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Faculdade de Engenharia Química (FEQUI)

Operações Unitárias 2 – 4ª Lista de Exercícios (parte B – Extração Líquido-Líquido)


Profº Carlos Henrique Ataíde (novembro de 2013)

1ª) Concurso Petrobras Químico (a) de Petróleo Junior de (2004)


No processo de refino de petróleo, além de combustíveis, diversos produtos podem ser obtidos. Por exemplo,
dos óleos pesados oriundos dos processos de destilação a pressão reduzida, podem ser extraídas as parafinas.
Nesse processo, um solvente—mistura de tolueno e acetona—passa corrente em contracorrente em relação
ao óleo pesado em uma torre de extração líquido-líquido. Na saída dessa torre, se obtém uma fase rica em
solvente, a qual contém a parafina, e outra rica em óleo com baixo ponto de fluidez, que poderá dar origem a
um óleo lubrificante. A fase rica em solvente é então resfriada, ocorrendo a precipitação da parafina, que é
finalmente separada por filtração. Com relação a esse assunto, julgue (verdadeiro ou falso) os itens seguintes.
− A força motriz responsável pela migração da parafina do óleo para o solvente permanece constante ao
longo de todo o percurso em uma torre, uma vez que ela depende apenas da natureza das fases envolvidas.
− Efetuando-se a extração em uma torre recheada, a altura de uma unidade de transferência pode ser
definida como uma medida da eficiência da separação da parafina do óleo pesado pelo solvente.
− O tipo de recheio a ser usado na torre de extração pode ser confeccionado com diferentes materiais, sendo
sempre recomendáveis materiais de baixo custo, baixa densidade e quimicamente inertes.
− Um dos parâmetros que determinam a eficiência de extração da parafina pelo solvente é a temperatura na
qual ela é realizada.
− Uma desvantagem do processo em apreço é a contaminação do óleo residual com tolueno e acetona, os
quais ficam retidos no óleo em teores consideráveis sem que seja possível removê-los.

2ª) Concurso Petrobras Químico (a) de Petróleo Junior (2010)


Os ácidos naftênicos estão presentes em petróleos de diferentes origens, inclusive no petróleo nacional. O
principal inconveniente causado pela presença desses ácidos é o ataque aos equipamentos. Uma das
alternativas para a remoção desses ácidos é a extração por solventes. Sobre essa operação unitária, foram
feitas as considerações a seguir.

I- A utilização de modificadores capazes de alterar a relação solvente-diluente aumenta as perdas de


solvente de extração por solubilidade no diluente.
II- A distribuição do soluto entre as fases pode ser governada pela equação xn = xo nk , onde xn é o
peso do soluto que permanece na fase extraída, xo é a massa do soluto inicial, n é o numero de
extrações e k é uma constante que envolve o coeficiente de distribuição.
III- Em misturadores-decantadores,quanto maior for a agitação, maior a transferência de massa;
contudo, também será maior o risco de formação de emulsões.
IV- Para realizar extrações com dois líquidos de massas específicas muito próximas, pode-se lançar
mão de uma centrífuga para acelerar o processo de separação das fases.

Estão corretas as considerações


(A) I e II, apenas.
(B) III e IV, apenas.
(C) I, II e III, apenas.
(D) II, III e IV, apenas
(E) I, II, III e IV.

3ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior – Biocombustível (2010)


A adição de uma quantidade de solvente (S) a uma solução binária de acetaldeído e água, na temperatura de
293 K e pressão de 1 atm, resulta na mistura (F) localizada no diagrama ternário a seguir, no qual figuram as
linhas de amarração. As composições mássicas das fases extrato e rafinado são, aproximadamente, em
termos percentuais:
Dados de equilíbrio líquido-líquido Acetaldeído/Água/Solvente S (Frações mássicas, 293 K e 1 atm)

Fases Solvente S Acetaldeído Água


Extrato 2 28 70
(A)
Rafinado 74 24 2
Extrato 2 70 28
(B)
Rafinado 74 24 2
Extrato 2 24 74
(C)
Rafinado 70 28 2
Extrato 70 28 2
(D)
Rafinado 2 24 74
Extrato 74 28 70
(E)
Rafinado 2 24 74

4ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior (2010)


O bom desempenho de uma operação de extração líquido– líquido está diretamente relacionado à escolha
adequada do solvente. Nessa perspectiva, analise as características dos solventes, apresentadas a seguir.

