Minerais e rochas para a

indstria cermica
Antonio Liccardo

Cermica: origem, antiguidade

Keramos = coisa queimada (grego)
5000 A.C.: artefatos de argila (earthenware),
loua de barro (pottery)
3500 A.C.: torno de oleiro
1000 A.C.: porcelana (China)

A produo de cermicas no
Paran to antiga quanto a
sua ocupao, at mesmo
anterior chegada dos
colonizadores, com a
confeco de peas
artesanais pelos povos prcabralianos. O Museu
Paranaense apresenta vrios
artefatos cermicos atribudos
aos guaranis em pocas prcoloniais. Imagem Claudia
Parellada.

Idade contempornea
Sc. 18: porcelana (Alemanha), colagem, extruso, forno tnel
Sc. 19: mecanizao, microscopia tica, cones piromtricos
Sc. 20: raios X, microscopia eletrnica, materiais sintticos,
automatizao

Cermica: definio tradicional

Minerais de composio inconstante e pureza duvidosa
so expostos a um tratamento trmico no-mensurvel,
que dura o suficiente para permitir que reaes
desconhecidas ocorram de modo incompleto, formando
produtos heterogneos e no-estequiomtricos,
conhecidos com o nome de materiais cermicos.

[Gugel apud Claussen, 1995]

Cermica: definio moderna

Materiais cermicos so compostos slidos
formados pela aplicao de calor, algumas vezes
calor e presso, constitudos por ao menos
um metal (M) e um slido elementar no-metlico
(SENM) ou um no-metal (NM),
dois SENM, ou
um SENM e um no-metal (NM)
[Barsoum, 1997]

Metais e no-metais
Metais (M): Na, Mg, Ti, Cr, Fe, Ni, Zn, Al...
No-metais (NM): N, O, H, halognios, gases
nobres...
Slidos elementares no-metlicos (SENM):
isolantes (B, P, S, C ) ou semicondutores (Si, Ge)
Exemplos de combinaes

M + NM: MgO, Al2O3, BaTiO3, YBa2Cu3O7...

M + SENM: TiC, ZrB2...
SENM + SENM: SiC, B4C
SENM + NM: SiO2, Si3N4
[Barsoum, 1997]

Cermica tradicional x avanada

Cermica

Matriasprimas

Estrutura

Tradicional
(silicatos)

naturais,
minerais
industriais
(<98%
pureza)

Avanada
(alto desempenho,
alta tecnologia)

produtos
qumicos
industriais
(>98%
pureza)

Propriedades

Processamento

Aplicaes

no-uniforme, mecnica,
porosa
esttica

olaria,
colagem,
prensagem,
extruso,
queima

construo,
produtos
domsticos

homognea,
eltrica,
menos porosa magntica,
nuclear, tica,
mecnica,
trmica,
qumica,
biolgica

prensagem
isosttica,
moldagem
por injeo,
sinterizao,
ligao por
reao

eletrnica,
estrutural,
qumica,
refratrios

Funes dos produtos cermicos

Trmica
Eltrica

Magntica
tica

Nuclear
Qumica

Biolgica
Mecnica
Esttica

[Barsoum, 1997; Reed, 1995]

Funes

Trmicas

Funes

Eltricas

Classes

Aplicaes

Exemplos

condutividade

trocadores de calor
para pacotes
eletrnicos

AlN

isolamento

revestimentos
isolantes para fornos
de alta temperatura

fibras de SiO2, Al2O3,

ZrO2

refratariedade

revestimentos
isolantes para fornos
de alta temperatura
(metais fundidos,
escrias)

