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AULA 01
CONCEITOS FUNDAMENTAIS: TOMOS e MOLCULAS
A diversidade do comportamento qumico resultado de apenas
aproximadamente cem elementos/tomos, influenciando, por exemplo,
cores, textura, solubilidade e reatividades qumicas.
TOMOS
Indivisveis. Apenas trs partculas subatmicas: Prtons, Nutrons e
Eltrons influenciam o comportamento qumico.
Os tomos tm nmero igual de eltrons e prtons; logo eles tm uma
carga eltrica lquida neutra.
Tabela 1- Comparao entre prtons, nutrons e eltrons.
Partculas
Carga
Massa (u)
Prtons
Positiva (1+)
1,0073
Nutrons
Nenhuma (neutral)
1,0087
Eltrons
Negativa (1-)
5,486 x 10- 4
Os eltrons so presentes como uma nuvem no tomo e tem um papel
de grande relevncia nas reaes qumicas. A atrao entre eltrons e ncleo
diferente entre os vrios elementos.
TABELA PERIDICA: Tabela dos Elementos Qumicos
Colunas Verticais: Tem os elementos com propriedades similares. Os
elementos na mesma coluna tm o mesmo tipo de organizao dos eltrons,
na periferia dos tomos.
ISTOPOS
tomos de um dado elemento que possuem nmero de nutrons e de
massa diferentes, e mesmo nmero de prtons. Ex: 11C, 12C.
MOLCULAS
So combinaes dos tomos. Objeto nico e inconfundvel.
Cl2-I2
Elementos encontrados como molculas diatmicas: H2-O2-N2-F2-Br2Compostos Moleculares: Tem mais de um tipo de tomo.
Tipos de Frmulas
Orbitais atmicos p.
Orbitais atmicos d.
CONFIGURAO DE QUADRCULAS
Cada orbital representado por uma quadrcula e cada eltron por
uma meia seta. Uma meia-seta apontada para cima representa um eltron
com nmero quntico magntico de spin positivo (ms = +) e a meia seta
apontando para baixo representa um eltron com nmero quntico
magntico de spin negativo (ms = -).
A REGRA DO OCTETO
Os tomos freqentemente ganham, perdem ou compartilham eltrons
para atingir o nmero de eltrons do gs nobre mais prximo deles na tabela
peridica.
Os gases nobres tm distribuies eletrnicas muito estveis, por suas
altas energias de ionizao, baixas afinidades por eltrons adicionais e
deficincia geral de reatividade qumica.
TODOS OS GASES NOBRES TM OITO ELTRONS DE VALNCIA
(exceto o gs Hlio).
REGRA DO OCTETO: Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar
eltrons at que eles estejam circundados por oito eltrons de valncia.
ELETRONEGATIVIDADE
A eletronegatividade definida como a habilidade de um tomo em
atrair eltrons para si em certa molcula. A eletronegatividade de um tomo
em uma molcula est relacionada a sua Energia de Ionizao e sua
Afinidade Eletrnica, que so propriedades de tomos isolados.
A Energia de Ionizao mede quo fortemente um tomo segura seus
eltrons. A Afinidade Eletrnica uma medida de quo facilmente um
tomo atrai eltrons adicionais.
Escala de eletronegatividades: Linus Pauling. O flor, o elemento
mais eletronegativo, tem eletronegatividade de 4,0. O elemento menos
eletronegativo, o csio, tem eletronegatividade de 0,7.
apolar:
Os
eltrons
esto
igualmente
MOMENTOS DE DPOLO
Molcula polar: O centro das cargas positivas no coincide com o
centro das cargas negativas. Descrio das molculas inteiras e no apenas
uma descrio das ligaes polares e apolares.
Ex. Indicao da polaridade da molcula de HF.
Ligao Inica:
O termo Ligao Inica refere-se s foras eletrostticas que existem
entre ons de cargas de sinais contrrios. Os ons devem ser formados a
partir de tomos pela transferncia de um ou mais eltrons de um tomo para
outro. A Ligao Inica consiste em um metal de baixa energia de ionizao
e um no-metal com alta afinidade por eltrons.
A seta indica a transferncia de um eltron do tomo de Na para um
tomo de Cl. Cada on tem um octeto de eltrons.
1s22s22p63s1 = [Ne]3s1
1s22s22p6 = [Ne]
Cl
Cl-
1s22s22p63s23p5 = [Ne]3s23p5
1s22s22p63s23p6 = [Ne]3s23p6 = [Ar]
LIGAO COVALENTE
A formao de uma ligao entre dois tomos de cloro para dar uma
molcula de Cl2 pode ser representada de modo similar:
LIGAES MLTIPLAS
1- Ligao Simples.
O compartilhamento de um par de eltrons constitui uma ligao
covalente simples.
2- Ligao Dupla.
Quando dois pares de eltrons so compartilhados, dois traos so
desenhados.
3- Ligao Tripla.
o compartilhamento de trs pares de eltrons.