I - Alta seletividade em relação ao soluto quando comparado aos demais componentes da mistura.
II - Alta capacidade de solubilização do soluto.
III - Baixa viscosidade para promover a separação de fases, minimizar a queda de pressão e aumentar a taxa
de transferência de massa do soluto.
IV - Elevada pressão de vapor.
V - Baixa diferença de densidade relativa entre as fases extrato e rafinado.

São corretas APENAS as características


(A) I e II.
(B) I e V.
(C) II e IV.
(D) III e IV.
(E) II, III e V.

5ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior (2010)


Os diagramas ternários a seguir representam o equilíbrio dos componentes N e Q com dois diferentes
solventes, R e S. As linhas tracejadas correspondem às linhas de amarração (tie lines). Ao se comparar os
diagramas apresentados e os dois solventes, conclui-se que o solvente R é
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(A) menos seletivo que o S e irá produzir extratos mais pobres no soluto Q do que os rafinados.
(B) menos seletivo que o S e irá produzir extratos mais ricos no soluto Q do que os rafinados.
(C) mais seletivo que o S e irá produzir extratos mais pobres no soluto Q do que os rafinados.
(D) mais seletivo que o S e irá produzir extratos mais ricos no soluto Q do que os rafinados.
(E) tão seletivo quanto o S e irá produzir extratos com igual teor do soluto Q no extrato e no rafinado.

6ª) Concurso Petrobras Químico (a) de Petróleo Junior (2010)


Uma corrente com 200 kg/s de uma mistura líquida de etilenoglicol – água com 60% (em massa) de
etilenoglicol são colocados em contato com a mesma quantidade de furfural puro a 298 K e 101.325 Pa. O
diagrama de equilíbrio Etilenoglicol/Água/Furfural (frações mássicas, 298 K e 101.325 Pa) encontra-se a
seguir.

Com relação ao diagrama ternário do sistema etilenoglicol–água–furfural, a vazão mássica em kg/s e as


composições da fase extrato, são, respectivamente,
Vazão Composição (%)
(kg/s) Água Etilenoglicol Furfural
(A) 185,7 8 45 47
(B) 185,7 45 8 47
(C) 185,7 77 17 6
(D) 214,3 47 8 45
(E) 214,3 77 17 6

7ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior (2006)


Em um sistema de extração líquido-líquido, os solventes das duas fases (água e querosene) são
completamente imiscíveis. Assinale o diagrama que retrata adequadamente esse sistema, sabendo-se que:
xS, yS = frações molares do soluto nas fases aquosa e orgânica
xQ, yQ = frações molares do querosene nas fases aquosa e orgânica
⋯⋯ = reta de amarração.
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_________

8ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior (2008)


A extração líquido-líquido é um método de separação mais eficiente que a destilação,
I: no caso de substâncias inorgânicas complexadas ou dissolvidas em soluções aquosas ou orgânicas.
II: no caso da separação de mistura estar de acordo com o tipo químico e não com a volatilidade relativa.
III: no caso de misturas que formam azeótropos.

(A) Apenas um item está certo.


(B) Apenas os itens I e II estão certos.
(C) Apenas os itens I e III estão certos.
(D) Apenas os itens II e III estão certos.
(E) Todos os itens estão certos.

9ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) de Processamento Junior (2010)


100 g de uma mistura ácido acético/água com 60% (em massa) de água são colocados em contato com 140 g
de éter isopropílico puro a 20 °C e 1 atm. Usando o diagrama ternário, com as linhas de amarrações (linhas
tracejadas), as composições em frações mássicas das fases resultantes dessa mistura (rafinado e extrato) são,
aproximadamente,

Fase Rafinado Fase Extrato


0,04 de água, 0,11 de ácido acético e 0,30 de água, 0,65 de ácido acético e
(A)
0,85 de éter isopropílico 0,05 de éter isopropílico
0,11 de água, 0,04 de ácido acético e 0,30 de água, 0,05 de ácido acético e
(B)
0,85 de éter isopropílico 0,65 de éter isopropílico
0,04 de água, 0,30 de ácido acético e 0,70 de água, 0,05 de ácido acético e
(C)
0,66 de éter isopropílico 0,25 de éter isopropílico
0,70 de água, 0,25 de ácido acético e 0,04 de água, 0,11 de ácido acético e
(D)
0,05 de éter isopropílico 0,85 de éter isopropílico
0,04 de água, 0,11 de ácido acético e 0,70 de água, 0,25 de ácido acético e
(E)
0,85 de éter isopropílico 0,05 de éter isopropílico

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______
10ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) Junior – Área de Processamento (2006)
Duas correntes entram e duas correntes saem de um estágio de equilíbrio, conforme ilustrado a seguir.

