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ARTIGO DE PESQUISA
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Geradores termoelétricos flexíveis inspirados em folhas com taxa de


utilização de diferença de alta temperatura e potência de saída em ar
ambiente

Qing Zhou, Kang Zhu, Jun Li, Qikai Li, Biao Deng, Pengxiang Zhang, Qi Wang,
Chuanfei Guo, Weichao Wang e Weishu Liu*

o ambiente que poderia ser usado para a


A diferença de temperatura inerentemente pequena no ambiente do ar restringe as operação independente de sensores da Internet
aplicações da geração termoelétrica no campo da Internet das Coisas e da eletrônica das Coisas (IoT) e eletrônicos vestíveis.[1–6]
vestível. Aqui, é demonstrado um gerador termoelétrico flexível inspirado em folhas (leaf- No cenário vestível, a flexibilidade é essencial
para os dispositivos TEG. Vários TEGs flexíveis
TEG) que aproveita ao máximo a diferença de temperatura alinhando verticalmente
foram relatados anteriormente, incluindo pernas
poli(3,4-etilenodioxitiofeno) poliestireno sulfonato e filmes finos de constantan. Fórmulas
termoelétricas a granel (TE) mais eletrodos
analíticas das escalas de desempenho, ou seja, razão de utilização da diferença de flexíveis, dispositivos baseados em fibra e
temperatura ( º) e saída máxima dispositivos baseados em filme fino. Entre eles, o
potência (Pmáximo), são derivados para otimizar as dimensões do TEG-folha. Em um duto Bi a granel2Te3Pernas TE baseadas em eletrodos
de ar (substrato: 36 °C, ar: 6 °C, fluxo de ar: 1 ms−1), o TEG de 10 folhas mostra um º flexíveis exibiram a maior potência de saída,[7–9]
mas tem uma capacidade confortável limitada. Em et
de 73% ePmáximode 0,38 µW por folha. Uma prova de conceito vestível de 100 folhas
ai.[7]relataram um módulo semelhante a uma
TEG (60 cm2) gera 11 µW em um braço à temperatura ambiente. Além disso, o leaf-
pulseira de um sistema TE flexível com um dissipador
TEG é flexível e durável, o que é confirmado por flexão e escovação mais de 1000 de calor de cobre que gerou 3,2 µW cm−2quando
vezes. O Leaf-TEG proposto é muito apropriado para cenários de convecção do ar usado no pulso em um ritmo de corrida lento. No
com diferenças de temperatura limitadas. entanto, a inclusão de um dissipador de calor
adiciona peso e espaço adicionais. Suárez et ai.[9]
utilizou um metal líquido para interligar os dispositivos
com o objetivo de aumentar a flexibilidade,
em que os dispositivos foram fixados ao pulso e produziram
1. Introdução
tensões e potências máximas de 1,47 mV e 0,37 µW cm−2
A geração de energia termoelétrica (TEG) fornece eletricidade a uma temperatura ambiente de 24 °C, respectivamente. No entanto, a
conveniente utilizando diretamente a diferença de temperatura de diferença máxima de temperatura entre as pernas TE (∆TTEG) foi de
apenas 0,4°C, e a razão de utilização da diferença de temperatura ºque é
Dr. Q. Zhou, Dr. K. Zhu, J. Li, Q. Li, B. Deng, P. Zhang, Q. Wang, definido como a razão entre∆TTEGe a diferença de temperatura disponível
Dr. C. Guo, Dr. W. Liu (∆T) entre o dissipador de calor e o reservatório de calor, ou seja, º=∆TTEG/
Departamento de Ciência e Engenharia de Materiais ∆T, foi de apenas 5%. Embora o TEG flexível à base de fibra forneça
Universidade de Ciência e Tecnologia do Sul Shenzhen
aplicabilidade promissora no aumento da flexibilidade do TEG tecido de
518055, China
E-mail: liuws@sustech.edu.cn fibra, como o tecido real.[10–13]No entanto, a potência de saída é baixa em

Dr. Q. Zhou, Dr. K. Zhu, J. Li, Q. Li, B. Deng, P. Zhang, Dr. W. Liu Laboratório Chave de
comparação com o TEG em massa. Sun et ai.[14]relataram fibras elásticas
Conversão de Energia e Tecnologias de Armazenamento (Ministério da Educação) tecidas TEG usando poli(3,4-etilenodioxitiofeno) poliestireno sulfonato
(PEDOT:PSS) e fibras de nanotubos de carbono dopados com oleamina,
Universidade de Ciência e Tecnologia do Sul que mostraram uma densidade de potência de pico de 7 µW cm−2para
Shenzhen 518055, China
um grande∆TTEGde 44ºC. Além disso, esses dados de densidade de
Dr. Q. Zhou, Prof. W. Wang
potência relatados foram baseados no modo de transferência de calor
Departamento de Eletrônica e Laboratório Chave de Tianjin de Dispositivos e
Tecnologia de Filmes Finos Fotoeletrônicos por contato com condições de limite de temperatura constante ideal, em
Universidade de Nankai vez do ambiente de serviço real vestível.
Tianjin 300071, China

