Equilbrio Qumico

FACULDADE ESTCIO DO RECIFE

CURSO: FARMCIA
DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA QUALITATIVA
PROF.: NLIA LIMA
EQUILBRIO QUMICO

A situao em que as concentraes de todos os reagentes e produtos no se alteram com o tempo o

equilbrio qumico. O equilbrio qumico se estabelece quando as reaes opostas avanam com velocidades iguais. A
velocidade em que os reagentes formam produtos igual velocidade em que os produtos regeneram os reagentes.
Para haver equilbrio, no podem escapar do sistema nem os produtos, nem os reagentes.

Figura 1 Comportamento dos reagentes e produtos com o passar do tempo.

Graficamente o equilbrio pode ser representado como mostrado na figura 1, a partir da linha tracejada nota-se
que no h alteraes no curso da linha que define o comportamento da substncia. A reao 2 4 22 est
representada graficamente com consumos diferentes de reagente e formao de produto diferentes tambm, o que
quer dizer que a maneira como a reao conduzida muda o ponto de equilbrio evidenciando constantes de equilbrio
diferentes.
Para entender o grfico, a curva que representa os reagentes sempre comea com uma grande quantidade e
conforme acompanhamos a linha de evoluo do tempo (para a direita) a quantidade vai diminuindo. Por outro lado, a
curva que comea em zero, se analisada na evoluo da linha do tempo mostra um comportamento crescente
indicando aumento na quantidade, ou seja, trata-se de uma curva de produtos. Na figura 2 a seguir encontra-se um
grfico genrico para uma reao qualquer.

Qumica Analtica
Nlia Lima

Equilbrio Qumico

Conceito de equilbrio
Considere a reao direta
e a reao inversa
. A medida que A reage e forma o composto B, a
concentrao de A diminui e a de B aumenta. Com a diminuio de [A], a velocidade da reao direta diminui como
mostra a figura 1, e com o aumento de [B] a velocidade da reao inversa aumenta. O sistema reacional acaba por
atingir um ponto em que as velocidades da reao direta e da reao inversa so iguais e os compostos A e B ficam
em equilbrio. Portanto:

[] = []
=
A configurao [A] refere-se concentrao da substncia A (idem para a substncia B).
Reordenando as igualdades da velocidade, podemos escrever:

[ ]

=
=
[ ]

Onde kD e kI so as constantes de reao relacionadas cada reao direta e inversa respectivamente.

A constante de equilbrio
O processo Haber consiste na reao entre os gases N2 e H2, num reator com controle de presso e temperatura, na
presena de catalisador apropriado. Nessas condies os dois gases se combinam e formam a amnia (amonaco
NH3), no entanto a reao no leva ao consumo completo dos dois reagentes. Num certo ponto, a reao parece
terminar, com os trs componentes constituindo a mistura reacional. Na figura 2 a seguir, encontra-se um esquema
simplificado do que ocorre na formao do NH 3.
Controle de Temperatura
Presena em equilbrio dos
reagentes e produto formados
neste ponto qualquer alterao
da presso e temperatura podem
resultar
em
uma
maior
quantidade de produto formado
ou formao dos reagentes
desfavorecendo a formao da
amnia.

Controle de Presso

Como o objetivo a formao da

amnia, os gases que no
reagiram so bombeados para o
incio do processo.

Expresso da constante de equilbrio

A constante de equilbrio depende do conhecimento da equao qumica balanceada, assim por exemplo na
reao de obteno da amnia:

2() + 32()

23() a expresso da constante de equilbrio fica:

[3 ]2
=
[2 ][2 ]3
Na expresso da constante de equilbrio em funo das concentraes Kc, os coeficientes marcados em cinza na
equao qumica, sero expoentes da expresso e que influenciar na determinao do valor de Kc, portanto muito
importante observar se a equao encontra-se balanceada.
Qumica Analtica
Nlia Lima

Equilbrio Qumico
Outro fato que deve ser lembrado que apenas solues aquosas (indicadas na reao como (aq)) e gases
podem participar da expresso de Kc.

