ANLISE 1

Artigo - Difuso em vidros metlicos: Anlise da ligao atmica pela perspectiva

do defeito
A difuso em vidros metlicos sub refrigerados ocorre por meio de aquecimento
que deve ser suficiente para gerar defeito na ligaes atmicas. Porm o espao gerado
por esses defeitos no suficiente para que haja difuso de tomos na matriz. Dessa
forma a cooperao de no mnio 10 tomos vizinhos deve ocorrer para que haja vazios
suficiente e a difuso ocorra.
A formabilidade, estabilidade trmica, ductilidade e viscosidade do vidro
controlada por meio da difuso. Esta regida termicamente com uma energia de
ativao que depender de fatores como fora de ligao, elasticidade da matriz,
tamanho do tomo difusor entre outros.
A difuso de metais amorfos e slidos cristalinos so semelhantes pois:

H dependncia da temperatura do coeficiente de difuso;

Efeito do tamanho atmico;

Efeitos de partculas de irradiao;

Efeitos de presso semelhantes.

Porm alm de semelhanas h algumas diferenas:

Maior declividade da curva de energia de ativao (Q) pelo logaritmo de D0;
Efeito do tamanho dos tomos de difuso mais acentuado;
Efeito de istopos ser menor ou ausente;
Ausncia dos efeitos e presso.
Estas diferenas se do pelas diferenas no volume livre terico, diferenas no
transporte do tomos difusores, e as barreiras formadas por tomos vizinhos.
O artigo analisado busca abordar quais os defeitos que ajudam no transporte de
tomos e como esses defeitos afetam ou controlam a difuso em vidros metlicos e em
lquidos super-resfriados.
A difuso em vidros metlicos e em lquidos super-resfriados assemelha-se mais a
difuso em slidos cristalinos do que a lquidos regulares. Ela ocorre por meio de saltos
dos tomos difusores que devero encontrar uma regio de defeitos de ligao. Nessa
regio haver um pequeno espao de volume livre que no suficiente para a
acomodao do tomo difusor na matriz. O espao s aparecer com o movimento de

vibrao e pela mudana das ligaes, propiciadas pela temperatura, em uma

determinada energia de ativao mnima (Q), numa atuao de 10 ou mais tomos
vizinhos que se rearranjam de forma a garantir o volume livre necessrio. importante
considerar a elasticidade da matriz pois com uma maior facilidade de deslocamento
posicional dos tomos vizinhos menor ser a energia necessria a formao dos vazios.
A figura 1 ilustra a diferena entre a movimentao do tomo na difuso em um cristal e
num lquido super-resfriado.

Figura 1. A esquerda ocorre a movimentao atmica por meio de vacncia, onde nitidamente
os tomos vizinhos permanecem em suas posies originais. J direita ocorre uma
cooperao de vrios tomos adjacentes que favorecem o surgimento de volumes vazios na
gaiola.

Com relao a energia de ativao os valores de Q variam bastante em diferentes

situaes. H entretanto uma forte tendncia de crescimento dos valores de Q
proporcionalmente aos raios atmicos do tomos difusores. Para verificar o autor
props quantificar a variao d Q em ligas de Zr-Ni e Ti-Ni por meio de clculos. Os
resultados esto apresentados na figura 2.

Figura 2. A energia de ativao Q necessria para a difuso versus o quadrado dos

dimetros (dd) dos tomos difusores: B, Be, Fe e Si em Ti60Ni40, Co, Ni, Cu, Fe e Au
na Zi50Ni50, e Cu, Au, Al, Sb em Zr61Ni39 MG. O linhas contnuas representam o
presente clculo com o nmero de tomos da matriz envolvidos (g), g = 10,0 para a TiNi e g = 4,5 para os dois sistemas de Zr-Ni. O linhas tracejadas representam o clculo
da energia de ativao somente para o salto (g =0). Os quadrados e crculos
representam os dado experimentais recolhidos em Faupel F. Rev Mod Phys
2003;75:237.

Conforme a figura 2 mostra, para o salto unicamente, sem a cooperao de demais

tomos (g=0), representa somente uma pequena parte da energia de ativao que
obtida nos experimentos com B, Be, Fe e Si em Ti60Ni40, Co , Ni, Cu, Fe e Au na
Zi50Ni50, e Cu, Au, Al, Sb em Zr61Ni39 MG (Faupel, 2003).
Os efeitos do tamanho atmicos de elementos de difuso esto de acordo com o que
se esperava considerando que a energia de ativao cresce proporcionalmente com o
dimetro atmico de Goldschimdt. De acordo com a figura 2, a maior energia de
ativao Q para Ti-Ni do que para Zr-Ni se d principalmente devido ao envolvimento
de um maior nmero de tomos da matriz em cooperao.
Para os clculos realizados foram utilizados os valores mdio do tamanho atmico,
constante elstica, e fora de ligao. Os tamanhos de espcies atmicas de difuso so
considerados como sendo comparvel com a mdia de tomos de matriz e, portanto, a

alterao do nmero de tomos da matriz envolvidas no processo so negligenciados

para uma determinada matriz.
A difuso em vidros metlicos e em lquidos super-resfriados ocorrem por meio dos
defeitos mostrados que geram o desordenamento estrutural desses vidros e que ocorrem
com baixos nveis de energia e de volume. Esses defeitos facilitam a mudana de
ligao e os saltos a curta distncia. A difuso s ocorre de maneira fica se houver a
participao dos demais tomos da matriz aumentando o volume dos vazios.