O(s) número(s) de identificação ORCID do(s) autor(es) deste artigo podem Os TEGs flexíveis baseados em filmes finos apresentam um equilíbrio
ser encontrados em https://doi.org/10.1002/advs.202004947 entre o desempenho do TE e a flexibilidade mecânica. Atualmente, os
© 2021 Os autores. Advanced Science publicado pela Wiley-VCH GmbH. Este é TEGs baseados em filmes finos mais flexíveis têm arquitetura no plano
um artigo de acesso aberto sob os termos da Creative Commons Attribution com todas as pernas TE e interconexões metálicas sobre um substrato
License, que permite o uso, distribuição e reprodução em qualquer meio, para obter a diferença de temperatura.[15–17]Em geral, os pesquisadores
desde que o trabalho original seja devidamente citado.
usam um dissipador frio e uma fonte de calor para criar contato entre as
DOI: 10.1002/advs.202004947 duas extremidades dos TEGs em um plano. No entanto, é difícil obter

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∆Tatravés desta arquitetura em plano devido à sua disposição paralela à e uma camada eletricamente isolante (fita de poliimida dupla face de 90
superfície da pele em caso de uso, o que limita a  º. Em um ambiente µm de espessura, marcada como “i” na Figura 1c) para fazer TEG-folha. O
interno, o∆Tentre a pele humana e o ar é geralmente de cerca de 10 ° C, processo de fabricação do filme PEDOT:PSS flexível de grande área e as
enquanto a diferença de temperatura nos materiais TE (∆TTE) é apenas≈1 propriedades termoelétricas dos filmes finos PEDOT:PSS e constantan
°C para dispositivos a granel convencionais com aleta de resfriamento,[18] são mostrados nas Figuras S1 e S2 (Informações de Apoio),
que corresponde a um ºdo≈10%. Portanto, é fundamental aumentar a respectivamente. O processo de montagem é mostrado na Figura S3
diferença de temperatura nos materiais TE por meio de um projeto de (Informações de Suporte). A estrutura e espessura da folha TE foi
nível de sistema, considerando a troca de calor entre o dispositivo TEG, a confirmada pela fotografia de microscópio eletrônico de varredura em
fonte de calor e o dissipador de calor. Existem poucos relatos de TEGs corte transversal (Figura 1d). A estrutura híbrida orgânico-inorgânica
baseados em filme de montagem vertical.[19–23]Fang et ai.[24] equilibra o desempenho termoelétrico e a resistência mecânica. Para
Os módulos laminados projetados são fáceis de estabelecer a diferença de obter um contato térmico estável com fontes de calor, as folhas TE foram
temperatura, mas os dois lados do dispositivo não podem trocar calor plantadas em um substrato de borracha de silicone flexível com a
diretamente com o ar e sacrificam a maior parte da flexibilidade. Ren et ai.[25] condutividade térmica de≈2 Wm−1K−1
relataram recentemente um gerador termoelétrico vestível do tipo Lego (Figura 1e).
que pode trocar calor diretamente com o ar, enquanto eles não A Figura 1f–h mostra o perfil de temperatura de um TEG de 10 folhas
discutiram as restrições de gerenciamento térmico entre a geometria do (com 10 folhas TE idênticas,eu=20 mm) com 10 folhas TE conectadas em
dispositivo e as condições ambientais. série, que foi tirada por uma câmera termográfica. Definimos a
Neste artigo, propusemos folha-TEG flexível que poderia ficar temperatura do substrato em 36 ° C próximo à temperatura da pele
verticalmente em um substrato usando filme PE-DOT:PSS orgânico humana em um ambiente interno (25 ° C). A configuração detalhada do
tipo p flexível e filme fino de liga de constantan inorgânico tipo n, experimento é mostrada na Figura S4 (Informações de suporte). A
que foi inspirado em folhas de grama. Esta estrutura de folha TEG diferença de temperatura ao longo da folha TE é de cerca de 6°C no
tem a vantagem de aleta de resfriamento que pode aproveitar ao estado estático, correspondendo a um ºde 58%. Quando a velocidade do
máximo a diferença de temperatura no ambiente real. Propusemos ar varé 0,5ms−1, ºaumenta significativamente para 85%. Para comparação,
uma escala de desempenho, ou seja, taxa de utilização da diferença a medida ºde um módulo TEG comercial é de apenas 8% na mesma