Constante de equilbrio em termos das Presses, Kp (apenas para reaes que envolvem gases)
Para as reaes exclusivamente gasosas, cujas concentraes dos gases difcil de obter, podemos escrever a
constante de equilbrio em funo das presses parciais dos gases. Neste caso a expresso da constante de equilbrio
em funo das presses, Kp, fica:

2 32

Neste caso, os coeficientes da equao balanceada sero expoentes dos valores de presso de cada gs.
Exemplo:
1. A 900K, a constante de equilbrio Kp, da seguinte reao:

22() + 2()

23()

VALE 0,345. Numa mistura em equilbrio, a presso parcial do SO 2 0,215atm e a do O2 0,679atm. Qual a presso
parcial do SO3 na mistura em equilbrio?
Resposta:
A reao envolve apenas substncias no estado gasoso e como foram dadas as presses, a expresso da constante
de equilbrio fica em termos de presso, Kp.

=
Foram dados:
Kp = 0,345
P(SO2) = 0,215atm
P(O2) = 0,679atm

Substituindo na expresso de Kp:

2

3
0,345 =
2
0,215 . 0,679
2

3
0,345 =
0,046 . 0,679
2

3
0,345 =
0,0314
2

= 0011
3

3 = 0,011
3 = 0,104
Qumica Analtica
Nlia Lima

3
2

2 2

Equilbrio Qumico
2. A 100C, a reao

2 2()

2() + 2()

Tem Kc = 0,078, Na mistura dos trs gases em equilbrio, a 100C, as concentraes do SO 2Cl2 e do SO2 so 0,136M,
respectivamente. Qual a [Cl 2] na mistura em equilbrio?
Resposta: [Cl2] = 0,15M

O valor da constante de equilbrio

Vamos tomar como exemplo a reao de sntese de Haber
expresso da constante de equilbrio fica:

[3

= [

]2

2 ][2 ]

2() + 32()

23()

cuja

, digamos que a uma certa temperatura o valor calculado

de Kc seja igual a 4,57 x 109. Para que a constante de equilbrio tenha este valor to grande (lembre-se que uma
potncia de 109 significa que a vrgula pode ser deslocada nove casas para a direita deixando o nmero realmente
2
grande 4570000000) preciso que o valor de [3 ]
deve ser muito maior que o valor da multiplicao
3
[2 ][2 ] . Podemos aqui, pensar que a mistura dos trs gases em equilbrio constituda praticamente de 3 .
Neste caso, dizemos que o equilbrio deslocado para a direita, isto , no sentido direto da reao formao de
produto. Caso esse nmero fosse menor que 1 (um) no equilbrio qumico da mistura estaria presente uma maior
quantidade de reagentes, deslocando o equilbrio da reao para a esquerda sentido inverso da reao.
Podemos definir de forma simplificada que:
Kc >> 1 favorece a reao direta e o equilbrio est deslocado para a direita formao dos produtos.
Kc << 1 favorece a reao inversa e o equilbrio est deslocado para a esquerda formao dos reagentes.

Exemplo:
3. A constante de equilbrio da reao 2()

+ 2()

2() varia com a temperatura da seguinte

maneira: a 298K se tem Kc=794 e a 700K, Kc=54. A formao de HI favorecida pela temperatura alta ou pela
baixa?
Resposta:
Pela baixa temperatura em virtude do valor maior valor de Kc. Quanto maior o valor de Kc, maior o valor de [HI]
(concentrao de HI, neste caso de produto formado)

O sentido do avano da reao e a constante Kc

Considere a seguinte equao qumica para a formao do gs NO 2.

2 4()

22()

A expresso de Kc para a reao direta (ou seja, no sentido da formao do NO 2), fica:

[2 ]2
=
[2 4 ]
Para a reao inversa (a reao que lida da direita para a esquerda, ou seja, regenerando os reagentes) a expresso
de Kc, fica:

=
Qumica Analtica
Nlia Lima

[2 4 ]
[2 ]2

Equilbrio Qumico

Onde represente a constante da reao inversa e tambm pode ser calculada por:

Equilbrios heterogneos
Muitos equilbrios, tambm importantes, as substncias em equilbrio esto em fases diferentes, e proporcionam o
equilbrio heterogneo. Como exemplo, vejamos a decomposio do carbonato de clcio.

