CRISTALIZAO

A Cristalizao uma operao de separao onde, partindo de uma mistura lquida (soluo ou slido fundido-magma) se obtm cristais de um dos componentes da mistura, com 100% de pureza. Na cristalizao criam-se as condies termodinmicas que levam as molculas a aproximarem-se e a agruparem-se em estruturas altamente organizadas, os Cristais. Por vezes, as condies operatrias no permitem obter cristais 100% puros verificandose a existncia, nos cristais, de incluses (impurezas) de molculas que tambm tm grande afinidade para o soluto.

O primeiro passo num processo de cristalizao a Nucleao. necessrio criar condies no seio da mistura para as molculas se aproximarem e darem origem ao cristal. A cristalizao uma operao unitria baseada, simultaneamente, nos mecanismos de transferncia de massa e de quantidade de movimento. Adriving force para a cristalizao a existncia de sobresaturao na mistura lquida, ou seja, a existncia de uma concentrao de soluto na soluo superior concentrao de saturao (limite de solubilidade). Este estado naturalmente muito instvel, da ser possvel a nucleao. Contudo, para haver cristalizao mesmo assim necessrio ocorrer agitao ou circulao da mistura lquida, a qual provoca a aproximao e choque entre as molculas, ocorrendo transferncia de quantidade de movimento. A nucleao a que nos referimos at aqui a Nucleao Primria (as prprias superfcies slidas do cristalizador podem ser agentes de nucleao). Uma vez formados os primeiros cristais, pequenos fragmentos desses cristais podem transformar-se tambm em novos ncleos. Estamos perante a Nucleao Secundria. Muitas vezes, para tornar o processo de cristalizao mais rpido, podem-se introduzir sementes (ncleos) no cristalizador.

Uma vez formado o ncleo o cristal comea a crescer, e entramos na etapa de crescimento do cristal. A velocidade de agitao ou circulao no cristalizador, o grau de sobresaturao, a temperatura, etc. so parmetros operatrios que condicionam a velocidade de crescimento dos cristais e as caractersticas do produto final. Por exemplo, um grau de sobresaturao demasiado elevado e, consequentemente, uma situao muito instvel do ponto de vista termodinmico, pode dar origem a uma velocidade de nucleao muito elevada. Formam-se muitos ncleos simultaneamente e o produto final formado por cristais muito pequenos.

A cristalizao , como j se descreveu, uma operao que exige, para a sua modelizao, o conhecimento das relaes de equilbrio entre fases (lquido/slido). Nas equaes da velocidade de nucleao ou da velocidade de crescimento preciso ter sempre em conta o afastamento do equilbrio, ou seja a diferena entre a concentrao real existente na mistura e a concentrao de saturao (grau de sobresaturao).

Uma das caractersticas do processo de cristalizao a de que o mesmo composto pode dar origem a formas cristalinas diferentes (polimorfismo) dependendo das condies de operao. Os diferentes tipos de cristais, que correspondem a condies termodinmicas, no estado slido, diferentes para o mesmo composto, tero propriedades distintas (velocidade de dissoluo, ponto de fuso, forma, etc.) e, como tal, correspondem a produtos diferentes. o caso, por exemplo, da produo do carbonato de clcio, por cristalizao, o qual pode ser fabricado em diferentes formas cristalinas. O controlo da forma cristalina do composto a separar um aspecto fundamental e extremamente difcil da cristalizao industrial.

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TIPOS DE CRISTALIZAO E DE EQUIPAMENTO

A forma de atingir a sobresaturao num cristalizador, partindo de uma soluo saturada do componente a separar, pode ser diversa:

Arrefecimento da soluo saturada; Evaporao do diluente da soluo saturada; Adio de um segundo solvente (anti-solvente) que reduz a solubilidade do soluto (drowning); Promoo de uma reaco qumica que leva precipitao do soluto; Alterao do pH do meio.

O mais comum a nvel industrial que a cristalizao ocorra devido ao arrefecimento ou evaporao da soluo me. Nestes casos a cristalizao acontece, muitas vezes, nas paredes do cristalizador, em particular na superfcie dos permutadores, dado ser a que a sobresaturao surge primeiro.

O equipamento de cristalizao ser diferente dependendo da forma como se atinge a sobresaturao. Os equipamentos mais comuns so:

Tanques de cristalizao (ainda muito usados na produo de acar); Cristalizadores com permutador externo (scrapped surface crystalizers), tambm conhecidos porCristalizadores Swenson-Walker cujo

desenvolvimento data de 1920 (ver Figura). Normalmente a sobresaturao atinge-se por arrefecimento; Evaporador-Cristalizador de circulao forada, tambm conhecido por Cristalizador Oslo. A sobresaturao atingida atravs de uma

evaporao flash; Cristalizador de vcuo com circulao de magma (Cristalizador DTB, Draft, Tube and Baffle).