de temperatura º, para o TEG-folha. Nós investigamos teoricamente condição estática e 9% paravarde 0,5 ms−1(Figura S5 e Tabela S1,
as conexões entre ºe o efeito sinérgico do comprimento das pernas Informações de suporte). Isso sugere claramente a superioridade do
TE (folha TE) (eu) e ambiente de trabalho, comoTare var. Leaf-TEG em utilizar efetivamente a diferença de temperatura na
Experimentalmente, projetamos um duto de ar com temperatura e atmosfera ambiente, que tira vantagem das aletas de resfriamento
velocidade de fluxo de ar ajustáveis para teste de geração de convencionais, mantendo sua flexibilidade.
energia. O medido ºe potência máxima de saída (Pmáximo) mostrou
uma boa consistência com a predicação teórica. Além disso, mais de
1000 testes de flexão e escovação foram realizados para confirmar a 2.2. Desempenho da Geração de Energia e Taxa de Utilização da
flexibilidade e durabilidade. Finalmente, as gerações de energia no Diferença de Temperatura Correspondente
toque da palma da mão, sopro da boca e uso do braço foram
conduzidas, sugerindo que o TEG-folha proposto é bom para a Figura 2amostra um sistema de dutos de ar feito em laboratório que foi
colheita de energia do ar ambiente. usado para simular diferentes condições ambientais com velocidade e
temperatura do ar controláveis. Quatro dispositivos TEG de 10 folhas com
diferentes comprimentos de folha TE (5, 10, 15 e 20 mm) foram medidos
2. Resultados
sob diferentes condições de ar (var: 0,15, 0,2, 0,25, 0,3, 0,35, 0,4, 0,45, 0,5,
2.1. Projeto do Leaf-TEG 1,0, 1,5 e 2,0 ms−1,Tar: 6, 9, 13, 17, 21, 25 e 29°C). Cada folha TE tem a
mesma espessura de 0,15 mm (fita PI: 0,095 mm, filme N: 5 µm e filme P:
Maximizar a utilização da diferença de temperatura serve como pré- 50 µm) e a mesma largura de 4 mm. Todos os dados medidos são
requisito para a captação de energia do ambiente usando TEGs. fornecidos na Figura S6 (Informações de Suporte). Aqui, selecionamos um
Portanto, é importante procurar estruturas de TEG que possam conjunto de dados representativos medidos sob Tarde 6 °C para fazer
capturar eficientemente as diferenças de temperatura do ambiente. uma comparação clara, conforme mostrado nos dados dispersos na
As folhas flexíveis das gramíneas (Figura 1a) pode efetivamente Figura 2b–e.
gerar e manter uma diferença de temperatura apreciável no A Figura 2b mostra a resistência interna linearmente aumentada (Reu)
ambiente natural. Como exemplo, as pontas das folhas são locais do TEG de 10 folhas de 6,3 para 10,1, 13,6 e 17,2 Ω à medida que o
ideais para a condensação de gotas de orvalho,[26,27] comprimento TEleaf do dispositivo aumenta de 5 para 10, 15 e 20 mm,
uma vez que podem acompanhar de perto a queda de temperatura respectivamente. Na folha TEG tal como fabricada, a resistência interna é
do ar no início da manhã com a ajuda das formas esbeltas e da composta pela resistência elétrica de pares p-n e resistência extra (Re)
eficiente troca de calor da superfície, enquanto a temperatura do devido à resistência de contato e interligação metálica (ou seja, pasta de
fundo é mantida próxima ao solo. Inspirados nas folhas da grama, prata neste estudo), ou seja,Reu=N× (1/ p× eup/UMAp+ 1/ n×eun/UMAn) +Re,
propusemos um TEG-folha (Figura 1b), que fica verticalmente na OndeUMA,eu,N, e são a área da seção transversal, comprimento da folha
fonte de calor e apresenta alta flexibilidade e capacidade superior de TE e número da folha, condutividade elétrica, respectivamente. As
estabelecer uma grande diferença de temperatura. O esquema resistências extras estimadas do TEG de 10 folhas estão em torno de 2,3
detalhado da estrutura do Leaf-TEG proposto é mostrado na Figura Ω para todos os quatro dispositivos, sugerindo um processo de
1c. Aqui usamos um filme independente PEDOT:PSS do tipo p (“p” na montagem de dispositivos repetíveis. A folha TEG como fabricada
Figura 1c),[28,29]e um filme de constantan tipo n ("n" na Figura 1c), também é muito robusta com flutuação insignificante do

