 25 mL da soluo para a coluna de resina; ajustar o fluxo para 4
a 5 mL/minuto, recebendo o eluido num balo volumtrico de 100 mL e lavar com duas pores de 25
mL de gua destilada;
d)
Adicionar 2 gotas da soluo de vermelho de metila ao balo e a soluo de NaOH 40 g/L
at a viragem do indicador para amarelo. Acrescentar, em seguida, a soluo de H2SO4 0,05 M at a
soluo voltar a ser rsea e completar o volume;
e)
Transferir uma alquota de 50 mL para balo volumtrico de 100 mL e desenvolver a cor,
como descrito no preparo da curva padro a partir do item b;
f) Atravs da curva padro ou da equao de regresso, obter a quantidade de biureto, em mg, na
alquota analisada;
g)
Calcular a percentagem de biureto na amostra pela expresso:
% de biureto = 2A , onde :
G
A = massa (mg) de biureto na alquota analisada
G = massa (g) da amostra
95
b) Anlise granulomtrica via mida aplicvel aos corretivos que apresentem teor de umidade
que impossibilite a realizao da anlise granulomtrica pelo procedimento usual, descrito anteriormente.
Pesar integralmente a frao da amostra reservada para tal, com preciso de 0,01 g;
Transferir para as peneiras, como no procedimento anterior;
Lavar com um fluxo moderado de gua de torneira, at que a gua que passa atravs das
peneiras esteja lmpida. Tomar cuidado para evitar perda da amostra por respingos;
Secar as peneiras a 105-110C, at massa constante (aproximadamente 1 hora), pesar cada
peneira com aproximao de 0,01g e calcular a frao retida nas peneiras;
Calcular o percentual passante em cada peneira de acordo com as expresses anteriormente
descritas.
C. ANLISE QUMICA
1.
c) Procedimento
c.1) Extrao
Utilizar o extrato da determinao do PN, mtodo da titulao cido-base.
c.2) Determinao
a. Transferir 5mL do extrato para erlenmeyer de 125mL;
b.Adicionar 50mL de gua destilada, 5mL da soluo KOH-KCN e 151mg do indicador calcena,
ou 6 gotas da soluo do indicador calcon ou 0,2 - 0,4g do indicador murexida, agitando aps a adio de
cada reagente;
c. Titular imediatamente o clcio com a soluo de EDTA 0,020mol/L, agitando continuamente at a
mudana permanente da cor do indicador: a calcena muda de verde fluorescente para rosa; o calcon
muda de vinho para azul puro; e a murexida muda de vermelho para violeta intenso. Anotar o volume
(V1) da soluo de EDTA consumido;
d.Desenvolver uma prova em branco e anotar o volume consumido (V2);
e. Calcular a percentagem de CaO, pela expresso:
% CaO = 112,16 M (V1- V2) , onde:
G
V1 = volume (mL) da soluo de EDTA padronizado gasto na titulao
V2 = volume (mL) da soluo de EDTA padronizado gasto na titulao da prova em branco.
G = massa inicial da amostra, em grama
M = concentrao molar da soluo de EDTA.
100
mL
b.
Tomar uma alquota (A) do extrato diludo que contenha no mximo 700 microgramas de
xido de clcio(A 70/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama e g = garantia em % de CaO) e
transferir para balo de 25 mL. Adicionar 5 mL da soluo de xido de lantnio e completar o volume
com gua destilada;
c.
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do clcio (lmpada de Ca,
comprimento de onda, fenda e chama adequada, conforme manual do equipamento)
d.
Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada,
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras. Preparar a curva de calibrao e equao
de regresso
101
e.
f.
Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
Calcular o teor de CaO pela expresso:
% CaO = 3,5C , onde:
AG
volume com gua destilada. Estas solues contm 0,0 0,5 1,0 e 2,5 ppm de Mg e devem ser recm
preparadas .
c) Procedimento
a.
Pipetar 10 mL do extrato-amostra da determinao do PN e diluir a 100 mL com gua
destilada;
b.
Tomar uma alquota (A) do extrato diludo que contenha no mximo 100 microgramas de
xido de magnsio (A 6/Gg, sendo G = peso inicial da amostra, em grama e g = garantia em % de
MgO) e transferir para balo de 25 mL;
c.
Adicionar 5 mL de xido de lantnio a 50 g/L e completar o volume com gua destilada;
d.
Colocar o aparelho nas condies exigidas para a determinao do magnsio (lmpada de Mg,
comprimento de onda, fenda e chama adequada, conforme manual do aparelho) ;
e.
Calibrar o aparelho com o branco e os padres. Lavar o queimador com gua destilada
verificando a leitura do zero com o branco a cada seis leituras. Preparar a curva de calibrao e a equao
de regresso;
f.
Proceder leitura das solues das amostras, lavando o queimador aps cada leitura;
g.
Calcular o teor de MgO pela expresso:
% MgO = 4,167C , onde :
AG
C = concentrao de magnsio, em mg/L, na soluo de leitura
A = alquota (mL) tomada do extrato diludo.