SiO2, Al2O3, ZrO2

Classes

Aplicaes

Exemplos

condutividade

elementos de
aquecimento para
fornos

SiC, ZrO2, MoSi2

ferroeletricidade

capacitores

BaTiO3, SrTiO3

isolamento

substratos de circuitos
eletrnicos

Al2O3, AlN

Funes

Magnticas e
supercondutoras

Funes

ticas

Classes

Aplicaes

Exemplos

magnetos duros

ms de ferrite

(Ba,Sr)O6Fe2O3

magnetos moles

ncleos de
transformadores

(Zn,M)6Fe2O3, com
M=Mn,Co, Mg

supercondutividade

fios e magnetmetros

YBa2Cu3O7

Classes

Aplicaes

Exemplos

translucncia

materiais para
lmpadas de Na

Al2O3, MgO

transparncia

cabos de fibra tica

SiO2

transparncia ao
infravermelho

janelas para laser

infravermelho

CaF2, SrF2, NaCl

Funes

Qumicas

Funes

Nucleares

Classes

Aplicaes

Exemplos

catlise

suporte de catalisador

Mg2Al4Si5O15

condutividade
sensitiva a gases

sensores de gases

ZnO, ZrO2, SnO2,

Fe2O3

separao

filtros

SiO2, Al2O3

Classes

Aplicaes

Exemplos

fisso

combustvel

UO3, UC

fisso

moderadores de
nutrons

C, BeO

fisso, fuso

revestimentos em
reatores

C, SiC

Funes

Biolgicas

Funes

Mecnicas

Classes

Aplicaes

Exemplos

biocompatibilidade

cimentos

CaHPO42H2O

biocompatibilidade

prteses estruturais

Al2O3

Classes

Aplicaes

Exemplos

dureza

ferramentas de corte

Al2O3, Si3N4, ZrO2, TiC

refratariedade
estrutural

estatores e lminas de Al2O3, Si3N4, MgO, SiC

turbina

resistncia a desgaste, mancais

abraso

Al2O3, Si3N4, ZrO2, SiC

Funes

Estticas

Classes

Aplicaes

Exemplos

cermica de mesa

pratos, xcaras, vasos

loua, porcelana

cermica de
revestimento

pisos, azulejos

grs, porcelanato

cermica sanitria

vasos sanitrios, pias

loua, porcelana

Classificao e aplicaes da cermica

Tipos

Seqncia de
processamento

Cermica

forma

calor

Vidro

calor

forma

Argamassa

calor

forma

Fluxo na indstria cermica

Filtro-prensa

Misturador

Moinho de bolas
argila

20-25% gua

torta plstica

barbotina

feldspato
slica

Atomisador
Forno a rolos

p com 56% gua

Esmaltao
60-150 min a
1300 C

Prensa

Extrusora
1000 t

Secador
Forno tnel

40-70 h
1300 C

3-5 dias a
70-80 C

Empacotamento e
expedio

Separao

Inspeo

Retificao

Inspeo

1 INTRODUO

16

MATRIAS-PRIMAS PARA INDSTRIA

CERMICA
Multiplicidade de produtos e especificaes
Especificaes
Facilidade do mineral ou rocha fornecer os
elementos adequados

Principais matrias-primas

Quartzo e materiais afins

Feldspatos
Argilas (argilo-minerais)
Talco, pirofilita e serpentinitos
Calcrios, dolomitos e magnesitos
Gesso, anidrita e halita
Zelitas
Pozolanas
Matrias-primas especiais (refratrios,
fundentes, estruturais, isolantes...)

Quartzo e materiais afins

Fontes de SiO2
Quartzo, tridimita, cristobalita
Areias e cascalhos, arenito, quartzito,
chert, gata, files, rochas gneas
cidas, vidros naturais, diatomito
Slicas sintticas
Principal aplicao: VIDRO e
superfcies vitrificadas
Participao de slica em vrios outros
produtos

Por vidro entende-se um produto fisicamente

homogneo obtido pelo resfriamento de uma
massa inorgnica em fuso, que enrijece sem
cristalizar atravs do aumento contnuo da
viscosidade.
Produtos minerais
Mistura
vitrificvel
100 %

Produtos quimicos

SiO2

CaCO3

CaMg(CO3)

Na2O.Al2O3

Na2CO3

(areia)

(calcrio)

(dolomita)

(feldspato)

(barrilha)

9,88%

2,96%

16,46%

57,46%

10,56%

Na2SO4

2,96%

Tipos de vidros

SODO-CLCICO
embalagens em geral
O vidro plano usos construo civil, automobilstica,
eletrodomsticos
BOROSILICATO
utenslios domsticos resistentes a choques trmicos
AO CHUMBO
Confere mais brilho taas, copos, clices, ornamentos
ALUMINOBOROSSILICATO
so utilizados em tubos de combusto,fibras de vidro, vidros
com alta resistncia quimica

Diferenas entre vidro comum e o cristal

O vidro possui ondulaes em sua superfcie que produz
distores pticas.
O cristal no contm ondulaes superficiais, - menor % de
defeitos no produzindo distores de imagens devido ao
paralelismo de suas faces.
Cristais (Baccarat, Boemia, Murano e outros) possuem
caractersticas notveis de brilho e transparncia obtidos por
acrscimo de xidos na composio

Feldspatos

Aluminossilicatos de K, Ca e Na
Formam soluo slida sistema ternrio
Cores variam de branco, amarelo a rosa
Constituem 60% da crosta
A composio fator importante
Feldspatos sdico-potssicos so mais
apropriados para a indstria cermica
Rochas gneas alcalinas
(K,Na,Ca)(Si,Al)4O8

Principais usos
Cermica branca K
Vidros e vidrados Na

Feldspatos para massas

cermicas
Feldspatos para vidrados e
esmaltes
Feldspato para vidro

Ortoclsio

Anortita

Albita

Nome

Composio
(% em molculas de Albita
(Ab) e Anortita (An)