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Figura 1.Estrutura e distribuição de temperatura da folha-TEG. a) Folhas de grama e filmes flexíveis TE. b) Conceito de folha-TEG funcionando sob condição de desgaste. c) O
esquemático da estrutura detalhada do TEG-folha proposto consistindo em “p” e “n” filmes de TE separados por fita de poliimida de dupla face “i”. A vista de seção parcial
mostra as conexões do circuito. d) Fotografia de microscópio eletrônico de varredura da folha TE em vista lateral. Poros (áreas escuras em p-film) em líquidos iônicos
modificados PEDOT:PSS filme independente melhora a capacidade de deformação de flexão do filme. e) Montagem Leaf-TEG com 10 pares TE back-to-back. f,g) Fotografia
infravermelha de folha-TEG em estado estático e fluxo de ar de 0,5 ms−1à temperatura ambiente (≈25 °C) colocado em uma placa de aquecimento (36 °C). h) A distribuição de
temperatura do TEG-folha orientou o fluxo de calor, conformey-eixo mostrado em f) eg).

resistência durante a medição sob diferentes velocidades do ar também observado em nossa pele.[30]Tanto a transferência de calor por
(0,2-2 ms−1). convecção quanto o efeito de resfriamento do substrato têm alguma
A Figura 2c mostra a tensão de circuito aberto (Voc) do TEG de 10 conexão com o comprimento TEleaf, resultando na complicada relação
folhas com diferentes comprimentos de folha TE. Sob uma condição de entre o Voc,var, eeu. A Figura 2d mostra o ºde 10 folhas TEG com
fluxo de ar (var= 0,2 ms−1,Tar= 6°C), oVocaumenta significativamente de 4,7 diferentes comprimentos de folha TE, que é estimado a partir da relação º
para 10,8 mV à medida que oeuaumenta de 5 para 10 mm, e então = ∆TTE/∆T=Voc/N//(Sp+Sn)/(Tsub-Tar). Semelhante aoVoc, a º
mostra uma tendência saturada com um valor de 14,2 mV para aquele apresenta um aumento significativo à medida que aeuaumentou de 5
comeude 20 milímetros. No entanto, a relação entre o Vocevaré mais para 10 mm e, em seguida, uma tendência saturada. O TEG de 10 folhas
complicado. O aumento devarde 0,2 a 2,0 ms−1aumenta oVocpara o TEG de comeu=20 mm mostra uma maior ºvariou de 76% a 86%, dependendo da
10 folhas com uma folha curta de 5 mm (I na Figura 2c), enquanto varComoTar= 6°C. A Figura 2e mostra a potência de saída otimizada
diminui oVocpara aquele com folha mais longa de 20 mm (II na Figura 2c). Pmáximo(ou seja, Pmáximo=Voc2 /4Reu= [(Sp+Sn)∙(Tsub-Tar)]2/4× 2 º/Reu) do
Desde oVocestá diretamente relacionado com a temperatura efetiva em TEG de 10 folhas com diferentes comprimentos de folha TE. Note-se que
toda a folha, ou seja, ∆TTE, por meio da relação deVoc=N∙(Sp+Sn)∙∆TTE. tanto o ºeReudependem significativamente do comprimento da folha TE.
Aumentando vartem efeito positivo no coeficiente de transferência de Geralmente, folha-TEG com folhas mais curtas tem menor ºeReu,
calor por convecção do ar e, portanto, lager∆TTE. Por outro lado, enquanto aquele com folhas mais longas tem maior ºeReu. Sob uma
aumentandovarpoderia resfriar o substrato e reduzir a∆TTE. Esse efeito de condição de fluxo de convenção de ar natural (var= 0,2 ms−1,Tar= 6°C e Tsub
resfriamento é = 36°C), oPmáximomudou de 0,9 para 2,9, 3,0 e 2,9 µW conforme

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Figura 2.Efeitos devareTarno desempenho da potência de saída do leaf-TEG com diferentes dimensões. a) Um sistema de duto de ar feito em laboratório que pode
ser usado para ajustarTarevar. De b) a e),Taré 6°C. b) Resistência internaReu, c) Tensão de circuito abertoVoc, d) razão de utilização da diferença de temperatura º, e
e) potência máxima de saídaPmáximode folha-TEG com comprimento diferente sob diferentes condições de velocidade do ar (0,2, 0,5 e 2,0 ms−1). f ) A potência
máxima de saída varia com a temperatura do ar. g) O máximoPmáximoe o correspondente ºde folha-TEG (eu=5, 10, 15 e 20 mm) em nossas condições de teste (Tar:
6–29°C,Var: 0,15–2,0 ms−1).

euaumentou de 5 para 10, 15 e 20 mm, respectivamente. Enquanto, para Quando a temperatura do ar atingiu 25°C, ovare o comprimento da folha TE
a condição de fluxo de convenção de ar forçado (var= 2ms−1,Tar= 6°C eTsub= afetaram o desempenho da potência de saída de maneira semelhanteTar= 6 °C,
36°C), oPmáximomudou de 2,1 para 2,7, 2,2 e 1,6 µW conformeeuaumentou conforme mostrado na Figura S8 (Informações de suporte). A Figura 2f mostra
de 5 para 10, 15 e 20 mm, respectivamente. Sugere-se claramente que a a potência de saída dependente da temperatura do ar do TEG de 10 folhas com
escolha da dimensão da folha depende fortemente do ambiente de comprimento de duas folhas TE de 5 e 10 mm em um determinadovar
serviço. Comparando com a velocidade do ar, a influência da =1,0 ms−1. Entre as condições investigadas devareeu, a potência de
temperatura do ar na potência de saída é relativamente simples, saída mais alta do TEG de 10 folhas é de 3,8 µW comovar= 1 ms−1
conforme mostrado na Figura S7 (Informações de Suporte). eeu=10 mm com fixoTar= 6°C eTsub= 36°C, o que