Corrente Lo : 100 kg de ácido acético; 20 kg de éter isopropílico e 80 kg de água


Corrente V2 : 15 kg de ácido acético; 82 kg de éter isopropílico e 3 kg de água

Considerando os dados do digrama ternário anterior, as quantidades L1 e V1 (em kg) são, respectivamente:
(A) 100 e 200
(B) 140 e 160
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(C) 160 e 140
(D) 200 e 100
(E) 200 e 100

11ª) Concurso Petrobras Químico (a) de Petróleo Junior 2011 Transpetro (2011)
Considere que 1.000 kg/h de uma solução com 35% (massa) de ácido acético e 65% (massa) de água é
alimentada a uma coluna de extração que opera em contracorrente. Para extrair o ácido acético, são usados
1.335 kg/h de éter isopropílico. É necessário que o produto rafinado contenha apenas 10% (massa) de ácido
acético. Utilizando o gráfico da figura a seguir, conclui-se que a composição mássica de éter isopropílico da
corrente extrato é, aproximadamente,

Dados de Equilíbrio: Sistema Ácido Acético–


Água–Éter Isopropílico a 101,3 kPa (Fração
Mássica)

(A) 0,06 (B) 0,18 (C) 0,24 (D) 0,76 (E) 0,97

12ª) Concurso Petrobras Profissional Junior Formação: Engenharia Química - Petrobras Distribuidora (2010)
Considere o diagrama ternário de equilíbrio líquido-líquido abaixo.

Analise as afirmações a seguir.


I - Um sistema de composição global correspondente ao ponto Z possui, no equilíbrio, apenas uma fase líquida
ternária.
II - Um sistema de composição global correspondente ao ponto G possui uma fase líquida e está em equilíbrio
com a mistura de composição J.
III - Uma mistura de composição global correspondente ao ponto M possui duas fases líquidas em equilíbrio,
cujas composições são, respectivamente, aquelas correspondentes aos pontos P e Q.
IV - A mistura binária de composição global dada pelo ponto F alimenta um tanque e é misturada com o
solvente puro S coincidente com o ponto B, enquanto que as duas fases resultantes que deixam o tanque têm

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composições correspondentes aos pontos P e Q, sendo que a mistura correspondente ao ponto Q é o produto
extrato e a mistura correspondente ao ponto P é o produto rafinado.
V - Quando se utiliza a quantidade mínima de solvente para obter a separação das duas espécies, obtém-se
um produto extrato com a máxima concentração de soluto.

Está correto APENAS o que se afirma em


(A) II e III.
(B) III e IV.
(C) I, II e IV.
(D) I, III e V.
(E) II, IV e V.

13ª) Concurso Petrobras Engenheiro (a) Processamento Junior (2010)


O diagrama ternário abaixo representa o equilíbrio dos componentes A e C com um solvente B, no qual as
composições estão em fração mássica. Em um processo de separação, 96 kg do componente B puro são
adicionados a uma carga de 104 kg com iguais quantidades dos componentes A e C. Como resultado dessa
mistura, duas fases líquidas denominadas genericamente por P e Q serão obtidas em quantidades e
composições diferentes. As quantidades e composições de P e Q serão, aproximadamente,

(A) P = 117 kg ( 38% de B, 2% de C) e Q = 83 kg (81% de C, 18% de B)


(B) P = 117 kg ( 2% de B, 38% de C) e Q = 83 kg (81% de B, 18% de C)
(C) P = 83 kg ( 2% de B, 38% de C) e Q = 117 kg (81% de B, 18% de C)
(D) P = 83 kg ( 38% de B, 2% de C) e Q = 117 kg (81% de C, 18% de B)
(E) P = 83 kg ( 38% de B, 60% de C) e Q = 117 kg (18% de B, 1% de C)

14ª) Balanço material num extrator. Uma mistura com 100 Kg à 20 °C contem 30 Kg de éter isopropílico/ether
(C), 10 Kg de ácido acético/acetic acid (A) e 60 Kg de água/water (B) após contato adequado é separada em
duas fases líquidas em equilíbrio. Qual a composição das duas fases em equilíbrio? Qual a quantidade (em Kg)

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dessas fases (extrato e refinado). Os dados e equilíbrio líquido-líquido para o sistema encontram-se na página
a seguir.