G = massa inicial da amostra, em grama
105
Peneiras
ABNT (no)
4,0 mm e 1,0 mm
5 e 18
granulada
Farelado grosso
Farelado e farelado fino
Microgranulado
P
4,8 mm e 1,0 mm
3,36 mm e 0,5 mm
2,8 mm e 1,0 mm
2,0; 0,84 e 0,30 mm
4 e 18
6 e 35
7 e 18
10, 20 e 50
Tampar o conjunto, fixar as peneiras no agitador e agitar durante 5 minutos. Pesar cada peneira e o
fundo e calcular a frao neles retida; em seguida, calcular o percentual do material passante em cada
peneira pelas expresses:
% da amostra passante na 1a peneira = 100 - 100R1
G
a
% da amostra passante na 2 peneira = 100 - 100(R1+R2)
G
a
% da amostra passante na 3 peneira = 100 - 100(R1+R2+R3) , onde:
G
G = massa da amostra, em gramas
R1 = massa da frao retida na 1a peneira especificada, em gramas
R2 = massa da frao retida na 2a peneira especificada, em gramas.
R3 = massa da frao retida na 3 peneira especificada, em gramas.
C. UMIDADE e pH
1. Umidade a 65C (U65)
Calcular o percentual de umidade da amostra a 65C utilizando os dados (G1 e G2) referidos
anteriormente no tem A, de acordo com a expresso:
U65C = 100(G1 G2) , onde :
G1
G1 = massa da amostra "in natura", em gramas
G2 = massa da amostra secada a 65C, em gramas
2. Determinao do pH
a)
Princpio e aplicao
b) Materiais
b.1) Equipamento
- Potencimetro com eletrodo combinado, para a medida de pH
b.2) Reagentes e solues
- Cloreto de clcio hexahidratado, p.a., com 99% de pureza CaCl2.6H2O.
- Soluo de cloreto de clcio, CaCl2, 0,01 mol/L Pesar 1,1064 g do sal p.a. e dissolver em gua.
Transferir para balo de 500 mL e completar o volume com gua destilada.
c) Procedimento
a.
Pesar 10 g da parte da amostra reservada para tal (amostra "in natura"), transferir para
bquer de 100 mL, adicionar 50 mL de soluo de CaCl2 0,01mol/L, agitar e aguardar 30 minutos,
agitando de 10 em 10 minutos;
b.
Medir o pH da suspenso, expressando o resultado com a indicao "pH em soluo
0,01 mol/L de CaCl2.
D. ANLISES QUMICAS
1. NITROGNIO TOTAL
1.1. Macromtodo da liga de Raney
Proceder conforme o macromtodo da liga de Raney (1.1) descrito no captulo I, dos fertilizantes
minerais, com as adequaes devidas presena de matria orgnica.
Obs.: Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator:
f = 100 U65 .
100
1.2. Mtodo da oxidao com o cido perclrico
a) Princpio e aplicao
108
e) Para amostras com teor de nitrognio acima de 6%, avolumar para 100 mL e tomar uma
alquota de 20 mL para o tubo de destilao
c.2) Determinao
a) Adaptar ao micro destilador o tubo contendo a amostra digerida, com a ponta do condensador
j mergulhada num erlenmeyer de 125-150 mL, contendo 10 mL da soluo de H3BO3 com mistura de
indicadores e 40 mL de gua destilada;
b) Adicionar 30 mL da soluo de NaOH de 450g/L amostra, no tubo de destilao;
c) Imediatamente, colocar o microdestilador em funcionamento e aguardar que o mesmo
promova a destilao da amostra at a obteno de um volume total de aproximadamente 100 mL no
erlenmeyer de recepo;
d) Retirar e titular o destilado recebido no erlenmeyer com H2SO4 0,025 mol/L padronizado.
Anotar o volume gasto (Va);
e) Preparar uma prova em branco(Vb);
f)
Calcular a porcentagem em massa de nitrognio total presente na amostra pela expresso:
% N = 2,8014 M (Va - Vb) , onde
G
Va = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
Vb = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M = concentrao molar (exata) da soluo de cido sulfrico
G = massa inicial da amostra, em grama
Observaes:
1. Ocorrendo a diluio em c.1.e, multiplicar o resultado obtido por 5
2. Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator
f = 100 U65 .
100
d)
Cuidados Especiais
proceder como descrito para este mtodo no captulo I, dos fertilizantes minerais (mtodo 1.3), com
as adequaes devidas presena de matria orgnica.
Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator:
f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
2. FSFORO
2.1. Fsforo total
2.1.1.Mtodo gravimtrico do Quimociac
Proceder conforme o mtodo gravimtrico do fsforo total para fertilizantes minerais (2.1.1),
com as seguintes adequaes:
1) Extrao:
1.1)
a) Transferir 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bquer de 250 mL.
b) Adicionar 25 mL de cido ntrico concentrado e ferver suavemente durante 30 a 45 minutos, para
oxidar a matria orgnica;
c) Esfriar, adicionar 10 a 20 mL de cido perclrico, ferver com muito cuidado at a soluo ficar
quase incolor e desprender densos vapores de HClO4, sem deixar secar, o que poderia provocar exploso
(cuidado). Amostras contendo elevadas quantidades de matria orgnica devero ser mantidas em
ebulio, no mnimo, por mais 1 hora aps o incio de desprendimento de vapores de cido perclrico,
repondo este cido, se necessrio. Deixar esfriar parcialmente e ento adicionar 50 mL de gua
prosseguindo a fervura por 5 minutos. Esfriar;
d) Transferir o lquido para um balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua
destilada e homogeneizar;
e) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco. Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e
em seguida, separar um volume de filtrado lmpido suficiente para a determinao.
1.2)
Aplicvel a fertilizantes organominerais e orgnicos contendo baixa quantidade de
matria orgnica
a) Transferir 1,0 g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, para bquer de 250 mL, adicionar 30
mL de cido ntrico e 5 mL de cido clordrico. Ferver at destruir a matria orgnica e a soluo clarear.
Adicionar 50 mL de gua destilada e ferver por 5 minutos. Esfriar;
b) Transferir para balo volumtrico de 250 mL, completar o volume com gua destilada e
111
homogeneizar;
c) Filtrar atravs de papel de filtro de porosidade mdia, seco. Desprezar os primeiros 20 a 30 mL e
separar um volume de filtrado lmpido, suficiente para a determinao.
2) Determinao : proceder conforme 2.1.1.c.2, do captulo I .
Alternativamente, a determinao poder ser feita por espectrofotometria, conforme 2.1.2.c.2, do
captulo I.
3) Clculo do resultado final
Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator
f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
2.2. Fsforo solvel em cido ctrico a 2%
2.2.1. Mtodo gravimtrico do Quimociac
Proceder conforme o mtodo para fsforo solvel em cido ctrico a 2% para fertilizantes minerais
(captulo I, mtodo 2. 4.1)
Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado
final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator
f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
2.3. Fsforo solvel em citrato neutro de amnio (CNA) mais fsforo solvel em gua
2 - Determinao
2.1) Para Clcio: a determinao quantitativa do clcio poder ser feita atravs dos procedimentos
apresentados a seguir, descritos no captulo dos fertilizantes minerais, com as adequaes necessrias.
a) Mtodo volumtrico do EDTA, seguindo-se o procedimento para a Determinao descrito em
4.1.c.2, do captulo I
b) Mtodo espectromtrico por absoro atmica, seguindo-se o procedimento descrito em 4.2.c.2,
114
do captulo I.
Obs.: Este procedimento preferencial para os casos especficos de materiais com baixos teores
(abaixo de 2%).
Observao importante (quanto ao clculo do resultado final):
Qualquer que seja o mtodo utilizado, para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a
65C, o resultado final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se
pelo fator f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
2.2) Para Magnsio
a) Mtodo volumtrico do EDTA, seguindo-se o procedimento descrito em 5.1.c.2, do captulo I.
b) Mtodo espectromtrico por absoro atmica, seguindo-se o procedimento descrito em 5.2.c.2,
do captulo I.
Este procedimento preferencial para os casos especficos de materiais com baixos teores (abaixo
de 2%).
Observao importante (quanto ao clculo do resultado final):
Qualquer que seja o mtodo utilizado, para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a
65C, o resultado final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se
pelo fator f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
c) Cuidado: Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo
secura nos procedimentos de digesto a quente.
5. ENXOFRE
A anlise de enxofre seguir procedimentos j descritos no captulo I, dos fertilizantes minerais,
utilizando equipamentos e reagentes qumicos j referenciados. Entretanto, so necessrias adequaes
devido natureza particular dos fertilizantes orgnicos e organo-minerais.
Os mtodos aplicam-se aos fertilizantes orgnicos e organominerais, slidos ou lquidos, para
aplicao no solo.
Procedimento:
1) Para fertilizantes que no contenham enxofre elementar
1.1) Extrao com mistura ntrico-perclrica
a)
Pesar 1 g da amostra (secada a 65C e pulverizada, para os fertilizantes slidos), com
aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de 250 mL e adicionar 20 a 30 mL de HNO3. Ferver em
115
chapa aquecedora at oxidao parcial da matria orgnica, reduzindo-se o volume a cerca de 5 mL.
Esfriar;
b)
Adicionar 5 mL de cido perclrico,HClO4, concentrado, p.a., ferver novamente at o
completo clareamento da soluo, reduzindo-se o volume a cerca de 2 mL. Repetir a operao com
HClO4, se necessrio. Nunca deixar a mistura secar completamente;
c)
Adicionar 20 mL de HCl (1+5, com gua), ferver por 5 minutos, esfriar, transferir para
balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com gua destilada;
d)
Filtrar em papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta), se necessrio.