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corresponde aPmáximo= 0,38 µW para uma única folha e º= 73% OPmáximocurvas e ºpreditos pela Equação (4) também são
(ver na Figura 2g). apresentados na Figura 2d–f pelas linhas sólidas, comparando com
os resultados das medições.Pmáximoé determinado por três aspectos,
ou seja, a diferença de temperatura total∆T, a resistência elétrica
2.3. Modelo de transferência de calor e análise teórica internaReue a taxa de utilização da diferença de temperatura º. Entre
os três aspectos,∆TeReu, bem como seus impactos na potência de
Para obter um conhecimento abrangente das características operacionais saída, podem ser determinados de forma direta na Equação (4). Em
do TEG-folha, aqui usamos a teoria de transferência de calor da aleta 1D comparação, ºapresenta dependências mais complicadas e não
para investigar a diferença de temperatura dentro de um TEG-folha em monotônicas das dimensões da folha e das condições do ar,
um ambiente de ar estático ou em fluxo, e derivamos as fórmulas tornando-se um ponto chave para o entendimento da resposta da
explícitas do ºe a potência máxima de saída Pmáximo. Este modelo 1D se potência de saída a diversos parâmetros. O relacionamento entrevar
encaixa bem com a estratégia geral de projeto da Zhu para combinar a ehconversãodurante os testes foi dada durante a avaliação teórica
resistência térmica externa, potência de saída e tensão dos TEGs no nível como Equação (S8) (Informações de Apoio), e uma concordância
do sistema.[31]Conforme mostrado na Figura S9 (Informações de qualitativamente razoável entre os resultados analíticos e os dados
suporte), a folha TE absorve calor do substrato e libera calor medidos foi alcançada.
continuamente em sua superfície lateral, resultando em um perfil de Agora voltamos para dar uma análise abrangente sobre ºda folha-TEG.
temperatura descendente. Resolvendo a equação governante de estado Pode-se ver pela fórmula que ºé afetado por hb,hconversão, ef, e as
estacionário e as condições de contorno (Nota S3 nas Informações de dimensões (principalmente comprimentoeu, e espessura  ) das folhas. No
Apoio), a distribuição de temperatura ao longo do comprimento da folha trabalho atual para dispositivos de filme fino, a condutividade térmica e a
TE foi obtida espessura da folha TE foram fixadas, permitindo assim focar nos demais
fatores, especificamentehb,hconversão, e eu. Para realizar uma análise de
hb cosh ( y− eu) variável de controle, esses fatores foram considerados independentes
T= ΔT+Tar (1) entre si. Da Equação (2); e Equação (S8) (Informações de Suporte),
hb+ ef tanh ( eu) cosh ( eu)
obtivemos as curvas de evolução de ºversus comprimentos de folha TEeu
sob diferentesvar(na Figura 2e). Com um aumento devar, ºexperimenta um
Ondehbé o coeficiente de transferência de calor equivalente
aumento na velocidade do ar muito baixa, seguido por uma queda lenta
entre a raiz da folha TE e a fonte de calor; efé a condutividade
a uma velocidade mais alta.var. Em um baixo var, ºé dominado pelo
térmica efetiva da folha TE, que pode ser calculada por uma
comprimento da folha TEeu, e um TEleaf mais longo resulta em um maior 
média ponderada das condutividades térmicas dos três
º. Enquanto sob altavar, o efeito deeu diminui e o dehbé ampliado. Todos
componentes; eué um escuro sem ensão comeusendo o TE-
√parâmetro
estes resultados foram bem confirmados pelos resultados medidos.
comprimento da folha e =hconversãoPe∕ efUMAc,no qualhconversão,Pe, eUMAc
são o coeficiente de transferência de calor por convecção do ar, o
Na verdade, as influênciasvareeuem ºpode ser unificado no
perímetro e a área da seção transversal da folha TE, respectivamente; e∆T
parâmetro adimensional eu. Em um pequeno eu, o segundo termo
é a diferença de temperatura total entre a fonte de calor e o ambiente (∆T
no lado direito da Equação (2) pode ser ignorado e ºtem uma forma
=∆Tsub−∆Tar). A partir da Equação (1), as temperaturas terminais da folha
aproximada como
TE foram obtidas, portanto, a razão de utilização da diferença de
temperatura pode ser determinada como
( eu)2
[ ]  º ≈ (5)
1 hb 2 + ( eu)2
º= 1− (2)
cosh ( eu)hb+ ef tanh ( eu)
Nesta situação, ºpoderia ser efetivamente melhorada alongando as
folhas. No entanto, suficientemente grande euvalores, a fórmula de º
A tensão de circuito abertoVocdevido ao efeito Seebeck é então escrito
pode ser escrito simplesmente como
como

[ ] ( ) hb
1 hbSp+SnΔT  º≈ (6)
V oc= 1 − (3) hb+ ef 
cosh ( eu)hb+ ef tanh ( eu)
Neste caso, não se pode melhorar ºutilizando um TEleaf mais
A potência máxima de saída é dada diretamente por longo. Além disso, aumentar o comprimento significa aumentar a
resistência interna, reduzindo assim a potência de saída.
( )2
V2 w S p + Sn ΔT2 2 º
Pmáximo=Noc=N ( ) ⋅ (4)
4Reu 4 p p1 + n n1 eu
2.4. Sensibilidade, flexibilidade e durabilidade do Leaf-TEG

OndeNé o número de folhas em uma folha-TEG,Cé a largura dos Outra vantagem do Leaf-TEG é sua resposta de tensão sensível à flutuação do
materiais TE, pe psão a condutividade elétrica e a espessura do fluxo de ar devido à pequena capacidade de calor e à transferência de calor
material tipo p, respectivamente, ne nsão os do material ntype, eficiente através de sua superfície lateral. Para uma caracterização
respectivamente, eSpeSnsão os valores absolutos do coeficiente quantitativa, realizamos flutuações de temperatura do ar soprando ar frio
Seebeck do material tipo p e material tipo n, respectivamente. transitoriamente (≈22 °C) em um sistema de dutos de ar com períodos de
tempo de 2, 4, 10 e 20 s (Figura 3a). O circuito aberto

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Figura 3.A sensibilidade, flexibilidade e durabilidade do leaf-TEG. a) O diagrama esquemático da sensibilidade ao teste de flutuação da temperatura do ar soprando ar frio
periodicamente. b) Diagrama de temporização da característica de resposta e sensibilidade do Leaf-TEG e do módulo TEG rígido comercialmente disponível com aleta de
resfriamento para flutuação da temperatura do ar. A duração dos diferentes períodos é mostrada pelas diferentes larguras da área sombreada. c) O diagrama esquemático do
processo de teste de durabilidade, e o bloco de aquecimento é de 36 °C. d) Registro geral e detalhado de tensão de circuito aberto durante mais de 1000 escovações
bidirecionais em uma folha TE. e) Testes de flexão para confirmar a confiabilidade e flexibilidade mais de 1000 vezes (raio de curvatura: 2 mm).