AULA 02
ORBITAIS ATMICOS
Um orbital uma regio do espao onde a probabilidade de encontrar
um eltron grande. Os sinais (+) e (-) no implicam maior ou menor
probabilidade de encontrar um eltron. Quanto maior o nmero de ns,
maior a sua energia.
ORBITAIS MOLECULARES
A maior utilidade dos orbitais atmicos como modelos para o
entendimento de como os tomos combinam-se para formar molculas.
A energia potencial da molcula de hidrognio como uma funo da
distncia internuclear.
O MODELO RPENV
(Modelo de repulso do par de eltrons no nvel de valncia)
Um par ligantes de eltrons define uma regio no espao, na qual
mais provvel que os eltrons sejam encontrados. Essas regies so
chamadas de domnio de eltrons.
Um par no-ligante (ou par solitrio) de eltrons define um domnio
de eltrons localizado em certo tomo.
Por ex. A estrutura de Lewis de NH3 tem um total de quatro domnios
de eltrons ao redor do tomo de nitrognio central (trs pares ligantes e um
no-ligante):
H- N- H
H
ORBITAIS HBRIDOS
ORBITAIS HBRIDOS: Quando os orbitais em um tomo
misturam-se para formar novos orbitais.
HIBRIDIZAO: O processo de misturar e, por meio disso, variar
os orbitais atmicos proporo que os tomos se aproximam um do outro.
O nmero de orbitais hbridos em um tomo igual ao nmero de
orbitais misturados.
ORBITAIS HBRIDOS sp
Considerar a molcula BeF2. A estrutura de Lewis de BeF2 :
F Be F
O modelo RPENV determina corretamente que o BeF2 linear com
duas ligaes Be-F idnticas.
A configurao eletrnica do F (1s22s22p5) indica que existe um
eltron desemparelhado em um orbital 2p.
AULA 03
FORAS INTERMOLECULARES
As foras nas molculas que originam as ligaes covalentes
influenciam a forma espacial molecular, as energias de ligao e muitos
aspectos do comportamento qumico.
Entretanto, as propriedades fsicas de lquidos e slidos moleculares
so relativas em grande parte as Foras Intermoleculares, as foras que
existem entre as molculas.
GS:
Flui rapidamente.
A difuso em lquido ocorre lentamente.
SLIDO:
FORAS ON-ON
As foras que mantm os ons unidos no estado cristalino so as
foras eletrostticas de rede fortes que agem entre os ons positivos e
negativos na estrutura cristalina ordenada. Uma grande quantidade de
energia trmica necessria para quebrar a estrutura ordenada do cristal em
estrutura aberta desordenada de um lquido.
FORAS ON-DIPOLO
Fora existente entre um on e a carga parcial em certo lado de uma
molcula polar. As molculas polares so dipolos, elas tm um lado positivo
e outro negativo. Ex: NaCl em H2O.
FORAS DIPOLO-DIPOLO
Molculas neutras polares se atraem quando o lado positivo de uma
molcula est prximo do lado negativo da outra.
Essas foras dipolo-dipolo so efetivas somente quando molculas
polares esto muito prximas, sendo elas geralmente mais fracas que as
forcas on-dipolo.
VRIOS LQUIDOS: Para molculas de massas e tamanhos
aproximadamente iguais, a fora das atraes intermoleculares aumenta com
o aumento da polaridade.
LIGAES DE HIDROGNIO
Atraes muito fortes dipolo-dipolo ocorrem entre os tomos de
hidrognio ligados a tomos pequenos e muito eletronegativos (O, N ou F) e
os pares de eltrons no-ligantes em outros tomos eletronegativos. Esse tipo
de fora intermolecular chamado uma ligao de hidrognio. A ligao de
hidrognio mais fraca do que uma ligao covalente ordinria, mas muito
mais forte do que as interaes dipolo-dipolo.
SOLUBILIDADES
As foras intermoleculares so de importncia primordial na
explicao das solubilidades das substncias. No processo de dissoluo, as
molculas devem ser separadas umas das outras e deve-se fornecer energia
para as mudanas. A energia necessria para superar as energias de rede e as
atraes intermoleculares ou interinicas proveniente da formao de
novas foras de atrao entre o soluto e o solvente.
Uma regra prtica para prever as solubilidades que semelhante
dissolve semelhante.
calor
H 2N
NH2
Compostos cclicos:
Ligaes mltiplas:
AULA 05
HIDROCARBONETOS
1)
2)
3)
4)
ALCANOS
Fraes tpicas obtidas atravs da destilao do petrleo.
Os alcanos no-ramificados.
AULA 06
HIDROCARBONETOS - CICLOALCANOS
eles
como
Quando um nico sistema de anel est ligado a uma nica cadeia com
um nmero maior de tomos de carbono, ou quando mais de um sistema de
anel est ligado a uma nica cadeia, ento apropriado dar nome aos
compostos como cicloalquilalcanos.
HIDROCARBONETOS ALCINOS
Frmula Geral Alcinos: CnH2n-2.