Albita

90-100% Ab ; 0-10% An

Oligoclsio

70-90% Ab ; 10-30% An

Andesina

50-70% Ab ; 30-50% An

Labradorita

30-50% Ab ; 70-50% An

Bytownita

10-30% Ab ; 70-90% An

Anortita

0-10% Ab ; 90-100% An

Principais rochas fontes de feldspato

Granitos possuem at 60% de feldspato

Granitos grficos
Pegmatitos
Nefelina-sienitos
Alaskitos
Aplitos
Anortositos
Arcsios
Areias feldspticas

Albitito Marc Minerao

Castro - PR

Pegmatito Generosa
Minerao Brasil
Sabinpolis - MG

Veio feldsptico em
rocha gnea Incepa
Balsa Nova - PR

Argilas
Argilas so materiais terrosos naturais de baixa
granulometria, que adquirem plasticidade quando
misturados com uma quantidade limitada de gua.

So constitudas de partculas
cristalinas essencialmente pequenas
ARGILOMINERAIS
Uma argila pode ser composta
de 1 ou mais tipos de
argilominerais

Composio das argilas

Argilominerais propriamente ditos: materiais geralmente cristalinos,
de composio varivel, diminuto tamanho de partcula (<0,002 mm) e
gros lamelares ou fibrosos; so de grande importncia para as
propriedades das argilas.
Slica livre (areia): geralmente quartzo cristalino com tamanho de
partcula superior a 10 milsimos de mm.

Carbonatos: compostos de CaO e MgO, com tamanho de partcula

que pode variar de ultrafino a nodular.
Feldspatos: silicatos aluminosos de sdio, potssio e clcio.
Micas: silicatos complexos, como a mica muscovita e a biotita.
Compostos de ferro e titnio.
Sais solveis.
Matria orgnica e resduos carbonceos.

Classificao de acordo com a origem

As argilas formadas no mesmo local originalmente ocupado
pela rocha-me so denominadas argilas primrias. Uma das
argilas primrias mais conhecidas o caulim.

Em alguns casos as argilas so formadas, transportadas e

depositadas em locais distintos do seu local de origem. Essas
argilas so conhecidas como argilas secundrias ou, na
forma mais popular, como argilas de vrzea.

Argilo-minerais
So silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio
com pequenas % de lcalis e alcalinos terrosos

Argilas caulinticas
Argilas ilticas
Argilas montmorilonticas

ARGILAS CAULINTICAS
O nome desse tipo de argila deriva do seu
principal constituinte, a caulinita:

Al2O3.2SiO2.2H2O
O tamanho de partcula da caulinita, da
ordem de 1 milsimo de milmetro,
sensivelmente maior que o dos
argilominerais das outras classes.

Conseqentemente, as argilas caulinticas

apresentam baixa plasticidade.
A granulometria mais elevada leva a uma
porosidade maior na estrutura do material a
seco. Essa porosidade, por outro lado,
permite secagem rpida e fcil, porm
limita a resistncia flexo a seco da argila,
que pode variar de 10 a 30 kgf/cm2.

ARGILAS ILTICAS
A ilita um argilomineral de ocorrncia
freqente nas argilas. Os cristais do
mineral tm forma lamelar alongada e
bordas irregulares, com tamanho de
partcula que varia entre 0,1 e 2 milsimos
de milmetro.
Kx(Al,Mg)4(Si,Al)8O20(OH)4.nH2O, x<1
As argilas ilticas apresentam plasticidade
mdia a elevada, quando comparada
argilas caulinticas.
Elas secam com relativa facilidade e
apresentam resistncia flexo a seco que
varia entre 40 e 60 kgf/cm2.

ARGILAS MONTMORILONTICAS
A montmorilonita um argilomineral formado
em climas secos, a partir de rochas bsicas
(como feldspatos) ou por alterao de cinzas
vulcnicas e rochas magmticas ricas em Ca e
Mg.

Al4Si8O20(OH)4.nH2O
A composio real dos minerais desse grupo
difere da terica devido a substituies e trocas
de ctions (Si por Al; Al por Mg, Fe ou Li). Uma
das principais caractersticas do argilomineral
o tamanho de partcula (inferior a 0,5 milsimo
de milmetro).
As argilas que contm um volume significativo
desse mineral so difceis de secar, exibem
forte retrao de secagem, elevada
plasticidade e elevada resistncia
mecnica a seco (> 80 kgf/cm2).

