Ligações covalentes

É O TIPO DE INTERAÇÃO NA QUAL OS ÁTOMOS SE

MANTÊM UNIDOS ATRAVÉS DE ELÉTRONS DE
VALÊNCIA QUE SÃO ATRAÍDOS, SIMULTANEAMENTE,
POR MAIS DE UM NÚCLEO. É O RESULTADO DE
FORÇAS ATRATIVAS E REPULSIVAS

1
DISTÂNCIA INTERNUCLEAR X ENERGIA

2
Numa ligação química só intervêm os elétrons de valência,
ou seja, os elétrons das camadas mais externas dos átomos.
Para os representar utilizamos as representações de Lewis ou
notações de Lewis.
Elas consistem no símbolo do elemento (que representa o
núcleo mais as camadas internas, ou cerne do átomo) e pontos
para os elétrons de valência.

Exemplos:
metais alcalinos: Li ; Na oxigênio: O
carbono: C halogêneos: F

3
4
Elétrons de valência de alguns átomos

5
Estruturas de Lewis

6
Estruturas de Lewis

7
 Estruturas de Lewis de moléculas covalentes
As representações mostram todos os elétrons
de valência, tanto aqueles que participam das
ligações (ligados ou compartilhados, que
sofrem atração simultânea) quanto aqueles que
não são compartilhados (os chamados
livres/isolados/ ou não ligantes).

8
 Representações iniciais de Lewis - 1916

O átomo ficaria estável se ele tivesse as oito posições do cubo

ocupadas por e-, como ocorre com os gases nobres.
As ligações químicas ocorreriam quando dois cubos fossem
compartilhados.
9
Etapas para a construção de estruturas de Lewis
1. O átomo central será aquele que estiver em menor
quantidade ou aquele que apresentar menor
eletronegatividade (normalmente C, N, P, S), com exceção do
H (sempre será ligante);
2. Determinar a quantidade de elétrons de valência de todos
os átomos envolvidos;
3. Unir o átomo central aos ligantes com ligações simples
(2e- cada);
4. Completar os octetos dos átomos ligados ao átomo
central. Colocar qualquer sobra de elétrons ao redor do
átomo central;
5. Se necessário, completar o octeto do átomo central com
ligações duplas ou triplas.
10
 Exemplos de estruturas de Lewis de moléculas covalentes.

Ex. 1 : CH4, metano

C : 4e-
H : 4e-
8e-

Os 8e- são utilizados para ligar os ligantes ao átomo

central. Quando isso é feito, todos os átomos ficam
estáveis, o C com 8e- e o H com 2e-.
11
Ex. 2 : PCl3 , tricloreto de fósforo P : 5e-
3 Cl : 21e-
26 e-
- 6 e-
20 e-
Os dois e- residuais são colocados no átomo central, P.

12
 Ex. 3 : CH2O, formaldeído C : 4e-
: O : 6e-
: : 2 H : 2e-
12 e-
- 6 e-
6 e-

O C não completa o seu octeto

::
com a distribuição dos 6e-.
Então um par de e- do O pode
fazer uma ligação dupla, C=O. 13
Ex. 4 : CO2 , dióxido de carbono C : 4e-
2 O : 12e-
16 e-
- 4 e-
: :

: : : : 12 e-

O C não completa o seu octeto

com a distribuição dos 12e-.
Então um par de e- de cada O
pode fazer duas ligações duplas,
: :

: :
C=O.
14
Ex. 5 : NO2 , dióxido de nitrogênio
.
: :

: :
: : N : 5e-
2 O : 12e-
O N não completa o seu octeto com a 17 e-
distribuição dos 13e-. Então uma - 4 e-
ligação dupla N=O é formada. 13 e-
A molécula tem um e- isolado no
átomo central, essa molécula
também é chamada de “Radical”.
: : .