Frmula Geral Cicloalcinos: CnH2n-4.
Os alcinos no-ramificados recebem os nomes trocando-se o ano do
nome do alcano correspondente com a terminao ino.
DIENOS E DIINOS
So hidrocarbonetos que possuem duas duplas ou duas triplas
ligaes C-C.
1,3-butadieno
1,3-butadiino
HIDROCARBONETOS AROMTICOS
Os anis aromticos so representados por um hexgona com um
crculo inscrito para denotar o carter aromtico. No existe uma regra de
nomenclatura para os hidrocarbonetos aromticos. Deve-se saber o nome
usual de cada composto base.
CH3
benzeno
naftaleno
antraceno
tolueno ou
metilbenzeno
BENZENOS MONOSSUBSTITUDOS:
1) O benzeno o nome-pai e o substituinte simplesmente indicado por um
prefixo.
C6H5-
Ph-
H2
C
C6H5CH2-
Bn-
AULA 07
GRUPOS FUNCIONAIS
LCOOIS
NOMENCLATURA DE LCOOIS
Nomenclatura substitutiva IUPAC: Um nome pode ter as quatro
seguintes caractersticas: localizador, prefixos, composto principal e
sufixos.
TERES
NOMENCLATURA DE TERES
Nomes comuns: Os dois grupos que esto ligados ao tomo de oxignio so
simplesmente listados (em ordem alfabtica), adicionando-se o sufixo ico ao
ltimo, precedidos pela palavra ter.
teres cclicos:
AMINAS
NOMENCLATURA DE AMINAS
Nomes comuns: O nome comum de uma amina consiste no nome do grupo
alquila ligado ao nitrognio, em ordem alfabtica, seguido por amina.
NH2
Metilamina
CH3
N
Metilpropilamina
N
Etilmetilpropilamina
PONTO DE EBULIO
Os pontos de ebulio de substncias de qualquer srie homloga
aumentam com o peso molecular por causa do aumento nas foras de van
der Waals.
LIGAES DE HIDROGNIO:
POLARIZIBILIDADE:
PONTO DE FUSO
Os pontos de fuso de alcanos aumentam (com poucas excesses) em
uma srie homloga quando o peso molecular aumenta.
Pontos de fuso de alcanos linear: Alcanos com nmero par de
tomos de carbono caem em uma curva de ponto de fuso que maior que a
curva de ponto de fuso de alcanos com nmero mpar de tomos de
carbonos.
SOLUBILIDADE
Alcanos: So apolares, oque os levam os seres solveis em solventes
apolares e insolveis em solventes polares como a gua.
lcool: Tem tanto um grupo alquila apolar quanto um grupo OH
polar. Quando o grupo alquila aumenta em tamanho, o lcool se torna a
AULA 08
ALDEDOS E CETONAS
NITRILAS
ANEXO
GRUPOS FUNCIONAIS
LIGAES CARBONO-OXIGNIO
SAL DE CIDO CARBOXLICO: Derivado de cido carboxlico, onde o
hidrognio do grupo OH foi substitudo por um ction.
2+
Mg
O
C CH3
O
etanoato de magnsio
O
O
CH2 CH3
LIGAES CARBONO-NITROGNIO
ISONITRILO(A): Derivado do isocianeto de hidrognio (HNC) pela
substituio do hidrognio por uma cadeia carbnica.
H
H C NC
H
metilcarbamila
H
N N
H
H
metil-hidrazina
H3C C N NH2
H
etil-hidrazona
LIGAES CARBONO-ENXOFRE
CIDO SULFNICO: Apresenta o grupo sulfnico (-SO3H) ligado a uma
cadeia carbnica.
O
H3C S OH
O
cido metano-sulfnico
O
S OH
O
cido benzeno-sulfnico
H3C SH
metanotiol
TIO-TERES: Apresentam o enxofre como heterotomo, isto , entre dois
carbonos.
H2
H3C C S CH3
metil-tio-etano
DISSULFETOS:
S S
dissulfeto de alila
LIGAES CARBONO-FSFORO
FOSFINAS:
CH3CH2PH2
(CH3CH2CH2CH2)2 PH
(C6H5)3 P
etilfosfina
di-n-butilfosfina
trifenilfosfina
LIGAES CARBONO-SILCIO
SILANOS:
H3 C
H3C
CH3
Si
CH3
tetrametilsilano
LIGAES CARBONO-BORO
BORANOS:
B
trietilborano
LIGAES CARBONO-METAL
ORGANOLTIO:
+
Li
t-butilltio
AULA 09
REAES E SEUS MECANISMOS
Substituies:
Adies:
Eliminaes:
Arranjo:
O NION METILA:
O carbono carregado negativamente no nion metila tem trs pares de
eltrons ligantes e um par livre. Um carbono carregado negativamente
hibridizado em sp3. No nion metila, trs dos orbitais sp3 do carbono se
sobrepem cada um ao orbital s de um hidrognio, e o quarto orbital sp3
segura o par livre.
