Disciplina: Química Orgânica Experimental / Turma C - 2021/1 – Remoto

Docente: Nelilma Romeiro

Discentes: Beatriz Frias; DRE: 118026118;
Cecília Condack; 118062431;

Atividade 8: Questionário – Esterificação

Obtenção do Salicilato de Metila

1- Sugira o mecanismo para a reação de obtenção do salicilato de metila, uma

reação de esterificação de Fischer.
A reação de obtenção do salicilato de metila a partir do ácido salicílico
ocorre a partir da Esterificação de Fischer. Essa reação ocorre entre um ácido
carboxílico e álcool formando éster e água. No caso em estudo, o Ácido
Salicílico reage com metanol sendo catalisada por ácido sulfúrico (tendo em
vista que se trata de uma reação lenta) formando o Salicilato de Metila e água.
Seu mecanismo ocorre de forma que o oxigênio da ligação dupla da carboxila
presente no Ácido Salicílico se ligue ao hidrogênio proveniente do ácido
inorgânico formando a molécula de ácido salicílico protonado. Na etapa
posterior a molécula de metanol se liga à carboxila o Ácido Salicílico protonado
formando um intermediário tetraédrico, há uma troca do hidrogênio proveniente
da molécula do álcool para uma das hidroxilas e assim ocorre a eliminação de
água e formação do Salicilato de Metila com restituição do hidrogênio para o
meio. Abaixo temos a representação do mecanismo de reação de Fischer para
obtenção do Salicilato de Metila:
Mecanismo: a reação de obtenção do Salicilato de Metila a partir do Ácido
Salicílico:
2- Por que o MeOH é usado em excesso? Isso é comum nesse tipo de reação?
Justifique.
Existem diversas reações que apresentam baixo rendimento, pois é
atingido um equilíbrio químico desfavorável. Um exemplo é a esterificação,
catalisada por ácido, de um ácido carboxílico com um álcool, para a formação
de um éster como é o caso da reação do Ácido Salicílico com Metanol para
obtenção do Salicilato de Metila. Dessa forma, como o equilíbrio desfavorece a
formação do éster, a reação deve ser deslocada no sentido de formação do
produto. Uma das maneiras de se fazer isso é a utilização de excesso de um
dos reagentes. Na maioria dos casos, o álcool é o mais barato dos dois
reagentes e é o material utilizado em excesso.

Além disso, o uso em excesso do metanol ocorre porque ele também vai
atuar como solvente para a reação. Em outras reações, não é necessário
utilizar álcool em excesso como solvente, o salicilato de metila é uma exceção.

3- Por que o metanol é adicionado ao balão após a adição do ácido salicílico?

(Valor= 1,0 ponto).
Tendo em vista que o metanol se apresenta na forma líquida, sua adição
é secundária ao do ácido salicílico pois assim é possível remover os resquícios,
fazer a lavagem do ácido salicílico que possa ter aderido ao funil de vidro. Logo,
dessa forma, todo produto pode ser utilizado e evita-se desperdício do material.

4- O que é “work-up” de uma reação química? (Valor= 1,0 ponto).

Nos processos envolvendo síntese orgânica, work-up consiste em uma
série de manipulações (como extração e lavagem) necessárias para isolar e
purificar os produtos de uma reação química. Apresenta-se como uma "marcha
de obtenção" e desenvolvimento de metodologias e dados. Além disso,
também é tratado como work-up um isolamento e acabamento do produto final
pretendido em um processo químico. O work-up é muito importante na
transposição da produção de uma substância da escala laboratorial para a
 escala industrial, ou seja, no desenvolvimento de processos para a obtenção
de um composto químico em grande escala.

5- Quais as estratégias utilizadas (ou o “desenho” pensado) para o “work-up” da

reação? Justifique cada uma delas.
O “work-up” da reação foi elaborado com base na proposição de um
desenho que representava o desenvolvimento do ambiente reacional ao
mimetizar um frasco. Considerando o conteúdo no interior do sistema em
condições de equilíbrio, espera-se que ele seja constituído de metanol, ácido
sulfúrico concentrado (catalisador), salicilato de metila, ácido salicílico e água.
A fim de realizar a correta separação dos compostos, a primeira coisa a
ser feita foi em relação ao ponto de ebulição, pois a partir da técnica de
destilação fracionada é possível realizar os processos de separação e
purificação dos compostos. Caracteristicamente, o metanol apresenta ponto de
ebulição igual a 68 °C. Isso permite predizer que induzir o aquecimento da
solução a fim de removê-lo é um procedimento viável. Feito isso, o próximo
passo inclui a adição de uma base ao meio reacional, considerando a
insolubilidade do salicilato de metila e ácido salicílico em meio aquoso.
Entretanto, o ácido sulfúrico concentrado é solúvel em água. Logo, a adição de
água na solução contribuiria para a separação em fases das referidas
substâncias. Esse procedimento é também conhecido como a técnica de
extração simples e, a partir de então, o ácido salicílico e o salicilato de metila
ficariam retidos na fase superior (orgânica) e o ácido sulfúrico concentrado com
a água ficariam na fase inferior (aquosa) do sistema.
Na sequência, a fim de retirar o ácido salicílico do meio, a estratégia
utilizada baseou-se no princípio da solubilidade da substância em água (que
nesse caso não é). Contudo, para a maioria dos ácidos, seus respectivos sais
correspondentes são miscíveis em água. Partindo dessa premissa, incluir uma
solução de carbonato de sódio ao meio, por exemplo, seria de grande eficácia,
pois seu respectivo sal solúvel em água seria formado (o salicilato de sódio).
Por fim, o processo terminaria contendo o salicilato de metila na fase
orgânica e os demais componentes na fase aquosa. Ainda, a fim de solubilizar
o salicilato de metila, seria viável adicionar o tolueno ao meio e em seguida
 valer-se do método de destilação para recuperar o solvente e extrair a
substância pura.

