Prof.

Nunes

Universidade Federal do Ceará

Centro de Ciências
Departamento de Química Orgânica e Inorgânica
Química Geral e Orgânica

Equilíbrio Químico

Prof. Dr. José Nunes da Silva Jr.

nunes.ufc@gmail.com
1 DQOI - UFC
 Conceitos Básicos
Prof. Nunes

A maioria das reações químicas nunca terminam.

terminam Ou seja, quando os
reagentes são misturados em quantidades estequiométricas, eles não são
totalmente convertidos em produtos.

Reações que não vão para a conclusão e que podem ocorrer em qualquer
direção são chamadas de reações reversíveis
reversíveis, as quais podem ser
representadas em termos gerais da seguinte forma:

indica reversibilidade

Quando A e B reagem para formar C e D na mesma proporção em que

C e D reagem para formar A e B, o sistema está em equilíbrio
equilíbrio.

2 DQOI - UFC
 Conceitos Básicos
Prof. Nunes

Equilíbrio Químico existe quando duas reações opostas ocorrem

simultaneamente, a mesma velocidade.

Equilíbrios químicos são equilíbrios dinâmicos, isto é, moléculas individuais

estão continuamente reagindo, mesmo que a composição global da mistura da
reação não se altere.

3 DQOI - UFC
 Equilíbrio Químico
Prof. Nunes

No equilíbrio Químico a reação nunca para, mesmo quando as concentrações

permanecem constantes.

Realizou
Realizou--se o seguinte experimento
experimento::

3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g)

3 D2(g) + N2(g) 2 ND3(g)

Misturou--se o conteúdo dos 2 frascos.

Misturou frascos.
A troca de átomos de H e D
nas moléculas deve resultar
NH3 + NDH2 + ND2H + ND3
de uma continuação de
H2 + HD + D2 reações diretas e reversas
na mistura.
4 DQOI - UFC
 Equilíbrio Químico
Prof. Nunes

Exp.. 1
Exp
conc. Inicial
∆ devido a reação
conc. no equilíbrio

Exp.. 2
Exp conc. Inicial
∆ devido a reação
conc. no equilíbrio

5 DQOI - UFC
 Equilíbrio Químico
Prof. Nunes

6 DQOI - UFC
 Constante de Equilíbrio, Kc
Prof. Nunes

1
2

7 DQOI - UFC
 Constante de Equilíbrio, Kc
Prof. Nunes

Generalizando::
Generalizando

No equilíbrio, as velocidades diretas e inversas são iguais

8 DQOI - UFC
 Constante de Equilíbrio, Kc
Prof. Nunes

A constante de equilíbrio, Kc, Kc é definida como o produto das

concentrações (moles por litro) dos produtos elevadas à potência que
corresponde a seu coeficiente na equação balanceada, dividido pelo
produto das concentrações de reagentes, cada um elevado à potência que
corresponde ao seu coeficiente na equação balanceada.

A magnitude do Kc é uma medida da extensão em que a reação ocorre.

Para qualquer equação química balanceada,
balanceada o valor de Kc:
Kc
1) é constante a uma dada temperatura
temperatura;;
2) varia se a temperatura varia
varia;;
3) não depende da concentração inicial
inicial.
9 DQOI - UFC
 Constante de Equilíbrio x Temperatura
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10 DQOI - UFC
 Constante de Equilíbrio, Kc
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11 DQOI - UFC
 Exercitando
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Nitrogênio e hidrogênio são colocados em um recipiente vazio de 5,00 litros a

500 °C. Quando o equilíbrio é estabelecido, 3,01 mol de N2, 2,10 mol de H2 e
0,565 mol de NH3 estão presentes. Calcular Kc para a seguinte reação a 500 °C.

Solução:

12 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Colocamos 10,0 moles de N2O em um recipiente de 2,00 L, a uma dada

temperatura, onde ele se decompõe conforme a reação:

No equilíbrio, 2,20 moles de N2O permanecem. Calcular o valor de Kc para a

reação.
reação

13 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Solução:

reagiram

14 DQOI - UFC
 Variações de Kc com a Equação Balanceada
Prof. Nunes

15 DQOI - UFC
 Variações de Kc com a Equação Balanceada
Prof. Nunes

Escreva a expressão para, e calcule o valor numérico

numérico, da constante de
equilíbrio para cada uma das seguintes equações à mesma temperatura.

Solução:

16 DQOI - UFC
 Variações de Kc com a Equação Balanceada
Prof. Nunes

Escreva a expressão para, e calcule o valor numérico

numérico, da constante de
equilíbrio para cada uma das seguintes equações à mesma temperatura.