O RADICAL METILA:
O tomo de carbono no radical metila tambm hibridizado em sp2. O
radical metila difere do ction metila por um eltron desemparelhado. Tal
eltron est no orbital p.
ADIO
ELETROFLICA
ADIO
AULA 10
CIDOS E BASES
pKa < 1
pKa = 1 5
pKa = 5 15
pKa > 15
Uma vez que o H-F o cido mais forte nessa srie, sua base
conjugada, o on fluoreto (F-), ser a base mais fraca.
O Efeito da Hibridizao:
CIDOS CARBOXLICOS
Deslocalizao de eltrons: A carga negativa compartilhada por ambos os
tomos de oxignio porque os eltrons so deslocalizados.
Contribuintes de ressonncia: A seta de duas cabeas usada para indicar
que a atual estrutura um hbrido. Os dois contribuintes de ressonncia
diferem apenas na localizao de seus eltrons e pares de eltrons livres.
Todos os tomos ficam no mesmo lugar.
Hbrido de Ressonncia: um misto dos dois contribuintes de ressonncia.
A seta de duas cabeas entre os dois contribuintes de ressonncia usada
para indicar que a atual estrutura um hbrido.
BENZENO
A frmula molecular (C6H6) nos diz que o benzeno tem oito
hidrognios a menos que um alcano acclico com seis carbonos (CnH2n+2 =
C6H14). O benzeno, portanto, tm grau de insaturao de quatro. Isso
significa que ele pode ser uma substncia acclica com quatro ligaes ,
uma substncia cclica com trs ligaes , uma substncia bicclica com
duas ligaes , uma substncia tricclica com uma ligao ou uma
substncia tetracclica.
Caractersticas do benzeno:
1. Quando um dos tomos de hidrognio do benzeno substitudo por um
tomo diferente, somente um produto obtido.
2. Quando o produto substitudo sofre uma segunda substituio, trs
produtos so obtidos.
ENERGIA DE RESSONNCIA
Uma substncia com eltrons deslocalizados mais estvel do que
seria com todos os seus eltrons localizados. A estabilidade extra que uma
ENERGIA DE RESSONNCIA
A energia de ressonncia associada a uma substncia que tem eltrons
deslocalizados depende do nmero e da estabilidade prevista dos
contribuintes de ressonncia: quanto maior o nmero de contribuintes de
ressonncia relativamente estveis, maior a energia de ressonncia.
IMPORTANTE: O nmero de contribuintes de ressonncia relativamente
estveis e no o nmero total de contribuintes de ressonncia importante
na determinao da energia de ressonncia. A energia de ressonncia de um
on carboxilato, com dois contribuintes de ressonncia relativamente
estveis, maior que a energia de ressonncia da substncia 1,3-butadieno,
porque apesar de essa substncia ter trs contribuintes de ressonncia,
somente um deles relativamente estvel.
CICLO-ALCANOS DISSUBSTITUDOS
AULA 15
ANLISE CONFORMACIONAL
2) Adicione as ligaes axiais como linhas verticais que apontem para baixo
em C1, C3 e C5 e para cima em C2, C4 e C6. Em outras palavras, as
ligaes axiais se alternam para cima a para baixo.
CICLO-HEXANOS SUBSTITUDOS
Os metil-ciclo-hexanos axial e equatorial no so equivalentes em
energia. As duas formas no so equivalentes. O confrmero equatorial
mais estvel do que o confrmero axial e, favorecido na razo de 95:5 a
25C.
EXEMPLO:
CICLO-ALCANOS MAIORES
Os ciclo-alcanos com anis maiores do que o ciclo-hexano tambm
tem mais tenso. Isto ocorre devido a distoro de ngulos de ligao, da
coincidncia de tomos de hidrognio e de repulses estricas transanulares.
As conformaes livres de tenso s so possveis para os ciclo-alcanos
grandes, como o ciclo-tetradecano. Nestes anis a cadeia de carbonos adota
uma estrutura muito semelhante dos alcanos lineares, em que os
hidrognios no esto em coincidncia e a configurao totalmente anti.
Contudo, mesmo nestes sistemas, a adio de substituintes provoca tenso.
A maior parte das molculas cclicas no est livre de tenso.
ALCANOS POLICCLICOS
Os ciclo-alcanos com apenas um anel so chamados de alcanos
monocclicos. Em estruturas mais complexas- hidrocarbonetos bicclicos,
tricclicos e policclicos superiores dois ou mais anis compartilham
tomos de carbono.
Os Alcanos Policclicos podem ter Anis Fundidos ou Anis
Ligados em Ponte:
Na decalina, dois ciclo-hexanos compartilham dois tomos de
carbonos adjacentes, e diz-se que os dois anis esto fundidos. Os
compostos construdos desta forma so chamados de bicclos fundidos e os
tomos de carbono compartilhados so os carbonos da fuso dos anis. Os
substituintes ligados a estes carbonos so denominados substituintes da
fuso dos anis.