1.2) Determinao
a)
Tomar uma alquota do extrato-amostra contendo at 150 mg de enxofre provvel, de
acordo com a especificao do produto, e prosseguir conforme o procedimento descrito para fertilizantes
minerais, a partir do item 6.1.c.2
b)
Clculo :
%S = G1 . 13,74 , onde:
G2
b)
c) Adequao do clculo:
Qualquer que seja o mtodo utilizado, para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a
65C, o resultado final dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se
pelo fator f = 100 U65 , onde U65 a umidade a 65C.
100
3) Cuidados
116
Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo secura nos
procedimentos de digesto a quente.
6. BORO
A determinao de Boro seguir o procedimento da azomethina H, descrito no captulo I dos
fertilizantes minerais (mtodo 7.2), utilizando equipamentos e reagentes qumicos j referenciados, com
as adequaes necessrias pela natureza e composio particular dos fertilizantes orgnicos e
organominerais.
Procedimento
6.1) Extrao
6.1.a) Extrao com calcinao prvia da amostra
Aplicvel aos fertilizantes orgnicos slidos
a)
Pesar 1 g da amostra secada a 65C e pulverizada, com aproximao de 0,1 mg, transferir
para uma cpsula de porcelana refratria de 30-40 mL, levar mufla e calcinar a 500-550C por uma
hora, proporcionando uma adequada aerao, principalmente no incio.
b)
Retirar da mufla, esfriar e transferir as cinzas para bquer de 100 mL. Adicionar 20 mL de
HCl (1+5, com gua), ferver ebulio e conservar quente por 10 minutos.
c)
Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 100 mL e completar o volume com
gua destilada.
6.1.b) Extrao com uso de carvo ativado
Aplicvel aos fertilizantes orgnicos e organominerais slidos e fertilizantes lquidos, para
aplicao no solo.
a) Pesar 1g da amostra, com aproximao de 0,1 mg, transferir para bquer de 250 mL, adicionar 50
mL de gua destilada, 0,5-1,0g de carvo ativado e 10 mL de HCl concentrado, p.a.;
b) Aquecer at o incio da ebulio, esfriar naturalmente, transferir para balo volumtrico de 100
mL e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar e filtrar em papel de filtro de porosidade
mdia ou fina, obtendo um filtrado lmpido.
6.2) Determinao
Obtido o extrato-amostra, proceder determinao do teor percentual de boro pelo mtodo da
azomethina H (mtodo 7.2 do captulo I, dos fertilizantes minerais), a partir do item 7.2.c.2
117
(Determinao).
Observao importante:
Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o resultado final dever ser
referido amostra tal qual, incluindo-se a umidade, multiplicando-se pelo fator
f = 100 U65 .
100
g) Para zinco seguir o procedimento para determinao de Zn nos fertilizantes minerais a partir do
item 8.1.c.2
Observao importante: Para os fertilizantes slidos com especificao de umidade a 65C, o
resultado final para qualquer um destes constituintes dever ser referido amostra tal qual, incluindo-se a
umidade, multiplicando-se pelo fator f , sendo:
f = 100 U65 .
100
Portanto, este fator dever ser aplicado aos resultados numricos encontrados, para a obteno do
resultado final.
7.3) Cuidados
Trabalhar atentamente com as solues de cido perclrico, evitando chegar prximo
secura nos procedimentos de digesto a quente.
Em trabalhos com o espectrmetro de absoro atmica jamais conduzir solues com
significativa concentrao de perclorato. Ao trabalhar com cido perclrico, sempre evaporar at fumos,
sem deixar secar.
Princpio
Fundamenta-se na solubilizao do cloro contido na amostra com gua, a quente, usando-se carvo
ativado para fixar a matria orgnica da soluo. Determinao por titulao com soluo padronizada de
nitrato de prata.
b)
Equipamentos e reagentes
Procedimento
1.
Transferir 2,5 g da amostra, pesados com aproximao de 0,1 mg, para um bquer de 250300 mL, acrescentar 2,0-2,5 g de carvo ativado e 100 mL de gua destilada. Ferver suavemente por 10
minutos. Deixar esfriar.
2.
Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou fina (se necessrio) para balo
volumtrico de 250 mL, lavando o retido com gua. Completar o volume e homogeneizar.
3.
Prosseguir a partir do item 16.1.c.c (Transferir uma alquota A de 25 a 50 mL da
soluo...) do mtodo 16.1 referido acima.
4.
Conduzir uma prova em branco
119
5.
Clculo :
%Cl = 886,25(Va-Vb)M , onde :
AG
b) Reagentes e solues
- Soluo de K2Cr2O7 0,20 M: dissolver em gua destilada 118,8624 g do sal p.a. (99%de
pureza), padro primrio, secado a 110-120 C por 2 horas, e transferir quantitativamente para balo
volumtrico de 2 litros, completando o volume com gua destilada.
- cido sulfrico concentrado, H2SO4, p.a ., 95-98%.
- cido fosfrico (H3PO4), p.a ., 85,0% .
- Soluo indicadora de difenilamina(C12H11N), p.a. Preparo: Tomar 0,25 g de difenilamina,
acrescentar 20 mL de gua e solubilizar adicionando cuidadosamente 50 mL de cido sulfrico
concentrado. Esfriar e conservar em frasco escuro.