15ª) Extração acetona estágio simples e em dois estágios consecutivos. Uma mistura contendo 40 % peso de
acetona e 60% peso de água é concentrada com igual quantidade Metil isobutil Ketone (MIK) puro, calcular:

a) A fração de acetona que pode ser removida num estágio simples (único estágio)?
b) A fração de acetona removida se a quantidade de solvente for dividida em duas partes iguais e cada
metade alimentasse dois estágios iguais de equilíbrio em série ou consecutivos?

16ª) Extração líquido-líquido em estágio simples. Pretende-se extrair ácido acético (soluto) de uma solução
aquosa com éter isopropílico (solvente extrator). Para isso preparamos 100 kg da mistura contendo, 30 kg de
éter isopropílico (S), 10 kg de ácido acético (A) e 60 kg de água (B). Considerando os dados de equilíbrio
apresentados a seguir (Fonte: Treybal 1980) responder as questões abaixo, considerando que a extração é
feita a 293 K (ou 20 °C) e a 1,0 atm:
a) A mistura com essa composição original, após agitação vigorosa (contato) e posterior repouso,
apresenta quantas fases líquidas em equilíbrio?
b) Qual a composição das fases líquidas em equilíbrio?
c) Quais as quantidades (em massa) das fases em equilíbrio (extrato e refinado)?

Fase rica em água (% peso) Fase rica em éter isopropílico (% peso)


Água Éter Ácido acético Água Éter Ácido acético
98,10 1,20 0,69 0,50 99,30 0,18
97,10 1,50 1,41 0,70 98,90 0,37
95,50 1,60 2,89 0,80 98,40 0,79
91,70 1,90 6,42 1,00 97,10 1,93

8
84,40 2,30 13,30 1,90 93,30 4,82
71,10 3,40 25,30 3,90 84,70 11,40
58,90 4,40 36,70 6,90 71,50 21,60
45,10 10,60 44,30 10,80 58,10 31,10
37,10 16,50 46,40 15,10 48,70 36,20

17ª) Extração em estágio simples com mistura de composição desconhecida. Uma mistura inicial de 200 kg
(alimentação) e composição desconhecida contêm água, ácido acético e éter isopropílico é colocada em
contato (num estágio simples) com outra mistura de 280 kg, com a seguinte composição: 40% (peso) de ácido
acético, 10 % (peso) de água e 50% (peso) de éter isopropílico. Uma fase líquida denominada de refinado com
320 kg, contendo 29,5 % (peso) de ácido acético, 66,5% (peso) de água e 4,0% de éter isopropílico é obtida.
Determinar a composição da alimentação e a composição da fase extrato resultante. Os dados de equilíbrio
encontram-se a seguir, considerando que a extração é feita a 293 K (ou 20 °C) e 1,0 atm.

1 0

0.9 0.1

0.8 0.2

0.7 0.3
ic o
c ét

Fra
0.6 0.4
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0.5 0.5
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0.4 0.6
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0.3 0.7

0.2 0.8

0.1 0.9

0 1

1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0


Fração de Água
18ª) Extração de acetona com 1,1,2 tricloroetano. Uma bateria de extratores (mixer-settlers) com fluxos
contracorrentes, a concentração de soluto (acetona) na corrente de 100 kg/h de uma mistura 40:60 (peso)
acetona-água, deve ser reduzida para 10% de acetona. A extração é feita com 1,1,2 tricloroetano (TCE) puro a
25 °C. Calcular
a) A taxa mínima de solvente ( Vb )min. para essa separação
b) Para ( Vb )op. = 1,8 × ( Vb )min. , determinar o número teórico de estágios necessários para a separação
c) Para as condições do item b, quais as taxas das correntes que deixam a bateria de extratores

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Curva do limite de solubilidade (% peso)
TCE Água Acetona
94,73 0,26 5,01
79,58 0,76 19,66
67,52 1,44 31,04
54,88 2,98 42,14
38,31 6,84 54,85
24,04 15,37 60,59
15,39 26,28 58,33
6,77 41,35 51,88
1,72 61,11 37,17
0,92 74,54 24,54
0,65 87,63 11,72
0,44 99,56 0,00
Linhas de amarração
% peso fase rica em água % peso fase rica em tricloroetano
TCE Água Acetona TCE Água Acetona
0,52 93,52 5,96 90,93 0,32 8,75
0,73 82,23 17,04 73,76 1,10 25,14
1,02 72,06 26,92 59,21 2,27 38,52
1,17 67,95 30,88 53,92 3,11 42,97
1,60 62,67 35,73 47,53 4,26 48,21
2,10 57,00 40,90 40,00 6,05 53,95
3,75 50,20 46,05 33,70 8,90 57,40
6,52 41,70 51,78 26,26 13,40 60,34

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