Solução:

17 DQOI - UFC
 Variações de Kc com a Equação Balanceada
Prof. Nunes

Se uma equação química puder ser expressa como a soma de duas ou mais
equações químicas, a constante de equilíbrio para a reação global será o
produto das constantes de equilíbrio para as reações componentes
componentes.

2 P + 3Cl2 2 PCl3 Kc1

PCl3 + Cl2 PCl5 Kc2

2 P + 5Cl2 2 PCl5 Kc = Kc1 x Kc2

18 DQOI - UFC
 Quociente da Reação, Q
Prof. Nunes

Q < K As concentrações dos reagentes no instante de análise são mais

altas que no equilíbrio,
equilíbrio e a reação tem a tendência a seguir na
direção dos produtos.
produtos

Q > K As concentrações dos produtos no instante de análise são mais altas

do que no equilíbrio,
equilíbrio, e a reação tem a tendência a seguir na direção
dos reagentes.
reagentes

Q = K A mistura tem sua composição de equilíbrio,

equilíbrio e não tem nenhuma
tendência a mudar em qualquer direção.
19 DQOI - UFC
 Quociente da Reação, Q
Prof. Nunes

20 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Para a reação a seguir, calcule o valor de Q e compare-o com o valor conhecido

de Kc (65,
65,0) para prever a direção da reação que leva ao equilíbrio.

Em um dado instante, as concentrações das espécies foram determinadas

determinadas::

Solução:
< 65

21 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

A equação para a seguinte reação e o valor de Kc a uma dada temperatura são

dados. Uma mistura em equilíbrio em um recipiente de 1,00 litro contém 0,25
moles de PCl5 e 0,16 moles de PCl3. Qual a concentração de equilíbrio de Cl2
deve estar presente?

Solução:

22 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Para a seguinte reação, Kc = 49,

49,0 a uma dada temperatura. Se 0,400 moles de A
e de B são colocados em um recipiente de 2,00 litros a essa mesma temperatura,
quais serão as concentrações de todas as espécies no equilíbrio
equilíbrio?

Solução:

Calculando as concentrações iniciais:

23 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

24 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Conferindo.....

25 DQOI - UFC
 Fatores que Alteram o Equilíbrio
Prof. Nunes

Uma vez que uma reação atingiu o equilíbrio, ela

permanece em equilíbrio até que seja perturbada por
alguma mudança de condições.

O princípio orientador é conhecido como Princípio de

LeChatelier .

Se uma alteração das condições (stress) é aplicada a um sistema em equilíbrio,

o sistema se deslocará na direção em que reduzirá o stress,stress, e um novo
estado de equilíbrio será atingido
atingido..

26 DQOI - UFC
 Fatores que Alteram o Equilíbrio
Prof. Nunes

Três tipos de mudanças pode perturbar o equilíbrio de uma reação.

1) Mudanças na concentração
2) Mudanças na pressão ou volume (para as reações que envolvem gases)
3) Mudanças na temperatura

27 DQOI - UFC
 Mudanças na Concentração
Prof. Nunes

A adição ou remoção de reagentes ou produtos altera o valor de Q, mas

não altera o valor de Kc.
Kc

+ HCl

28 DQOI - UFC
 Mudanças na Concentração
Prof. Nunes

A adição ou remoção de reagentes ou produtos altera o valor de Q, mas

não altera o valor de Kc.
Kc

+ AgNO3
Cl-(aq +
aq)) + Ag (aq
aq)) ---
---> AgCl(s)

29 DQOI - UFC
30
 Mudanças na Concentração
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PbCl2(aq) + S2-(aq) PbS(s) + 2 Cl-(aq)

31 DQOI - UFC
32
 Mudanças no Volume e na Pressão
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Todavia, mudanças na pressão causam mudanças significativas na

concentrações de gases
gases.

Tais mudanças, portanto, afetar o valor de Q para as reações

em que o número de moles de reagentes gasosos difere do número de moles
de produtos gasosos
gasosos.