3()

() + 2()

Como podemos observar, nesta equao h duas substncias no estado slido (sinalizadas por (s)) e deve-se ter em
mente que no possvel determinar a concentrao de um slido puro ou lquido puro por tratar-se da mesma
substncia ao longo de sua extenso, diferente de uma soluo aquosa que contm gua como solvente e partculas
de um soluto dispersas. Para o caso de solues, possvel determinar quanto de soluto tem e determinar uma
concentrao [A] e no caso de gases, possvel estimar no somente sua concentrao como tambm a presso que
os mesmos provocam se estiverem em grandes ou pequenas quantidades.

Se um slido puro ou um lquido puro estiver envolvido num equilbrio heterogneo, a sua concentrao no figura na
expresso da constante de equilbrio.
Assim, para a decomposio do carbonato de clcio, a expresso de Kc, fica:

= [2 ]
Exemplo:
4. Escreva a expresso de Kc e Kp para cada reao seguinte:
a.
b.
c.

2() + 2()
() + 2 ()
2() + 2()
() + 22()
() + 22()
4()

Resposta
(a) As expresses para Kc e Kp ficam:

[]
[2 ][2 ]

2 2

Como a gua H2O figura na reao como lquido puro, a sua concentrao no aparece em qualquer das duas
expresses do equilbrio.
(b) As expresses para Kc e Kp, ficam:

[2 ]2
=
[]2

2
2

Como o SnO e o Sn so slidos puros, as respectivas concentraes no aparecem em qualquer das duas expresses
da concentrao em equilbrio.
Qumica Analtica
Nlia Lima

Equilbrio Qumico
(c) As expresses para Kc e Kp, ficam:

1
[2 ]2

1
2

Neste caso, como o produto um lquido puro, o TiCl 4 no aparece nas expresses Kc e Kp. Do lado dos reagentes,
o Ti(s) tambm no deve compor as expresses de Kc e Kp.

Clculo da constante de equilbrio

Considere o exemplo:
5. Uma mistura de hidrognio e nitrognio num vaso de reao fechado, atinge o equilbrio a 472C. A mistura
em equilbrio foi analisada e revelou-se 0,1207M no H2, 0,0402M no N2 e 0,00272M no NH3.

2() + 32()

23()

a. Calcular a constante de equilbrio Kc da reao

b. Responda: a reao favorvel direta ou indireta?
Resposta
(a) A expresso de Kc, fica:

[3 ]2
=
[2 ]23
Dados do exerccio:

[2 ] = 0,1207
[2 ] = 0,0402
[3 ] = 0,00272
Substituindo na expresso de Kc:

0,002722
=
0,0402 . 0,12073
=

0,0000074
0,0402 . 0,0018

0,0000074
0,000072

= 0,103
Lembre-se que a constante de equilbrio no tem unidade!
(b) Como o valor de Kc menor que 1 (Kc <<1) a reao favorvel a reao inversa sentido da direita pra
esquerda formando reagentes.

Qumica Analtica
Nlia Lima

Equilbrio Qumico
Muitas vezes no so conhecidas todas as concentraes das espcies qumicas em equilbrio. Se for conhecida
apenas uma delas possvel, em geral, pela estequiometria da reao (balanceamento) e pelos valores iniciais,
calcular as concentraes detodas as espcies que participam da reao. O procedimento sistemtico o seguinte:
1. Organizar uma tabela com todas as concentraes iniciais e de equilbrio que forem conhecidas.
2. Calcular a variao de concentrao que ocorre no processo de o sistema atingir o equilbrio, aproveitando as
concentraes inicial e de equilbrio que forem conhecidas.
3. Usar a estequiometria da reao para calcular as varries das concentraes das outras espcies.
4. Calcular as concentraes no equilbrio por meio das concentraes iniciais e das variaes calculadas. A
constante de equilbrio ento calculada com facilidade.