: :
: 15
Ex. 6 : NO2+ , cátion nitrônio N : 5e-
: :
2 O : 12e-

: :
: : - 1 e-
16 e-
Adicionando-se duas duplas - 4 e-
ligações N=O, vamos usar 4e-, 12 e-
sobrando ainda 8e- para serem - 4 e-
distribuídos ao redor dos átomos 8 e-
de O.
+
: :

: :
16
Ex. 7 : CO, monóxido de carbono C : 4e-

: :
O : 6e-
: : 10 e-

: :
: - 2 e-
8 e-
Utilizando-se os e- livres
do O, pode-se formar
uma ligação tripla C≡0,
satisfazendo-se o octeto
de cada átomo. : : 17
Ex. 8 : N2O, óxido nitroso 2 N : 10 e-
O : 6e-
16 e-
- 4 e-
Para essa molécula, existem 12 e-
inicialmente 3 possibilidades de
construção das estruturas de
Lewis:

Qual a estrutura mais provável para o N2O? 18

 O conceito de carga formal (C.F.)
Em química , uma carga formal (C.F.) é a carga
atribuída a um átomo em uma molécula , assumindo
que os elétrons em todas as ligações químicas são
compartilhados igualmente entre os átomos. Não se
leva em consideração as eletronegatividades dos
átomos envolvidos na ligações covalentes.
Ela é usada para se determinar a melhor estrutura de
Lewis para uma molécula, quando existem várias
possíveis.
Para moléculas neutras, a somatória das C.F. é igual a
zero. Para os íons, a somatória é igual à carga do íon.
19
 O conceito de carga formal (C.F.)

A C.F. de cada átomo em uma molécula ou íon pode ser

calculada pela expressão a seguir:

C.F. = V – L – (S/2)

20
 O conceito de carga formal (C.F.)
Deve-se levar em consideração:

(1) Estruturas químicas mais estáveis apresentam

C.F. a mais próximas de zero nos átomos;

(2) Estruturas em que cargas formais de mesmo sinal

aparecem em átomos adjacentes são improváveis;

(3) a estrutura na qual ao elemento mais

eletronegativo é atribuída uma carga formal negativa
e/ou ao elemento menos eletronegativo é atribuída
uma carga formal positiva (ou zero). 21
 O conceito de carga formal (C.F.)

1 2 3
N1= 5 – 6 – 2/2 = -2 N1= 5 – 4 – 4/2 = -1 N1= 5 – 2 – 6/2 = 0
N2 = 5 – 0 – 8/2 = +1 N2 = 5 – 0 – 8/2 = +1 N2 = 5 – 0 – 8/2 = +1
O = 6 – 2 – 6/2 = +1 O = 6 – 4 – 4/2 = 0 O = 6 – 6 – 2/2 = -1

Obs. N1= nitrogênio ligante ; N2= nitrogênio central

A estrutura do N2O mais provável é a 3, pois tem as

menores C.F. possíveis nos átomos, bem como o
oxigênio (elemento mais eletronegativo) tem C.F.
negativa.
22
 Comprovação experimental da carga formal

Determinou-se experimentalmente que a distância entre os

dois N na molécula de N2O é de 1,13 Å.

23
 Exceções à regra do octeto
1- Compostos com átomos centrais dos grupos 1, 2 ou 13 da
T.P. apresentam menos de oito e-.
Ex.: BF3
0

0 0
0

O B não tem o seu octeto completo. Poderíamos completar o

octeto ao redor do B formando uma ligação dupla usando um par
de e- de um dos F. Ao fazer isso, há 3 estruturas equivalentes
possíveis (estruturas de ressonância).
24
 BF3

No entanto, as cargas formais mostram uma situação

desfavorável para a estrutura com a dupla ligação:
O flúor apresenta C.F. +1 e o boro, menos eletronegativo do
que o F, apresenta C.F. -1 !!
Assim, a estrutura mais provável do BF3 é aquela que apresenta
o octeto incompleto do B.

25
2- Compostos com átomos centrais do terceiro período para
baixo têm orbitais d disponíveis que podem ser usados para
formar ligações.
Estes elementos podem acomodar mais do que oito elétrons
em suas camadas de valência, e portanto, podem formar mais
do que quatro ligações (expansão do octeto).

26
 Exercícios

1- Descreva as etapas para a construção da estrutura

química de Lewis do íon nitrito, NO2-.

Faça um desenho desse íon, enfatizando os átomos,

bem como todos os e-, ligantes e não ligantes.

27
 Exercícios

2- Descreva as etapas para a construção da estrutura

química de Lewis do BrF5 e PCl5.

Faça um desenho dessas moléculas, enfatizando os

átomos, bem como todos os e-, ligantes, não ligantes
e do e- que torna essa molécula um radical.

28
 Exercícios
3- Utilize o conceito de carga formal para decidir qual
a estrutura de Lewis mais provável para o íon cianato,
NCO-, das três estruturas possíveis apresentadas a
seguir.

(1) (2) (3)

29