tensões de 10 folhas-TEG (folhas tamanho da folha: 4×20×0,15 milímetros Além disso, para um cenário de aplicação real, a flexibilidade e a
3) e módulo TEG rígido comercialmente disponível com aletas de durabilidade desempenham um papel crucial para determinar o tempo
resfriamento (TEG-127, 127 Bi2Se0,3Te2.7/Bi0,5Sb1,5Te3pares, área da seção de vida. A Figura 3c,d mostra um teste de escovação ao longo de 1000
transversal do pellet de 1,4×1,4 milímetros2, altura do pellet de 1,6 mm) ciclos aplicando um bloco de aquecimento (36 °C) escovando a folha TE
foram registrados simultaneamente. Conforme mostrado na Figura 3b; e repetidamente em ambas as direções. OVoceReudo TEG de folha única foi
Figura S10 (Informações de Suporte), a folha-TEG prontamente (tempo de registrado e não ocorreu desconexão do circuito. O teste de flexão do
atraso<0,1 s) captura a flutuação de temperatura (0,2 °C) e gera a TEleaf também foi realizado em um raio de 2 mm (Figura S10,
flutuação de tensão correspondente (70 µV) mesmo em um curto período Informações de Apoio). A mudança de resistência interna é desprezível,
de 0,2 s. Em comparação, mesmo sob uma flutuação de temperatura do que está dentro de 2% antes e depois de dobrar 1000 vezes como
ar mais forte e mais longa com um período de 10 s e amplitude de até 2,5 mostrado na Figura 3e.
°C, o TEG-127 não apresenta uma resposta notável sob a mesma Registramos seletivamente as características de saída do
amplitude de temperatura do ar. Uma flutuação de tensão distinguível é dispositivo nos últimos 13 meses em um ambiente interno
observada apenas como período de sopro de ar de até 20 s, enquanto a normal (15–25 °C, RH: 50–70%), e não há desvio óbvio no
amplitude da temperatura do ar é de até 3,5 °C. Nota-se também uma desempenho do dispositivo (Figura S11a , Informações de
histerese de 5 s entre a amplitude do estímulo de temperatura e a Apoio). Os efeitos da umidade sobre o desempenho do filme IL-
flutuação da resposta de voltagem para o TEG rígido. Se compararmos PEDOT:PSS e folha-TEG são mostrados na Figura S11b–f
apenas um único par p-n no módulo TEG folha e TEG comercial, o Vocé de (Informações de Suporte). De acordo com relatórios anteriores,
80 µV para o TEG folha, enquanto 5 µV para o módulo TEG comercial. Isso [32]devido à presença de íons no filme, a umidade tem uma
reforça ainda mais o benefício do leaf-TEG para a coleta de energia do pequena influência no coeficiente Seebeck do filme IL-
ambiente com diferença de temperatura e convenção de ar limitadas. PEDOT:PSS, mas não tem influência óbvia na potência final.
Deve-se notar que o aumento da umidade aumentará a conexão

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Figura 4.A resposta e as medições de desempenho de um TEG de 100 folhas à temperatura ambiente impulsionadas pelo calor do corpo humano. a) Prova de conceito de TEG
de 100 folhas e três modos reais de coleta de energia do calor do corpo humano: toque na palma da mão, sopro na boca e uso no braço. Tocamos o TEG de 100 folhas com
palma a cada 20 s por 10 s; e soprou com a boca por 5 s a cada 10 s. Tensão de circuito aberto e a correspondentePmáximode b) o modo de toque na palma da mão ec) o modo
de sopro na boca. d) Tensão de circuito aberto e correspondente º, e e) potência de saída do módulo TEG de 100 folhas em um braço ao caminhar e ficar em pé. A resistência
interna do TEG de 100 folhas é de 93Ω. f ) O desempenho de saída normalizado do leaf-TEG comparado com vários pontos de dados da literatura.UMAem f ) é a área do
dispositivo incluindo o substrato.

resistência. Esta é a fraqueza de usar pasta de prata para conectar o no braço. No modo de toque na palma da mão, o TEG de 100 folhas foi
circuito, e ainda há espaço para otimização adicional. colocado em uma mesa comVocmonitorado no processo de toque. Cada
toque (com duração de 20 s) gera umaVocdo≈15mV ePmáximo≈1 µW (Figura
4b). Uma notável flutuação de tensão é encontrada devido ao problema
2.5. Resposta e desempenho impulsionados pelo calor do corpo humano de contato entre a palma quente e a ponta da folha fria. Enquanto no
modo de sopro, o ar quente da respiração bucal soprou diretamente o
Nesta seção, montamos um TEG de 100 folhas (100 folhas TE TEG de 100 folhas em uma mesa. Cada sopro (5 s) gerou umVoc
idênticas em um substrato de 7,8×7,8 centímetros2) para a captação do≈35mV ePmáximodo≈4 µW (Figura 4c), que é muito maior do que
de energia do calor do corpo humano à temperatura ambiente ( o modo de toque. Tanto o toque da palma quanto a operação
Figura 4a), incluindo toque na palma da mão, sopro na boca e uso de sopro da boca sugerem que a folha TEG como fabricada