Observe o exemplo a seguir:

6. Num balo de 5,00L, a 448C, colocada a mistura de 5,0x10 -3mol de H2, e 1,0x10-2mol de I2. O sistema evolui
at o equilbrio e se analisa a mistura final, verificando-se que 1,87x10-3M no HI. Calcular a constante de
equilbrio Kc a 448C, da reao

2() + 2()

2()

Resposta
O primeiro passo calcular as concentraes do H 2 e I2 em mol/L:

[2 ] =
[2 ] =

5,0 . 103
5,00
1,0 . 102
5,00

= 1,0 . 103M

= 2,0 . 103 M

O segundo passo criar uma tabela com os valores de concentrao conhecidos:

2()
Incio

1,0 . 103

2()

2,0 . 103

2()
0

Variao

1,87 . 103

Equilbrio
LEMBRE-SE QUE NO INCIO, ANTES
DA REAO COMEAR TEREMOS
SEMPRE (ZERO) DE PRODUTO
FORMADO!!!

Observando a estequiometria da reao, so formados 2 mols de HI enquanto apenas 1 mol de H 2 consumido, o

mesmo acontece para o I2. Significa que a quantidade de produto (HI) formada sempre o dobro do que consumido
de H2, o mesmo acontece para o I2. Assim:

1,87 . 103
= 0,935 . 103
2

Qumica Analtica
Nlia Lima

Equilbrio Qumico
Desta forma descobrimos quanto foi consumido de cada reagente. E se foram formados 1,87 . 103 partindo do zero,
podemos preencher a tabela assim:

2()

1,0 . 103

Incio

2()

2,0 . 103

0,935 . 103

+ 1,87 . 103

(o sinal negativo indica que houve

Variao

2()

0,935 . 103

consumo, ou seja, da quantidade

(o sinal positivo indica a

quantidade de produto formado

inicial 0,935.10-3 foram

que deve ser somada

consumidos)

quantidade inicial)

1,87 . 103

Equilbrio

Considerando as quantidades de reagente consumido e produto formado, no equilbrio teremos:

2()

2()

2()

1,0 . 103

2,0 . 103

Variao

0,935 . 103

0,935 . 103

+ 1,87 . 103

Equilbrio

0,065 . 103

1,065 . 103

1,87 . 103

Incio

Com as concentraes no equilbrio podemos escrever a expresso de Kc e calcular seu valor:

[ ]2
=
[2 ][2 ]

Para escrever na calculadora essa expresso

coloque:
3 )2

(1,87 . 10
0,065 . 103 1,065 . 103

(1.87EXP-3)x2 lembre-se de usar o sinal de menos

que est no teclado pequeno entre parnteses, e
em algumas calculadoras a tecla +/-

3,4969 . 106
=
6,9225 . 108
3,4969 . 106
=
6,9225 . 108
= 50,51

Qumica Analtica
Nlia Lima

S pra lembrar, aqui como Kc maior que 1 (Kc >> 1)

a reao favorecida a reao direta, da esquerda
para a direita no sentido de formao dos produtos

Equilbrio Qumico

Relao entre Kp e Kc
Quando a reao gasosa, podemos expressar a constante de equilbrio em termos de suas presses parciais. Existe,
entretanto uma maneira de relacionar Kp e Kc numa equao, assim quando calcularmos a constante de equilbrio em
funo da concentrao, podemos tambm calcular Kp atravs de uma correlao com a equao dos gases ideais. A
relao entre Kp e Kc dada por:

= ( )
Onde:

= 0,0082 . /.
: ( ) = ( ) + 273
,
, . ( )
Por exemplo na reao:

2 4()

22()

= 2 1 = 1
Observe o exemplo:
7. Com o valor de Kc calculado no exemplo 5, calcular Kp para a reao:

2() + 32()

23()

Resposta
O valor de Kc calculado no exemplo 5 :

= 0,103
Os demais dados so:

= 472 ( ) = ( ) + 273 , ( ) = 745

= 2 4 = 2
= 0,0082 . /.
Substituindo os dados na relao entre Kp e Kc, fica:

= ( )
= 0,103 . (0,0082 . 745)(2)
= 0,103 . (6,109)(2)

= 0,103 . 0,0268
= 2,7604 . 103

Qumica Analtica
Nlia Lima

Relao entre Kp e Kc
Aqui deve-se primeiro realizar a multiplicao dentro do parntese
Aqui deve-se primeiro trabalhar a potncia para ento multiplicar
por 0,103
Na calculadora escreva (6.109)^(-2)
Em algumas calculadoras o ^pode ser substitudo por x y que
possui a mesma funo
Multiplicao comum
RESPOSTA FINAL

Equilbrio Qumico
Quando num exerccio, recebemos os valores de concentrao dos reagentes e produtos, podemos verificar
se aquelas so as concentraes do equilbrio em outras condies de temperatura e presso calculando o
coeficiente reacional. Observe o exemplo:

8. A 448C, a constante de equilbrio, Kc, da reao:

2() + 2()

2()

50,51. Determinar se a reao encontra-se em equilbrio se o sistema reacional contiver, no incio, 2,0x10 -2 mol de
HI, 1,0x10-2 mol de H2 e 3,0x10-2 mol de I2, num vaso de 2,0L.
Resposta
Calculando as concentraes iniciais, temos:

[ ] =

2,0 . 102
= 1,0 . 102
2,0

[2 ] =

1,0 . 102
= 5,0 . 103
2,0

[2 ] =

3,0 . 102
= 1,5 . 102
2,0

O quociente reacional calculado da mesma forma que calculamos a constante de equilbrio Kc.

[ ]2
(1,0 . 102 )2
=
=
= 1,3
[2 ][2]
(5,0 . 103 )(1,5 . 102 )
Podemos afirmar que para estas concentraes, a reao no se encontra no equilbrio pois

O Princpio de Le Chtelier
Se um sistema em equilbrio for perturbado por uma alterao, da presso, ou da concentrao de um dos
componentes, o sistema deslocar a sua posio de equilbrio de modo a anular o efeito da perturbao.
Efeito da concentrao
Se um sistema qumico est em equilbrio e juntamos ao sistema uma substncia (um reagente ou um produto), o
sistema reage no sentido de restabelecer o equilbrio consumindo parte da substncia adicionada. Se houver remoo
da substncia, a reao avana no sentido de formar a substncia removida.
Observe a reao

2() + 32()

23()

Se acrescentarmos H2 ou N2 a reao se desloca no sentido de consumir os reagentes que chegam e avana no

sentido da formao do NH3. Tambm se comearmos a retirar NH3, a reao tenta repor a quantidade retirada e
avana da mesma maneira no sentido da formao do NH 3. Aqui (em ambos exemplos) a reao avana no sentido
direto.
No entanto se adicionarmos NH3, a reao tentar consumir formando N2 e H2 novamente e a reao avana no sentido
inverso de formao dos reagentes. Tambm se retirarmos os gases N 2 e H2, a reao tentar restabelecer o equilbrio
formando as quantidades perdidas. Aqui (em ambos exemplos) a reao avana no sentido inverso.

Qumica Analtica
Nlia Lima

10

Equilbrio Qumico
Efeito da presso
A reduo do volume ocupado por uma mistura gasosa em equilbrio provoca deslocamento do equilbrio no sentido
em que h reduo do nmero total de mols do gs. Tomando o exemplo da sntese de Haber:

2() + 32()

23()

Nos reagentes h um total de 4 mols de gs (soma do N 2 e do H2) enquanto nos produtos h apenas 2 mols de NH 3.
Ou seja, um aumento da presso reduz o volume a reao desloca no sentido de formao do NH3. Uma reduo de
presso aumenta o volume e a reao desloca no sentido de formao dos reagentes onde h 4 mols dos gases.

PARA EXERCITAR, FAZER OS EXERCCIOS MPARES DO LIVRO: QUIMICA CINCIA CENTRAL

ESTES POSSUEM GABARITO NO FINAL DO LIVRO!
BOM ESTUDO

Qumica Analtica
Nlia Lima

11