- Soluo de sulfato ferroso amoniacal aproximadamente 0,5 M: pesar 198,0 g do sal (NH4)2Fe
(SO4)2.6H2O, p.a., transferir para bquer de 1000 mL e acrescentar, com cuidado, 150 mL de cido
sulfrico concentrado. Agitar, adicionar 250 mL de gua destilada, agitar novamente e deixar esfriar.
Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua
destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Guardar em recipiente plstico opaco.
Aferio: a soluo de Fe2+ deve ter sua concentrao aferida a cada dia de anlise. Para tanto,
tomar, em duplicata, uma alquota de 10mL da soluo padro de K2Cr2O7 0,20 M para erlenmeyer de
250 mL. Acrescentar gua at um volume de aproximadamente 100 mL e mais 10 mL de H3PO4. Titular
com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de difenilamina como
indicador, at a viragem para a colorao verde. Sendo V o volume mdio, em mililitros, do titulante
gasto, a concentrao (C) da soluo de Fe2+ em relao soluo de bicromato ser
C = 2,0/V
Obs. : C ter um valor prximo de 0,0833, visto tratar-se de uma reao de oxi-reduo e no
estarmos trabalhando com concentraes em normalidade.
Outro indicador que pode ser utilizado em substituio soluo de difenilamina:
Ferroin ou soluo de ferrona: solubilizar 1,485 g de o-fenantrolina, p.a., C12H8N2, mais 0,695 g
de sulfato ferroso heptahidratado, p.a., FeSO4.7H2O, em 100 mL de gua destilada. Viragem: verde para
violeta escuro.
c) Procedimento
c.1) Extrao
a) Pesar uma massa G da amostra, contendo entre 40 e 150 mg de carbono orgnico provvel e
transferir para erlenmeyer de 300 mL.
b) Conduzir, em paralelo, duas replicatas de uma prova em branco que devem passar por todo o
procedimento, omitindo-se a presena da amostra.
c) Adicionar, em seguida, 50 mL da soluo 0,20 M de K2Cr2O7, medidos com exatido (pipeta
volumtrica ou bureta) e, usando uma proveta, acrescentar vagarosamente, com cuidado, 50 mL de H2SO4
concentrado, movimentando suavemente o contedo do erlenmeyer, que deve ser tampado com vidro de
relgio e deixado em repouso at esfriar.
d) Transferir o erlenmeyer tampado com o vidro de relgio para uma chapa aquecedora e ferver
121
por 30 minutos, levando a temperatura a cerca de 140C (evitar que ultrapasse 160 C).
e) Terminado o tempo de reao, retirar o erlenmeyer da chapa e deixar esfriar, sempre coberto
com o vidro de relgio.
f) Lavar o vidro de relgio com gua destilada, utilizando-se de uma pisseta, recolhendo a gua
no erlenmeyer e transferir quantitativamente para balo volumtrico de 250 mL. Completar o volume com
gua destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Homogeneizar, deixar decantar ou filtrar
com papel de filtro de porosidade mdia, se necessrio.
c.2) Determinao
a) Transferir uma alquota de 50 mL do extrato da amostra e das provas em branco (duas) para
erlenmeyer de 250 mL, fazer um volume de aproximadamente 100 mL com gua destilada e acrescentar
10 mL de H3PO4.
b) Titular com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de
difenilamina como indicador, at a viragem para a colorao verde. Anotar os volumes gastos, em mL.
c) Calcular o teor de Carbono Orgnico (C.O.) pela expresso:
%C.O. = 9C(Vb-Va) , onde:
G
C = concentrao da soluo de sulfato ferroso amoniacal
Va = volume, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto na amostra.
Vb = volume mdio, em mL, da soluo de sulfato ferroso amoniacal gasto nas replicatas da prova
em branco.
G = massa inicial da amostra, em grama
O clculo de teor de carbono orgnico efetuado com base na premissa de que cada mol de
K2Cr2O7 consumido reagiu com 1,5 mol de carbono orgnico.
d) Fertilizantes slidos organominerais, especialmente aqueles com contedo de cloreto de
potssio ou outros sais de cloro.
Ir requerer a utilizao de Centrfuga com velocidade de 4500 rpm ou acima.
Para estes fertilizantes dever ser feito um tratamento preliminar da amostra para eliminar cloretos e
outros possveis interferentes solveis em gua:
Pesar uma massa G da amostra contendo entre 40 e 150 mg de carbono orgnico provvel e
transferir para erlenmeyer.
Acrescentar um volume de gua, em mL, de forma que a relao massa da amostra(g):
volume de gua(mL) seja de 1:100. Escolher a capacidade do erlenmeyer de acordo com o volume de
gua a ser adicionado.
Tampar o erlenmeyer e agitar por 20 minutos em agitador Wagner a 40-50 rpm .
Transferir, com auxlio de uma pisseta com gua destilada, o contedo do erlenmeyer para
tubo de centrfuga de volume adequado, ajustar a velocidade da centrfuga para 3500 rpm (ou maior
velocidade, se necessrio) e promover a centrifugao por 15 minutos (ou um tempo maior, se
122
necessrio).