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é bom na colheita de energia de fontes de calor transitórias. º, Voltagem de circuito abertoVoc, e potência de saídaPmáximo, que pode
Além disso, também realizamos testes no braço, o que pode ser uma boa orientação para outras otimizações do dispositivo. A folha
fornecer uma fonte de calor estável (Figura 4d,e). Em um de película fina híbrida tipo p PEDOT:PSS/n-type constantan é muito
ambiente com uma temperatura ambiente de 20 °C, umVocdo ≈ durável. A mudança de resistência interna é insignificante, que está
52 mV e uma potência de saída de 7,2 µW foram obtidos em dentro de 2% antes e depois de dobrar 1000 vezes. Uma prova de
repouso. Ao caminhar a uma velocidade de cerca de 1 ms−1e conceito vestível de 100 folhas TEG (100 folhas,eu=10 mm) sobre
balançando os braços, um estábulo maiorVocdo≈64 mV e uma substrato de borracha de silicone (7,8×7,8 centímetros2) geraram 1, 4 e
potência de saída superior de 11 µW, correspondendo a cerca 11 µW nas cenas de toque de palma, sopro de boca e uso de braço em
de 0,1 µW para cada folha e um ºde 83%. ambiente interno, respectivamente. O Leaf-TEG proposto deve ser uma
solução candidata promissora para a captação de energia térmica do
ambiente, particularmente para cenários com diferenças de temperatura
3. Discussão limitadas e condições de transferência de calor por convecção.

O leaf-TEG aproveita a alta taxa de utilização da diferença de


temperatura. Para uma aplicação real, a densidade de potência ainda é a
principal preocupação. Para o TEG de 100 folhas como fabricado, apoiado 5. Seção Experimental
em um substrato de 7,8×7,8 centímetros2, a densidade de potência foi de
A fabricação e caracterização do filme fino PEDOT:PSS seguem o
cerca de 0,18 µW cm−2quando usado no braço, o que é superior aos TEGs procedimento anterior.[28]Métodos e processos experimentais detalhados são
orgânicos flexíveis relatados anteriormente (veja na Figura 4f; e Tabela fornecidos nas Informações de Apoio.
S2, Informações de suporte),[33–35]e até mesmo alguns Bi inorgânicos2Te3e Fabricação do Leaf-TEG:Todos os elementos Leaf-TEG são conectados
Sb2Te3geradores.[10]No entanto, sua densidade de potência é menor que eletricamente em série. Especificamente, os elementos tipo n e tipo p no lado
superior são conectados diretamente com pasta de prata e, na parte inferior, cada
a do TEG flexível baseado em Bi bulk.2Te3
filme tipo n passa pela fita PI da camada isolante para se conectar ao elemento tipo p
elementos,[7–9]porque o filme fino orgânico tem uma figura de mérito
adjacente no outro lado. O primeiro elemento do tipo n e o último elemento do tipo p
termoelétrica intrinsecamente inferior. Note-se que o fator de são conectados com fios como dois eletrodos independentes. O processo de
preenchimento do TEG de 100 folhas como fabricado é de apenas 1%. A montagem específico é mostrado na Figura 1c.
densidade de empacotamento pode ser aumentada de 5 a 10 vezes com Configuração e Procedimento de Medição:Um ventilador de ar elétrico foi usado
proteção isolante extra, pois o fator de preenchimento também é um para ajustar a velocidade do ar por uma fonte de alimentação CC programável, evar
foi monitorado em tempo real usando um anemômetro de fio quente (testo 405i). A
fator importante que afeta o desempenho de saída.[9,18,36]Além disso, se
temperatura do ar foi regulada por um condensador de temperatura controlável
o desempenho de materiais termoelétricos orgânicos pudesse ser
combinado com um circulador de aquecimento refrigerado (JULABO F32-MA). Uma
aumentado ainda mais até o nível do clássico Bi2Se0,3Te2.7e Bi0,5Sb1,5Te3, camada de borracha de silicone de 4 mm de espessura e um filme de PI de 300 µm de
[37]como mostrado pelos resultados da previsão na Figura S12 espessura foram colados como uma pele artificial para uma resistência térmica
(Informações de Suporte), uma potência de saída 20 vezes maior seria semelhante à da pele humana (Figura S4, Informações de suporte). A folha-TEG foi
esperada sob as mesmas condições de ar e dimensões da estrutura do colocada sobre a pele artificial em uma placa de aquecimento controlada por PID