AULA 16
ESTEREOQUMICA
ISMEROS CIS-TRANS
Os ismeros cis-trans (tambm chamados ismeros geomtricos)
resultam de rotao limitada. A rotao limitada pode ser causada tanto por
ligaes dupla quanto por uma estrutura cclica.
O ismero CIS: Tm os hidrognios do mesmo lado na ligao dupla.
O ismero TRANS: Tm os hidrognios em lados opostos na ligao dupla.
QUIRALIDADE
Objeto quiral: Tem imagem especular no sobreponvel. Em outras
palavras sua imagem no oque parece ser. Uma mo quiral porque
quando voc olha para a sua mo esquerda em um espelho no a mo
esquerda que voc v, e sim a mo direita.
DESENHANDO ENANTIMEROS
FRMULAS EM PERSPECTIVA: Mostram duas ligaes do carbono
assimtrico no plano do papel, uma ligao como uma cunha slida
projetada para fora do papel e a quarta ligao como uma cunha tracejada
estendendo-se para trs do papel. Pode-se desenhar o primeiro enantimero
ao pr os quatro grupos ligados ao carbono assimtrico em qualquer ordem.
Desenhar o segundo enantimero desenhando a imagem especular do
primeiro enantimero.
PROJEO DE FISCHER:
1) Classifique os grupos ou tomos que esto ligados ao carbono assimtrico
em ordem de prioridade.
2) Desenhe uma seta do grupo (ou tomo) com maior prioridade (1) para o
grupo ou tomo com a prxima maior prioridade (2). Se a seta apontar para
o sentido horrio, o enantimero R; se a seta apontar para o sentido antihorrio, o enantimero tem a configurao S, contanto que o grupo de menor
prioridade (4) esteja na ligao vertical.
ESTEREOQUMICA
ATIVIDADE PTICA
ENANTIMEROS: A propriedade que os enantimeros no compartilham
a maneira com que interagem com a luz polarizada.
LUZ POLARIZADA: A luz normal consiste em ondas eletromagnticas
que oscilam em todas as direes. Luz polarizada, oscilam somente em um
nico plano que passa atravs do caminho de propagao. A luz polarizada
produzida pela passagem de um feixe de luz normal atravs de um
polarizador como uma lente polarizadora ou um prisma de Nicol.
AULA 18
ESTEREOQUMICA
SUBSTNCIAS MESO
Nos exemplos que vimos, cada substncia com dois carbonos
assimtricos tinha quatro estereoismeros. Entretanto, algumas substncias
com dois carbonos assimtricos tm somente trs estereoismeros. O
nmero mximo de estereoismeros que uma substncia com n carbonos
assimtricos pode ter 2n.
centro quiral. Uma substncia com um centro quiral pode existir como
enantimeros, e os enantimeros podem ser separados.
ISOMERIA GEOMETRICA
ISMEROS GEOMTRICOS: Eles tm os mesmos tomos, que so
ligados na mesma ordem, mas diferem no arranjo especial dos tomos.
ISMEROS CIS-TRANS
CICLO-HEXANOS DISSUBSTITUDOS:
ALCENOS:
Como os dois orbitais p que formam a ligao devem estar paralelos
para se encontrarem em sobreposio mxima, a rotao livre da ligao
dupla no ocorre. Se a rotao ocorresse, os dois orbitais p poderiam no
apresentar sobreposio perfeita e a ligao poderia se quebrar.
NOMENCLATURA E,Z
Para uma substncia como 1-bromo-2-cloropropeno, o sistema cistrans de nomenclatura no pode ser usado porque existem quatro
de maior prioridade nos lados opostos da ligao dupla; desse modo, este o
ismero E.
apresenta maior nmero atmico, de modo que o grupo CH2OH tem maior
prioridade do que CCH.
CONFIGURAES DE CETOSES
Cetoses de ocorrncia natural tm o grupo cetona na posio 2.
CARBOIDRATOS
ESTABILIDADE DA GLICOSE: A representao da D-glicose na sua
conformao cadeira mostra por que ela a D-aldo-hexose mais comum na
natureza. O grupo lcool primrio o maior de todos os substituintes, e
substituintes grandes so mais estveis na posio equatorial, porque h
menos tenso estrica nessa posio. O grupo OH em C-3 est tambm na
posio equatorial. Quando percorremos as linhas do anel, vemos que todos
os substituintes OH na -D-glicose esto nas posies equatoriais. Nenhuma
outra aldo-hexose existe em tal conformao livre de tenso.
Para desenhar uma L-piranose, desenhamos primeiramente a Dpiranose e, ento, a sua imagem especular. Por exemplo, para desenhar a L-gulose, primeiro desenhamos a -D-gulose (A gulose difere da glicose em
C-3 e C-4).
O EFEITO ANOMRICO
As quantidades relativas de -D-glicose e -D-glicose so somente de
2:1, de modo que a preferncia do grupo OH pela posio equatorial
DISSACARDEOS
Se um grupo hemiacetal de um monossacardeo forma um acetal pela
reao com um grupo lcool de outro monossacardeo, o glicosdeo (acetal)
formado um dissacardeo. Dissacardeos so substncias constitudas de
duas subunidades de monossacardeos unidas por uma ligao acetal
(glicosdeo).