6- O MeOH que será destilado será reutilizado? Justifique.

Não será reutilizado. Não será possível reutilizar o metanol destilado,

pois no experimento foi utilizado um condensador de caminho curto. Dessa
forma, não será possível condensar totalmente os vapores de metanol, sendo
este removido mais rapidamente. Além disso, por estar em contato com o
Salicilato de Metila será quase impossível purificar suficientemente o metanol
para que possa ser reutilizado, cabe dizer que as substâncias que entram em
contato com o Salicilato de Metila geralmente irão apresentar cheiro de
Gaultéria por muito tempo.

7- Por que o sistema não ficou bifásico como esperado, após a destilação do
MeOH? (Colocar as duas possibilidades).
O sistema não ficou bifásico conforme esperado pois houve uma
inadequação quanto a escolha do condensador para extrair o metanol, uma vez
que por ele apresentar um caminho curto, não se mostrou tão eficiente durante
o processo quanto o necessário. Sendo assim, uma parte do metanol estava
escapando/evaporando do sistema enquanto a outra estava reagindo com a
solução. Isso fez com que uma quantidade muito pequena de metanol
permanecesse no sistema para manter as camadas misturadas. A segunda
possibilidade que explica o sistema não ter ficado bifásico é a densidade.
Depois de resfriada, a solução contendo salicilato de metila a presentou a
formação de uma emulsão e o carbonato de sódio precipitou, demostrando que
a densidade das duas fases está bem próxima.

8- Por quê foi adicionado Na2CO3 (carbonato de sódio) à solução?

Ao fim da reação, restam o ácido sulfúrico, metanol, salicilato de metila,
ácido salicílico e água como produtos finais do processo. Apesar de
apresentarem propriedades e pontos de ebulição distintos, apenas a destilação
simples não seria o método mais indicado para separá-los, por isso, é preciso
aplicar outras propriedades, como ácido/base, para que seja alcançado essa
 finalidade. Ao adicionar água na solução, ocorre formação de fases, uma vez
que o salicilato de metila e ácido salicílico não são solúveis ao passo que o
ácido sulfúrico, e a água são. Logo, a partir dessa propriedade ácido/base, é
possível separar a fase superior que contém salicilato de metila e ácido
salicílico da fase inferior que apresenta as substâncias restantes. O carbonato
de sódio foi adicionado porque é uma base capaz de ionizar o ácido salicílico e
formar o sal salicilato de sódio (sal do ácido salicílico) que é solúvel em água.
Sendo assim, ao final, teremos o sal do ácido salicílico na fase aquosa superior
e o Salicilato de Metila insolúvel em água diluído em diclorometano na fase
inferior, permitindo que assim seja extraído da solução.

9- Por quê foi utilizado CH2Cl2 para a separação de fases e extração do salicilato
de metila ao invés de Tolueno?
Para o procedimento de extração líquido-líquido, é indispensável
analisar características como coeficiente de partição óleo-água, densidade e
ponto de ebulição do solvente e analito em questão a fim de obter um produto
mais puro e com um melhor rendimento. Com base nisso, o diclorometano foi
escolhido como solvente extrator no lugar do Tolueno em função do seu baixo
ponto de ebulição apresentado (em torno de 40ºC e o Tolueno ser em torno de
113ºC). Essa característica favorece a separação de fases e extração do
salicilato de Metila, pois o diclorometano entrará em ebulição rapidamente,
permitindo obter o salicilato de metila de forma eficiente. Apesar do tolueno
apresentar boa densidade, comparado ao diclorometano, ele possui também
um elevado ponto de ebulição (assim como o Salicilato de metila). Isso
dificultaria ocorrer o processo de separação e, consequentemente, a correta
obtenção do produto com um rendimento favorável. Ainda, apesar do
diclorometano apresentar densidade próxima à da fase aquosa e por isso correr
o risco de formar novamente uma emulsão, seu baixo ponto de ebulição não
permitiria que essa emulsão fosse formada a tempo, confirmando assim a sua
escolha como melhor solvente extrator.

10- Qual foi a técnica final utilizada para separar o salicilato de metila do CH2Cl2?
Descreva a vidraria utilizada e os fundamentos do método.
 técnica utilizada para o processo de separação do Salicilato de Metila do
diclorometano foi a destilação simples. Para a aplicação dessa técnica utiliza-
se um adaptador de termômetro, uma placa de aquecimento, um balão de
destilação (sendo de 250 mL no vídeo), um frasco coletor, uma mangueira para
resfriamento do sistema a vapor além de um suporte universal com garras
metálicas para suporte as vidrarias e equipamentos de destilação. Nessa
técnica de Destilação Simples, um líquido é aquecido e o vapor resultante
desse aquecimento passa por um condensador que em seguida se condensa
e é recolhido no frasco coletor. Na prática do vídeo apenas a destilação simples
foi suficiente para que houvesse a separação do Salicilato e
diclorometano, uma vez que apresentam pontos de ebulição distantes um do
outro ( 220ºC e 39ºC, respectivamente). Por se tratar de uma mistura, é
possível notar que a temperatura registrada no termômetro ao longo do
experimento não se mantém de forma constante, uma vez que a composição
do vapor está variando ao longo do processo de destilação.