Concluda a centrifugao, eliminar a fase lquida e, com auxlio de uma pisseta com gua
destilada, transferir quantitativamente a fase slida para erlenmeyer de 300 mL.
Prosseguir a anlise conforme descrito para os fertilizantes orgnicos a partir do tem c.1.b.
ii. Transferir a soluo preparada de NaOH para uma bureta de 50 mL e titular a soluo do
erlenmeyer at obter a colorao levemente rosada do indicador;
iii. Anotar o volume gasto;
iv. Repetir mais duas vezes e calcular a mdia dos volumes;
v. Calcular a molaridade da soluo de NaOH pela expresso :
M=
500
. , onde:
204,23V
e)
12. CTC/C
encontrada pela razo numrica entre os valores encontrados para a capacidade de troca catinica
(CTC), em mmolc/Kg, e o carbono orgnico, em porcentagem mssica, ambos referidos amostra em
base seca.
A relao CTC/C um parmetro do grau de maturao e qualidade dos fertilizantes orgnicos.
13. RELAO C/N
calculada pela diviso dos resultados em porcentagem mssica obtidos para o carbono orgnico e
o nitrognio, ambos referidos amostra em base seca.
Aplica-se aos fertilizantes orgnicos mistos, compostos e vermicompostos.
14. EXTRATO HMICO TOTAL (EHT), CIDOS HMICOS (AHs) e CIDOS
FLVICOS (AFs)
a) Princpio e aplicao
O termo substncias hmicas se aplica a um conjunto de substncias orgnicas passveis de serem
extradas por uma soluo alcalina diluda. Em funo da solubilidade em meio cido (pH 1), as
substncias hmicas podem ser separadas em duas fraes, uma solvel (cidos flvicos) e uma insolvel
(cidos hmicos), que precipita e pode ser redissolvida em soluo alcalina. A frao de matria orgnica
insolvel em meio alcalino denominada humina.
Sendo assim, para esta anlise, as amostras so submetidas a uma extrao alcalina para obter o
extrato hmico total e, posteriormente, se precipitam deste extrato os cidos hmicos a pH 1, restando em
soluo os cidos flvicos (EHT = AHs + AFs).
Na seqncia, tanto para o extrato hmico total (EHT) como para os cidos hmicos (AHs), se
determina o contedo de carbono orgnico, por oxidao qumica com bicromato.
125
Aplicvel aos fertilizantes orgnicos para aplicao no solo, com contedo especificado em EHT,
AHs e AFs.. Para fertilizantes lquidos alcalinos, faz-se necessria uma adequao do procedimento,
descrita no item 5. Para os fertilizantes slidos os resultados so referidos s amostras em base seca.
b) Materiais e equipamentos
- Tubos de centrfuga de 200-250 mL
- Banho-maria com controle de temperatura
- pH-metro com eletrodo combinado
- Agitador Wagner
- Centrfuga com velocidade de 4500 rpm ou acima.
- Estufa de secagem
b.1) Reagentes e solues
- Soluo de K2Cr2O7 0,20 M: dissolver em gua destilada 118,8624 g do sal p.a. (99%de pureza),
padro primrio, secado a 110-120 C por 2 horas, e transferir quantitativamente para balo volumtrico
de 2 litros, completando o volume com gua destilada.
- cido sulfrico concentrado, H2SO4, p.a ., 95-98%.
- cido sulfrico a 20% em gua (v/v).
- cido fosfrico (H3PO4), p.a ., 85,0%.
- Soluo indicadora de difenilamina (C12H11N), p.a .
Preparo: Tomar 0,25 g de difenilamina, acrescentar 20 mL de gua e solubilizar adicionando
cuidadosamente 50 mL de cido sulfrico concentrado. Esfriar e conservar em frasco escuro.
- Soluo de sulfato ferroso amoniacal (SFA) contendo aproximadamente 0,5 M. Preparo: pesar
198,0 g do sal (NH4)2Fe (SO4)2.6H2O, p.a., transferir para bquer de 1000 mL e acrescentar 150 mL de
cido sulfrico concentrado. Agitar, acrescentar com cuidado 250 mL de gua destilada, agitar novamente
e deixar esfriar. Transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume
com gua destilada, deixando esfriar antes de cada adio de gua. Guardar em recipiente plstico opaco.
Aferio: a soluo de Fe2+ deve ter sua concentrao aferida a cada dia de anlise. Para tanto,
tomar, em duplicata, uma alquota de 10mL da soluo padro de K2Cr2O7 0,20 M para erlenmeyer de
250 mL. Acrescentar gua at um volume de aproximadamente 100 mL e mais 10 mL de H3PO4. Titular
com a soluo de sulfato ferroso amoniacal, empregando 0,5 a 1 mL da soluo de difenilamina como
indicador, at a viragem para a colorao verde. Sendo V o volume mdio, em mililitros, do titulante
gasto, a concentrao (C) da soluo de Fe2+ em relao soluo de bicromato ser:
C = 2,0/V
Observao. C ter um valor prximo de 0,0833, visto tratar-se de uma reao de oxi-reduo e
no estarmos trabalhando com concentraes em normalidade.