A maltose um dissacardeo, obtido da hidrlise do amido, com duas
subunidades de glicose unidas por uma ligao acetal. Essa ligao acetal
especfica denominada ligao -1,4`-glicosdica. O grupo OH ligado ao
carbono anomrico na -maltose est na posio axial. Na -maltose, o
grupo OH est na posio equatorial.
A lactose um dissacardeo encontrado no leite. A subunidade de Dgalactose um acetal e a subunidade de D-glicose um hemiacetal.
POLISSACARDEOS
Os polissacardeos contm no mnimo dez e at milhares de
unidades de monossacardeos unidos por ligaes glicosdicas. Os mais
comuns so o amido e a celulose.
AMIDO: O amido o maior componente de batatas, ervilhas, feijes, arroz,
milho e farinha. uma mistura de dois polissacardeos diferentes: amilose e
amilopectina. A amilose constituda de cadeias no-ramificadas de
unidades de D-glicose unidas por ligaes -1,4-glicosdicas.
ADOANTES SINTTICOS
ESTRUTURA DE PROTENAS
As molculas de protenas apresentam vrios nveis de estrutura.
ESTRUTURA PRIMRIA: A estrutura primria de uma protena a
seqncia de aminocidos na cadeia e a posio de todas as ligaes
dissulfeto.
ESTRUTURA SECUNDRIA: A estrutura secundria descreve a
conformao regular assumida pelos segmentos do esqueleto protico. Em
outras palavras, descreve como as regies locais do esqueleto se dobram.
Para minimizar a energia, uma cadeia polipeptdica tende a se dobrar em
uma estrutura geomtrica repetitiva, com uma hlice ou uma folha
pregueada. Trs fatores determinam a escolha da estrutura secundria:
- A planaridade regional ao redor de cada ligao peptdica, que limita as
conformaes possveis da cadeia peptdica.
- A maximizao do nmero de grupos peptdicos que participam da ligao
hidrognio.
- A separao adequada entre grupos R muito prximos para evitar
impedimento estrico e repulso de cargas iguais.
Em geral, menos da metade de uma protena est em uma hlice ou
uma folha pregueada . A maior parte do restante da protena ainda est
altamente ordenada, mas difcil de descrever. Diz-se ento que esses
fragmentos polipeptdicos esto em uma conformao espiralada ou
conformao em lao.
ESTRUTURA TERCIRIA: A estrutura terciria descreve a estrutura
tridimensional de todo o polipeptdeo. As interaes estabilizantes incluem
ligaes dissulfeto, ligaes hidrognio, interaes eletrostticas e interaes
hidrofbicas.
A maioria das protenas existe em ambientes aquosos. Portanto, elas
tendem a se dobrar de um modo que exponha ao meio aquoso o nmero
mximo de grupos polares e esconda os grupos apolares no interior da
protena, longe da gua.
ESTRUTURA QUATERNRIA: Se uma protena tem mais de uma
cadeia polipetdeica, tem estrutura quaternria. A estrutura quaternria de
AULA 23
LIPDEOS
Os lipdeos so substncias orgnicas solveis em solventes orgnicos
no polares, encontradas em organismos vivos. Tais substncias so
classificadas como lpideos em virtude de terem como base uma propriedade
fsica, a solubilidade em solventes orgnicos. A solubilidade dos lipdeos em
solventes orgnicos no polares resulta do seu componente hidrocarboneto
expressivo. A parte hidrocarbnica da substncia responsvel por sua
propriedade oleosa ou gordurosa.
CIDOS GRAXOS
cidos graxos so cidos carboxlicos com longas cadeias
hidrocarbnicas. A maioria dos cidos graxos de ocorrncia natural no so
ramificados e contm um nmero par de tomos de carbono. cidos graxos
podem ser saturados com hidrognio ou insaturados. cidos graxos com
mais de uma ligao dupla so chamados cidos graxos poliinsaturados.
CERAS
As ceras so steres formados por cidos carboxlicos e alcois de
cadeia longa. As ceras so comuns em organismos vivos.
GORDURAS E LEOS
Os triacilgliceris, tambm chamados triglicerdeos, so substncias
nas quais os trs grupos hidroxila do glicerol so esterificados com cidos
graxos. Se os trs componentes cidos graxos de um triacilglicerol forem os
mesmos, a substncia chamada triacilglicerol simples. Triacilgliceris
misturados, por outro lado, contm dois ou trs componentes cidos graxos
diferentes e so mais comuns que os triacilgliceris simples.
MEMBRANAS
Em nvel celular, a parte externa da clula deve ser separada da parte
interna. As membranas lipdicas servem como barreira. Alm do isolamento
do contedo celular, essas membranas permitem o transporte seletivo de ons
e molculas orgnicas para dentro e para for da clula.