elemento. Por exemplo, se combinar o fator de enchimento mais alto e a (DLAB HP380-Pro) a 36°C na sala. A câmera de imagem térmica infravermelha (FLIR
E75) foi usada para medir a distribuição de temperatura na folha TE. Os dados de
termoelétricaZT, um valor de previsão de mais de 10 µW cm−2é esperado
temperatura para análise numérica foram registrados pelo chassi compacto DAQ da
na folha-TEG proposta sobvarde 1,0 ms−1,Tarde 10°C e Tsubde 36 °C, o que
NI (cDAQ-9185), módulo de entrada de temperatura NI-9214, termopares
seria muito competitivo com TEG flexível com elementos TE a granel. É independentes tipo T colocados nos locais exatos (Figura S4, Informações de
necessário enfatizar a importância da flexibilidade mecânica da folha suporte), e software LabVIEW. Aqui, a diferença de temperatura nos materiais TE
termoelétrica em relação ao TEG convencional a granel com proteção de também foi calculada pela tensão de circuito aberto através da relação de∆TTE=Voc//(N
placa cerâmica rígida. Na folha TEG tal como fabricada, a estrutura de ∙Spn), OndeNé o número das pernas TE,Spn
é o coeficiente Seebeck de uma perna TE. Keithley 2450 SourceMeter foi usado
folha híbrida com PEDOT:PSS tipo p e constantan tipo n possui
para registrar o4parâmetro e desempenho de potência de saída. Cada ponto
flexibilidade mecânica favorável e desempenho termoelétrico.
de dados de medição é uma média de 5 minutos que foi registrada após oTareV
arpor um período de 15 min. Um Nanômetro Keithley 2182A foi usado para
registrar o sinal de tensão do dispositivo TE.
Análise estatística:Todos os experimentos foram realizados pelo menos duas
4. Conclusões vezes com resultados semelhantes. Para resumir as análises de desempenho do TEG
(Figura 2b-g), os dados mostrados são os valores médios±desvios padrão de 300
Em resumo, propusemos um TEG-folha, inspirado nas folhas das medições independentes. Os testes estatísticos foram bilaterais, se não mencionado
gramíneas, usando pares de películas finas PEDOT:PSS/constantan de outra forma. A análise estatística foi realizada no originpro, versão 95E.
vertical. A arquitetura da folha aproveita totalmente a diferença de
temperatura no ambiente com troca de calor convectiva. A taxa de
utilização da temperatura ºé proposto como uma escala de
Informações de Apoio
desempenho para este novo tipo de TEG. Em um duto de ar
(substrato: 36 °C, ar: 6 °C, fluxo de ar: 1 ms−1), o TEG de 10 folhas Informações de suporte estão disponíveis na Wiley Online Library ou com
mostra uma ºde 73% ePmáximode 0,38 µW por folha com o o autor.
comprimento de folha TE otimizadoeude 10 milímetros. No
ambiente interno comvar= 0,5 ms−1,Tsub= 36°C eTar= 25°C, um ºde 85%
é alcançado comeude 20 mm, que é quase dez vezes maior do que
Reconhecimentos
os módulos TEG comerciais com aletas de resfriamento (9%). QZ e KZ contribuíram igualmente para este trabalho. Este trabalho foi apoiado pelo
Derivamos teoricamente a fórmula analítica de Programa de Equipe de Pesquisa Inovadora e Empreendedora de Guangdong

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(Nº 2016ZT06G587), Programa de Pesquisa Básica em Ciência e [11] JA Lee, AE Aliev, JS Bykova, MJ De Andrade, D. Kim, HJ Sim,
Tecnologia de Shenzhen (JCYJ20170817111443306) e Fundo de Tecnologia X. Lepró, AA Zakhidov, J.‑B. Lee, GM Spinks, S. Roth, SJ Kim, R.
em Ciência de Shenzhen (Nº KYDPT20181011104007). Os autores H. Baughman,Av. Mater.2016,28, 5038.
gostariam de agradecer o apoio dos Centros de Pesquisa e Educação em [12] J. Choi, Y. Jung, SJ Yang, JY Oh, J. Oh, K. Jo, JG Son, SE Moon,
Engenharia Mecânica no MIT e SUSTech, e Core Research Facilities (SCRF) CR Park, H. Kim,ACS Nano2017,11, 7608.
da Southern University of Science and Technology. A WSL reconhece o [13] LS Zhang, SP Lin, T. Hua, BL Huang, SR Liu, XM Tao,Av. Energia
apoio da Tencent Foundation por meio do XPLORER PRIZE. Mater.2018,8, 1700524.
[14] TT Sun, BY Zhou, Q. Zheng, LJ Wang, W. Jiang, GJ Snyder,Nat.
Comum.2020,11, 572.
[15] J. Weber, K. Potje-Kamloth, F. Haase, P. Detemple, F. Völklein, T. Doll, Sens.
Declaração de disponibilidade de dados
Atuadores, A2006,132, 325.
Os dados que suportam os achados deste estudo estão disponíveis com o autor [16] WB Zhou, QX Fan, Q. Zhang, L. Cai, KW Li, XG Gu, F. Yang,
correspondente mediante solicitação razoável. N. Zhang, YC Wang, HP Liu, WY Zhou, SS Xie,Nat. Comum. 2017,
8, 14886.
[17] YF Ding, Y. Qiu, KF Cai, Q. Yao, S. Chen, LD Chen, JQ He,Nat.
Comum.2019,10, 841.
Conflito de interesses [18] F. Suarez, A. Nozariasbmarz, D. Vashaee, MC Öztürk,Ambiente Energético.
Sci.2016,9, 2099.
Os autores declaram não haver conflito de interesses.
[19] Y. Du, J. Xu, B. Paul, P. Eklund,Aplic. Mater. Hoje2018,12, 366.
[20] D. Zhang, Y. Wang, Y. Yang,Pequeno2019,15, 1805241.
[21] Y. Wang, L. Yang, XL Shi, X. Shi, LD Chen, MS Dargusch, J. Zou,
Palavras-chave ZG Chen,Av. Mater.2019,31, 1807916.
[22] S. Kee, MA Haque, D. Corzo, HN Alshareef, D. Baran,Av. Funcionar.
geradores termoelétricos flexíveis, transferência de calor, potência do corpo humano, taxa de Mater.2019,29, 1905426.
utilização de diferença de temperatura, eletrônicos vestíveis [23] ARM Siddique, S. Mahmud, BV Heyst,Energia Sustentável
Renovável Rev.2017,73, 730.
Recebido: 22 de dezembro de 2020 [24] H. Fang, BC Popere, EM Thomas, C.-K. Mai, WB Chang, GC
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