- Soluo extratora de pirofosfato de sdio 0.1M em NaOH 0,1M: solubilizar 44,5 g de
Na4P2O7..10H2O em gua, acrescentar 4,00 g de NaOH e completar o volume a 1 litro.
- Hidrxido de sdio 20 g/L solubilizar 20 g de hidrxido de sdio (NaOH) em gua, transferir
para balo volumtrico de 1000 mL e completar o volume com gua destilada.
126
Clculos:
%C= 36C(Vb-Va) , onde:
G
129
b.2) Determinao:
Obtida a soluo-amostra, as determinaes quantitativas dos tens de anlise seguiro os
respectivos mtodos descritos no presente manual, fazendo-se as adequaes necessrias de diluio ou
concentrao do extrato aquoso e dos clculos. Assim, temos:
A. NITROGNIO
Micromtodo da liga de Raney (captulo I, mtodo 1.2): a partir do item c.1.c do procedimento
(extrao/digesto), com as seguintes adequaes:
a.1) Tomar alquota dividindo o valor da tabela 1 por 2,5.
a.2) Clculo:
% N = 700,35 M (Va - Vb) , onde:
AG
Va = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da amostra
Vb = volume, em mL, da soluo de cido sulfrico gasto na titulao da prova em branco
M = molaridade (exata) da soluo de cido sulfrico
A = alquota tomada da soluo-amostra (2,5g:250 mL), em mililitros
G = massa inicial da amostra, em gramas (2,5000g ou prximo, no caso de amostras lquidas).
B. FSFORO (P2O5 solvel em gua)
b.1) Mtodo gravimtrico do quimociac (2.2.1): a partir do item c.2-Determinao
Alquota: 100/Gg A 250/Gg
Frmula de clculo: P2O5 = 801,75 m , onde:
AG
g = garantia especificada para fsforo, em porcentagem mssica.
m = massa do precipitado, em grama.
A= volume da alquota da soluo-amostra tomada para a determinao, em mL.
G = massa inicial da amostra, em grama
b.2) Mtodo espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico (2.2.2): a partir do item c.2.1Preparo da curva de calibrao
131
E. MAGNSIO
e.1) Mtodo volumtrico do EDTA: seguir o procedimento (5.1), descrito no captulo I, dos
fertilizantes minerais, a partir do item 5.1.c.2 Determinao.
O clculo se far pela equao:
%Mg = 312,5t2(V2V1) , onde:
AG
V1 = volume de EDTA consumido na titulao do Ca, em mL
V2 = volume de EDTA consumido na titulao de Ca+Mg, em mL
t2 = ttulo da soluo de EDTA, expresso em mg de Mg por mL, calculado conforme descrito no
mtodo volumtico do EDTA (4.1) para determinao do clcio.
G = massa inicial da amostra, em grama
A = alquota tomada para a titulao, em mL.
e.2) Mtodo espectromtrico por absoro atmica: seguir o procedimento (5.2) descrito no captulo
I, dos fertilizantes minerais, a partir do item 5.2.c.2 Determinao, fazendo-se as adequaes para a
alquota a ser tomada da soluo-amostra e clculo do resultado final.
O clculo se far pela equao:
%Mg = 0,625CD , onde :
133
AG
C = leitura em ppm(m/v) de magnsio na soluo de leitura.
A = alquota utilizada do extrato, em mL
G = massa inicial da amostra, em grama
D = fator de diluio (se no diluiu D = 1; diluindo 5:100, D = 20)
F. ENXOFRE
Proceder de acordo com o Mtodo gravimtrico simplificado (6.1), do captulo I, dos fertilizantes
minerais, tomando-se uma alquota da soluo-amostra que contenha at 150 mg de enxofre provvel e
prosseguindo a partir do item c.1.b
Frmula para o clculo:
%S = 13,74.m.250 , onde:
AG
m = massa do ppt, em grama
A = volume da alquota (em mL) tomada da soluo-amostra (2,5g : 250 mL)
G = massa inicial da amostra, em grama
G. BORO
Proceder de acordo com o Mtodo da azometina H (7.2), do captulo I, tomando-se uma alquota
do extrato e passando etapa c.2- Determinao
No caso dos fertilizantes orgnicos, deve-se tomar uma alquota da soluo-amostra de 50 mL,
acrescentar 0,5-1,0 g de carvo ativado, purificado e ferver por 10 minutos. Filtrar para balo volumtrico
de 100 mL com papel de filtro de porosidade mdia a fina, se necessrio. Completar o volume com gua
destilada, tampar, homogeneizar. Tomar uma alquota desta soluo e passar determinao conforme
7.2.c.2
H. MICRONUTRIENTES METLICOS: Co, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni e Zn
Utilizar os mtodos descritos no captulo I, dos fertilizantes minerais, com determinao por
espectrometria de absoro atmica. Tomar uma alquota da soluo-amostra ajustada a cada caso e partir
para a etapa de determinao (c.2) de cada mtodo, fazendo as adequaes de diluio e clculo final que
se fizerem necessrias.