PROSTAGLANDINAS
As prostaglandinas so encontradas em todos os tecidos do corpo e
so responsveis pela regulao de uma variedade de respostas fisiolgicas,
como inflamao, presso sangna, coagulao sangna, febre, dor,
induo da atividade fsica e o ciclo sono-viglia. Todas as prostaglandinas
tm um anel de cinco membros com sete tomos de carbono e uma funo
cido carboxlico no final e outra cadeia hidrocarbnica de oito tomos. Os
dois substituintes apresentam uma configurao trans.
TERPENOS
Os terpenos compem uma classe diversa de lipdeos. Eles podem ser
hidrocarbonetos ou podem conter oxignio e ser alcois. Certos terpenos e
terpenides so usados como temperos, perfumes e remdios h centenas de
anos.
ISOPRENO: Essas substncias de ocorrncia natural contm 10, 15, 20, 25,
30 e 40 tomos de carbono, o que sugere que h uma substncia com cinco
tomos de carbono que serve como unidade estrutural bsica (isopreno).
Isopreno o nome comum do 2-metil-1,3-butadieno, substncia que contm
cinco tomos de carbono. A juno das unidades de isopreno de forma
cabea-cauda para formar os terpenos conhecida como regra do isopreno.
ESTERIDES
Os hormnios so mensageiros qumicos substncias orgnicas
sintetizadas em glndulas e liberadas pela corrente sangnea nos tecidosalvo para estimular ou inibir algum processo. Muitos hormnios so
esterides. Os esterides so lipdios porque so substncias apolares. Seu
carter apolar lhes permite atravessar membranas celulares, podendo deixar
as clulas nas quais so sintetizados e entrar nas clulas-alvo.
ANEL TETRACCLICO: Todos os esterides contm um anel
tetracclico. Os quatro anis so denominados A, B, C e D. A, B e C so
anis de seis membros e D um anel de cinco membros.
EXERCCIOS AULA 01
1) Quantos prtons, nutrons e eltrons existem em um tomo de 197Au?
2) O magnsio tem trs istopos com massas 24, 25 e 26. Quantos nutrons
existem no nucleio de cada um dos istopos?
3) Quais os dois elementos dos seguintes voc acha que mostra as maiores
similaridades em suas propriedades fsicas e qumicas: B, Ca, F, He, Mg, P?
4) Escreve as frmulas mnimas para as seguintes molculas: (a) glicose,
cuja frmula molecular C6H12O6; (b) xido nitrose, cuja frmula molecular
N2O.
5) D os smbolos qumicos, incluindo o nmero de massa, para os seguintes
ons: (a) O on com 22 prtons, 26 nutrons e 19 eltrons; (b) o on de
enxofre que tem 16 nutrons e 18 eltrons.
6) Determine as cargas dos ons mais estveis do brio, oxignio e alumnio.
7) Quais dos seguintes compostos voc classificaria como inico: N2O,
Na2O, CaCl2, SF4?
8) Determine o on normalmente formado para os seguintes tomos:
a) Sr, b) O.
9) Compare os smbolos de Lewis para o nenio com a estrutura de Lewis
para o metano, CH4. Qual a principal semelhana entre as distribuies dos
eltrons ao redor do tomo de nenio e de carbono? Em que importante
aspecto elas so diferentes?
10) Oque so eltrons de valncia? Quantos eltrons de valncia um tomo
de Nitrognio possui?
11) Um tomo tem a configurao eletrnica 1s22s22p63s2. Quantos eltrons
de valncia o tomo tem?
EXERCCIOS AULA 02
1) Use a teoria RPENV para prever a geometria de cada uma das seguintes
molculas e ons: (a) BH4-, (b) BeF2, (c) NH4+, (d) H2S, (e) BH3, (f) CF4, (g)
SiF4, (h) :CCl3-.
2) Determine valores aproximados para (a) os ngulos de ligao H-O-C e
O-C-C no lcool vinlico e (b) os ngulos de ligao H-C-H e C-C-C no
propileno.
(a)
H H
H O C C H
(b)
H
H C C C H
H
EXERCCIOS AULA 03
FORAS INTERMOLECULARES
OH
(b)
F
ou
F
(c)
ou
EXERCCIOS AULA 04
(b)
(c)
EXERCCIOS AULA 05
H3C C CH2
H
H3C CH2
(b)
H
H3C C CH3
H
H3C C CH2
CH3
EXERCCIOS AULA 06
1) D os nomes para os seguintes alcanos substituintes:
H3C-
CH3
(b) H3C C
CH3
(c)
CH3
H C
CH3
(d)
H H
2
H3C C C
CH3
(g)
H2
C
CH3
(e)
(f)
(h)
H3C
H2
H3C C C
CH3
EXERCCIOS AULA 07
1) Escreva frmulas estruturais para (a) dois brometos de alquila primrios isomricos
constitucionais com a frmula C4H9Br, (b) um brometo de alquila secundrio e (c) um
brometo de alquila tercirio com a mesma frmula.