33 DQOI - UFC
 Mudanças no Volume e na Pressão
Prof. Nunes

V P

V P não se altera

34 DQOI - UFC
 Mudanças na Temperatura
Prof. Nunes

Considere a seguinte reação exotérmica em equilíbrio:

calor

aumento de temperatura

calor

diminuição de temperatura

35 DQOI - UFC
 Mudanças na Temperatura
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diminuição de temperatura aumento de temperatura

36 DQOI - UFC
 Mudanças na Temperatura
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37 DQOI - UFC
 Mudanças na Temperatura
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Considere a seguinte reação endotérmica em equilíbrio:

+ calor

aumento de temperatura diminuição de temperatura

38 DQOI - UFC
 Processo Haber – Aplicação Prática
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O processo Haber é de grande de importância industrial e econômica. Nele,

o N2 atmosférico é convertido em amônia, NH3, matéria prima para
inúmeros corantes​​, plásticos, explosivos, fertilizantes e fibras sintéticas.

Neste processo, o reação entre N2 e H2 para produzir NH3 nunca atinge o

equilíbrio, mas se move em direção a ele.

39 DQOI - UFC
 Processo Haber – Aplicação Prática
Prof. Nunes

500-1000
500-
atm

250 oC

40 DQOI - UFC
 Processo Haber – Aplicação Prática
Prof. Nunes

41 DQOI - UFC
 Pressões Parciais e Constantes de Equilíbrio
Prof. Nunes

Muitas vezes, é mais conveniente medir pressões em vez de

concentrações de gases.

Para uma reação genérica

genérica, portanto:

Para o processo Haber

Haber:

42 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Em uma mistura em equilíbrio na 500 °C, encontramos PNH3 = ​0,147 atm,

PN2 = 6,00 atm, e PH2 = 3,70 atm.

Calcule a KP 500 °C para a reação:

43 DQOI - UFC
 Relação entre Kc e Kp
Prof. Nunes

44 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Vimos que para a reação de amônia a 500 °C, Kc = 0,286

286. Podemos descrever
este equilíbrio em termos de pressões parciais usando Kp.
Kp

45 DQOI - UFC
 Exercício
Prof. Nunes

Adicionaram-se 10,0 gramas de SbCl5 a um recipiente de 5,00 litros a 448 °C e

permitiu-se que a reação atingisse o equilíbrio. Quantos gramas de SbCl5 estão
presentes no equilíbrio?

Resolver este problema

problema::
(a) com Kc e concentrações molares e
(b) utilizando Kp e pressões parciais.

Solução a)

46 DQOI - UFC
 Exercício
Prof. Nunes

47 DQOI - UFC
 Exercício
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Solução b)

48 DQOI - UFC
 Exercício
Prof. Nunes

Solução b)

49 DQOI - UFC
 Perturbações x Efeitos
Prof. Nunes

Perturbação Alteração quando o sistema Efeito sobre o equilíbrio Efeito sobre Kc

reacional retorna ao
equilíbrio

parte do reagente adicionado

+ reagente não há alteração
é consumido

parte do produto não há alteração

+ produto
adicionado é consumido

redução do volume pressão aumenta menor # moléculas não há alteração

expansão do volume pressão diminui maior # moléculas não há alteração

elevação da T consumo de energia endotérmico há alteração

diminuição da T liberação de energia exotérmico há alteração

DQOI - UFC
 Equilíbrio Heterogêneo
Prof. Nunes

Heterogêneos equilíbrios envolvem espécies em mais de um fase

fase.

Considere a seguinte reação reversível a 25 °C.

Quando o equilíbrio é estabelecido para este sistema, um sólido

sólido, um líquido
e um gás estão presentes.

 Nem sólidos nem líquidos são significativamente afetados por

mudanças de pressão
pressão.

51 DQOI - UFC
 Equilíbrio Heterogêneo
Prof. Nunes

A definição fundamental da constante de equilíbrio em termodinâmica é em

termos de atividades das substâncias envolvidas.

 para qualquer líquido ou sólido puro

puro,, a atividade é tomada como 1,
então termos que para líquidos e sólidos puros não aparecem nas
expressões para Kc de heterogêneos equilíbrios
equilíbrios..

Assim, para a reação

reação::

Estas expressões de constante de equilíbrio indicam que

existe equilíbrio a uma dada temperatura por uma, e
somente uma, concentração e uma pressão parcial de
oxigênio em contato com mercúrio líquido e óxido de
mercúrio (II) sólido .

52 DQOI - UFC
 Exercitando
Prof. Nunes

Escrever tanto Kc e Kp para as seguintes reações reversíveis:

53 DQOI - UFC
 Exercício
Prof. Nunes

O valor de Kp é de 27 para a decomposição térmica do clorato de potássio em

uma dada alta temperatura. Qual é a pressão parcial de oxigênio em um
recipiente fechado no qual o seguinte sistema está em equilíbrio nesta mesma
temperatura?

Solução::
Solução

54 DQOI - UFC