I. CLORO
134
a)
Para fertilizantes destinados ao cultivo hidropnico: pesar 10,0 g da amostra slida, com
aproximao de 0,1 mg, ou medir um volume de 10,0 mL da amostra lquida do fertilizante, transferir
para balo volumtrico de acordo com a maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante e
completar o volume com gua destilada e deionizada. Homogeneizar e filtrar, se necessrio, com papel de
filtro de porosidade mdia ou de filtrao lenta, se necessrio, obtendo um filtrado lmpido;
b)
Para fertilizantes slidos para uso em sementes: pesar 10 g da amostra (com aproximao
de 0,1 mg), transferir para balo volumtrico de 100 mL, completar o volume com gua destilada e
deionizada e homogeneizar. Filtrar com papel de filtro de porosidade mdia ou de filtrao lenta, se
necessrio, obtendo um filtrado lmpido;
c)
Para fertilizantes fluidos para sementes ou solues para pronto uso, a leitura da
condutividade ser feita diretamente, tal qual se encontra o produto.
c.2) Medidas
a)
Ajustar o condutivmetro (conforme as instrues do manual e modelo utilizado) utilizando
a soluo de cloreto de potssio 0,01 M para a leitura de 1,412 mS/cm;
a)
Proceder leitura da condutividade das solues das amostras, lavando e enxugando bem
as clulas aps cada determinao, com gua destilada;
d ) Expresso dos resultados
Os resultados sero expressos em mS/cm.
Observao. Em medies realizadas a temperaturas diferentes de 25 C (CEt ), entre os
de 18C e 27C, o resultado dever ser corrigido pelo fator de correo fc :
limites
- condutivmetro
b.2) Solues
- Nitrato de sdio 10 g/L: pesar 1,0 g de NaNO3, p.a., com aproximao de 0,1 mg, e solubilizar
com gua destilada e deionizada em balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume, homogeneizar.
- Cloreto de potssio (KCl) 0,01 M: 0,7455 g/L, em gua.
c) Procedimento
a) Pesar 1,0 g da amostra de fertilizante, com aproximao de 0,1 mg, solubilizar com gua
destilada e deionizada em balo volumtrico de 100 mL. Completar o volume e homogeneizar. Filtrar, se
necessrio, com papel de filtro de porosidade mdia ou fina (filtrao lenta). Solues para pronto uso so
avaliadas tal qual foram coletadas.
b) Ajustar o condutivmetro com a soluo de KCl 0,01 M, como j descrito anteriormente no
procedimento da medida da condutividade eltrica;
c) Proceder leitura da condutividade eltrica em mS/cm da soluo de nitrato de sdio 10 g/L e das
solues das amostras. Registrar as leituras.
d) Clculo e expresso dos resultados
Os resultados sero expressos em porcentagem ou nmero adimensional com preciso de uma casa
decimal.
ndice de salinidade (em %) = 100CE 1 , onde :
CE 2
CE 1 = medida da condutividade eltrica da soluo-amostra, em mS/cm;
CE 2 = medida da condutividade eltrica da soluo de referncia, NaNO3 10 g/L em gua
P. pH
1. Princpio e aplicao
O grau de acidez definido atravs da escala de pH que determina a atividade de ons hidrognio na
soluo. O pH dos fertilizantes ser determinado atravs do potencial eltrico por meio de eletrodo
conjugado imerso em suspenso fertilizante tal como se encontra, em fertilizantes prontos para uso, e na
maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante, em fertilizantes para hidroponia.
2. Material
- potencimetro com eletrodo combinado (medidor de pH) e termocompensador de temperatura.
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Instrues de uso: limpar o potencimetro 30 minutos antes do uso e aferir com solues padres de pH 4
e 7. Trabalhos em srie requerem a lavagem dos eletrodos entre uma leitura e outra, com gua destilada e
secagem com papel-toalha.
3. Procedimento
a) Em fertilizantes para cultivo hidropnico, tomar 10,0 g da amostra slida ou um volume de 10,0
mL da amostra lquida e solubilizar com gua destilada / deionizada em balo volumtrico, de modo a
obter a maior relao soluto/solvente indicada pelo fabricante. Homogeneizar bem.
b) Em fertilizantes fluidos para pronto uso, a leitura ser feita diretamente tal como se encontra o
produto.
c) Medir o pH da soluo ou suspenso pela insero cuidadosa do eletrodo de forma que este se
mantenha no nvel da soluo, sem entrar em contato com o substrato decantado da amostra. Registrar as
leituras.
139
ANEXO 1
LITERATURA CONSULTADA
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do lcool, 1979. 274 p.
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Ministrio da Agricultura, 1982. 49 p.
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Piracicaba, v. 49, n. 1, p. 137-144, 1992.
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Agrcola, Piracicaba, v. 50, n. 1, p. 121-126, 1993.
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