2) D dois nomes para cada uma das substncias a seguir e diga quando cada haleto de
alquila primrio, secundrio ou tercirio:
Br
(a)
Cl
(b)
(d)
(c)
Cl
H H2 H
CH3
OH
Ph
OH
(d)
H H2
EXERCCIOS AULA 08
H2
H2 H2
H2 H2 O
H3C C C C
OH
O
(d)
(c)
OH
OH
(e)
(f)
OH
6) Explique cada composto abaixo como alcano, alceno, alcino, lcool, etc..
OH
(a)
(b)
(c)
OH
(e)
(f)
O
(d)
H3C(H2C)7
H
(CH2)12CH3
H
(a)
(b)
O O
H
(c)
Vitamine D3
(d)
NH2
Anfetamina
Repelente
(e)
(f)
HO
O
HO C
NH2
Colesterol
Ph
O
N
H
Aspartame
C
O
EXERCCIOS AULA 09
H
(c) H3C C CH3
H H2
ou H3C C C Cl
CH3
H H2
(b) H3C C
CH2 ou H3C C C CH3
CH3
H H
H H2
(d) H3C C C CH3 ou H3 C C C CH2
Cl
Cl
5) Qual ser o produto majoritrio obtido para a adio de HBr a cada uma das seguintes
substncias:
6) Qual alceno deve ser usado para sintetizar cada um dos seguintes brometos de alquila?
EXERCCIOS AULA 10
(b)
6) Para cada uma das substncias a seguir, inique qual a base mais forte:
7) Qual substncia voc esperaria ser o cido mais forte? Por qu?
O
H3C C O H
O
H3C S O H
O
ou
(a)
O
C
(b)
O
N
9) Mostre como cada uma das substncias a seguir reage com HO-:
(a) CH3OH
(b) +NH4
(c) BF3
(d) +CH3
(e) FeBr3
(f) CH3COOH
10) Escreva equaes mostrando a reao cido-base de Lewis que ocorre quando:
(a) O metanol reage com o BF3.
(b) O clorometano reage com o AlCl3.
(c) O ter dimetlico reage com o BF3.
11) Quais das seguintes espcies so cidos de Lewis em potencial e quais so bases de
Lewis em potencial?
12) Use a notao de seta curva para escrever a reao que ocorreria entre a dimetilamina
e o trifluoreto de boro. Identifique o cido de Lewis e a base de Lewis e atribua as cargas
formais apropriadas.
13) Qual o cido mais forte?
(a) CH3CH2CH2OH ou CH3CH=CHOH?
(b) HC(O)CH2OH ou CH3C(O)OH?
14) (a) Liste as seguintes molculas em ordem decrescente de acidez:
H2
H3C C NH3
H3C C NH2
H
H3C C NH
(b)
CH3CH2O
H2
H3C C C C
H2 H2
H3C C C CH2
H3C C C
NH2
EXERCCIOS AULA 11
1) (a) Quantos produtos monossubstitudos cada uma das seguintes substncias teriam?
H2
HC C C C C CH3
H2C C C C C CH2
H
H
(b) Quantos produtos dissubstitudos cada uma das substncias anteriores teriam?
2) (a) Preveja os comprimentos relativos de ligao de trs ligaes carbono-oxignio de
on carbonato (CO3-2).
(b) Que carga voc esperaria que cada tomo de oxignio apresentasse?
3) (a) Quais das seguintes substncias tm eltrons deslocalizados?
4) (a) Desenhe as estruturas contribuintes de ressonncia para cada uma das seguintes
espcies e disponha as estruturas em ordem decrescente de contribuio para o hbrido.
EXERCCIOS AULA 14
EXERCCIOS AULA 15
EXERCCIOS AULA 16
5)
(a) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se a
configurao de ambos os carbonos assimtricos em um dos ismeros for oposta
configurao do carbono assimtrico no outro ismero.
(b) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se a
configurao de ambos os carbonos assimtricos em um dos ismeros for a mesma
configurao do carbono assimtrico no outro ismero.
(c) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se um dos
carbonos assimtricos tiver a mesma configurao nos dois ismeros e o outro carbono
assimtrico tiver configurao oposta nos dois ismeros.
6)
(a) Quantos carbonos assimtricos tem o colesterol?
(b) Qual o nmero mximo de estereoismeros que o colesterol pode ter?
4)
(a) A D-eritrose e a L-eritrose so enantimeros ou diastereoismeros?
(b) A L-eritrose e a L-treose so enantimeros ou diastereoismeros?
5)
(a) Qual acar o epmero em C-3 da D-xilose?
(b) Qual acar o epmero em C-5 da D-alose?
(c) Qual acar o epmero em C-4 da L-gulose?
6) D nomes sistemticos s substncias a seguir. Indique a configurao (R ou S) de
cada carbono assimtrico.
(a) D-glicose.
(b) L-glicose.
(c) D-galactose.
7) Qual acar o epmero em C-3 da D-frutose?
EXERCCIOS AULA 21