A plasticidade das argilas uma propriedade crtica para

a indstria cermica, uma vez que determina a
possibilidade de processar esses materiais por extruso e
conformao plstica, isto , a sua trabalhabilidade.
Plasticidade pode ser definida como a capacidade de
um material deformar-se sob a ao de uma fora
externa sem perder a integridade fsica e reter a
deformao aps a remoo da fora.
Varia com a composio da argila
Importantes tambm a fusibilidade e cor de queima

RELAO ENTRE A PLASTICIDADE E A SECAGEM:

QUANTO MAIOR A PLASTICIDADE:

VOLUME DE GUA RETIDO

RETRAO
DE SECAGEM

CONSUMO ENERGTICO

Testes de cor de queima

CARACTERIZAO TECNOLGICA

Distribuio granulomtrica
Avaliao da plasticidade
Avaliao da umidade de extruso
Determinao da retrao de secagem e de queima
Reabsoro de gua aps secagem
Absoro de gua aps queima
Perda ao fogo
Porosidade e densidade aparentes
Cor de queima

TCNICAS ANALTICAS AVANADAS

ATD/ATG (anlise termo-diferencial e termogravimtrica
DRX (caracterizao mineralgica)
Dilatometria (expanso e contrao)
Anlise qumica (resultado em xidos)

Argila de vrzea, rio Iguau, Araucria.

44

Ocorrncia de caulim
em Tijucas do Sul
PR Minerao
Tabatinga

Argilito que fornece

material para
cermica vermelha
Guamiranga - PR

Argila sedimentar. Lavra cermica Eliane, Siqueira Campos.

46

Lavra de solo de alterao de granitos, So Jos dos pinhais

47

2
3

Pilhas de argila. Cermica Santa Olinda, Siqueira Campos.

48

Pilha de argilas, para a

composio da massa. Inaj.

49

Tijolos em secagem prcozimento - Nova Londrina.

50

Caulim
-

A mais nobre das argilas - alvura

a argila que queima na cor branca
e muito refratria mulita
Baixa porosidade e plasticidade
Pode ser primrio ou sedimentar
Produto de alterao do feldspato
Explorao a cu aberto
Para cimento branco, porcelanato,
faiana, loua sanitria, azulejos...

Ball clay
-

Argila sedimentar especial muito plstica

Grande poder ligante
Menos refratrio que o caulim
Caulinita+haloisita+quartzo

Gnese Primria

Rochas feldspticas
Granitos
Pegmatitos
Solfataras

Calcita, dolomita e magnesita

- Rochas carbonatadas
- Calcrios e mrmores
- Carbonatitos
- Calias
Magnesita Brumado, BA
Calcita - MT
Dolomita BA

Calcrio calctico Ourolndia, BA

 Calcita e rochas calcticas

CaCO3
Fabricao de cal e cimento
Modo em cermicas
Vidros e vidrados
Esmaltes
Estuques
Cal fundida e cristalizada refratria

Dolomita

Magnesita

MgCO3
Cristalina e criptocristalina
Propriedades refratrias
Ponto de fuso 2800 C
Tijolos especiais

(CaMg) CO3
Fonte de cal e magnsio
Cermica branca e vidro
Mistura de cristais de calcita e
magnesita
Propriedades refratrias

Talco, pirofilita e
serpentinitos
Filossilicatos hidratados resultantes de
processos metamrficos e hidrotermais
Pirofilita - MG
Talco, MG

Agalmatolito, MG

 Possuem dureza muito baixa

Apresentam propriedades refratrias
Cermicas eltrica e de baixa expanso trmica
(pirofilita)
Permitem ciclos de queima mais rpidos para loua
branca
Fabricao de isoladores eltricos cermicos (talco)
Talco limita a expanso trmica dos corpos
cermicos
Melhora a translucidez em loua branca e em
azulejos e porcelanato
Talco em vidros magnesianos
Serpentinitos podem conter amianto

Gipsita, anidrita e halita

Gipsita gesso CaSO4. H2O
Anidrita resulta da desidratao
Utilizados para fabricao de
cimento como retardador na
mistura
Carga de esmaltes e vidrados
Halita NaCl
Sal-gema usado em vidrados
Domos e dipiros
Encontram-se associados em
ambientes de gnese evaportica

Halita

Gipsita

Zelitas

Famlia de minerais com mais de 80

espcies
Aluminosilicatos hidratados de metais
alcalinos e alcalino-terrosos
Naturais e sintticas
Gnese hidrotermal, magmtica e
sedimentar
Sedimentares so mais interessantes
economicamente para cermica
Uso como peneiras moleculares separam molculas por formas e
tamanhos
Elevada capacidade de troca catinica
(CTC)
Aplicada na indstria como aglomerante e
como agregado leve

Natrolita
Escolecita

Outras substncias minerais com

aplicao na indstria cermica
espodumnio, barita, fluorita,
terras raras, sais de sdio e
potssio, pozolanas, cromititos,
rochas variadas conforme a
aplicao...

Indstria cermica no Paran

O estado produz caracteristicamente MRI

Caulim, talco, calcrio e argilas vermelhas
Feldspato e quartzo presentes
Indstria cermica expressiva
Alta tecnologia e competitividade

Cermica vermelha
fundamental para o crescimento
das cidades.

Cermica branca caracterstica

da sociedade ps-industrial