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AULA 9
D I S C IPL IN A - 3 5 0 3 3 :
MATERIAIS POLIMÉRICOS
I N TR O DU Ç ÃO À T E C N O LOG IA C I Ê N CI A E T E C N OLO GIA D O S M AT ER IAIS
( T U R MA C )
Materiais
Embalagens Construção civil Vestuário
poliméricos que
temos em casa
https://revistapesquisa.fapesp.br/planeta-
plastico/
Couro
Algodão
Lã
Celulose Látex* Seda
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POLÍMEROS ESTÃO PRESENTES EM TODOS OS LUGARES POLÍMEROS ESTÃO PRESENTES EM TODOS OS LUGARES
Até no corona vírus
Toda estrutura de
encapsulamento do vírus
é formada por proteínas
RNA
Carboidratos
Celulose: Principal reserva energética dos vegetais
Amido: Função estrutural na célula vegetal, como um
componente da parede celular. ácidos nucleicos
DNA, RNA Os vírus são basicamente constituídos de macromoléculas
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Mesmas unidades de
HOMOPOLÍMERO repetição ao longo da
©2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning™ is a trademark used herein under
cadeia
PE = Polietileno
license.
Figure: Three ways to represent the
structure of polyethylene: (a) a solid three-
dimensional model, (b) a three-
dimensional “space” model, and (c) a
simple two-dimensional model.
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Alternado Aleatório
Monômero Polímero
Figure 15.11
Copolymerization
produces the polymer
ABS, which is really made The addition reaction for producing polyethylene from ethylene molecules. The
up of two copolymers, unsaturated double bond in the monomer is broken to produce active sites, which then
SAN and BS, grafted attract additional repeat units to either end to produce a chain.
together.
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Ao longo da
LIGAÇÕES INTERATÔMICAS
1) QUAL O TIPO DE LIGAÇÃO? cadeia
Classificação dos sólidos
Classificação
Covalente dos materiais
A) Metálica
B) Iônica
Semicondutores
C) Covalente
D) van der Waals
Metais Polímeros
Entre cadeias
2) QUAL O TIPO DE LIGAÇÃO? Metálica
Secundária
A) Metálica
B) Iônica
C) Covalente Cerâmicas Iônica
D) van der Waals
O QUE É UM POLÍMERO?
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COMO OS MERO SE LIGAM PARA FORMAR O POLIMERIZAÇÃO Reações químicas usadas para produzir polímeros
POLÍMERO? Essas reações são capazes de unir sequencialmente moléculas
que são denominadas de monômeros à uma cadeia que cresce
até atingir valores de massa molar que podem varia de algo
Monômero Polimerização Polímero em torno a 10.000 g/mol até 107 g/mol ou mais. Em geral os
polímeros comerciais variam de 50.000 a 250.000 g/mol.
Iniciação
Formação de um centro ativo capaz de
propagação devido a reação do iniciador com o
monômero
Propagação
Crescimento linear da cadeia à medida que
unidade do monômero se fixam
Terminação
A ligação dupla (insaturada) no monômero é quebrada para
ou Interrupção do crescimento da cadeia
devido a destruição do centro ativo. Pode
produzir locais ativos, que atraem unidades de repetição ocorrer de 3 maneiras: combinação de
adicionais. dois macro-radicais entre si; combinação
A cadeia cresce por reações que são localizadas em regiões de um macro-radical com um centro
ativas na final da cadeia ativo; transferência de um H de uma
cadeia para outra.
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Em etapas (por condensação) Em cadeia (por adição) São exemplos os poliésteres, as poliamidas, o
policarbonato, poliuretanos*, etc.
* Uma das falhas dessa classificação ocorre no caso dos poliuretanos em cuja síntese não ocorre formação de moléculas menores, mas cuja
estrutura se aproxima muito mais dos polímeros por condensação.
Centro ativo
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Reações entre dois monômeros A e B para formar uma molécula AB Reações entre dois monômeros A e B para formar uma molécula AB
hexametilenodiamina ácido
ácidoadípico
adípico hexametilenodiamina ácido
ácidoadípico
adípico
Grupo amida
Considere como monômeros os seguintes compostos: Considere como monômeros os seguintes compostos:
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Proporção
Caso em que todas as
cadeias tem a mesma
massa molar, ou uma
distribuição muito
estreita (caso especial)
Polímero Calcule a massa molar do polietileno (M) Massa molar ou n
= Polidisperso
Proporção
Grau de polimerização Amplo intervalo de
A massa molar do iniciador
Se n = 1000 massa molar (ou grau de Como se quantifica o
pode ser desconsiderada polimerização), caso tamanho característico
(usualmente < 100 g/mol) típico da cadeia?
= 28.000 / Como definir a média
Massa molar ou n dessa distribuição?
[mol]
[g/mol]
A massa (gramas) do
i-nésimo componente
é dada por wi = NiMi
w1=N1M1
w2=N2M2
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Determinar Mn, Mw para uma amostra de polímero. Determinar Mn, Mw para uma amostra de polímero.
Considere uma amostra de um polímero composto pelas seguintes moléculas: Considere uma amostra de um polímero composto pelas seguintes moléculas:
100.000, 200.000, 500.000 e 1.000.000 g mol-1 na proporção 1:5:3:1. 100.000, 200.000, 500.000 e 1.000.000 g mol-1 na proporção 1:5:3:1.
43 44
M n = Σx i M i
Mw > Mn
M w = Σw i M i
45 46
M n = Σx i M i
M w = Σw i M i
Mw > Mn
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POLIDISPERSIVIDADE (PD)
M n = Σxi M i
M w = Σw i M i
Proporção
Proporção
Estreita
Larga
49 50
H H H H H H H H H H H H
H C C (C C ) C C C C C C C C H DPi = 6
H H H H H H H H H H H H
Mn Mw
DPn = ∑ xi ni = DPw = ∑ wi ni =
m m
100 -110 oC
Ex: a rigidez aumenta com a massa molar, chegando a um valor assintótico após um certo valor de massa molar.
Viscosidade do fundido ou da solução sofre aumento expressivo com o aumento da massa molar devido a
emaranhamentos da cadeia 53
Fonte: Polymer Properties Database
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CONFORMAÇÃO E CONFIGURAÇÃO
Molecular
TATICIDADE TATICIDADE
Se todos os carbonos assimétricos ao longo da cadeia tem a
mesma estrutura estérica, o polímero é chamado isotático.
Nesse caso os grupos laterais tem a mesma orientação Se existe uma alternância regular em cada segundo carbono, o
polímero é chamado sindiotático. Nesse caso o grupo lateral
tem orientação alternada ao longo da cadeia.
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Ramificações laterais
Meros unidos de
ligadas às cadeias
ponta a ponta em
única cadeia. principais. Resultam
As cadeias são de reações paralelas
flexíveis e podem que ocorrem durante
existir grandes a síntese.
quantidades de
ligações secundárias
PEAD (HDPE – High-high density polyethylene) PEBD (LDPE – Low-density polyethylene)
Unidades meros
trifuncionais forma
redes 3D
Cadeias lineares
adjacentes são unidas
em várias posições por
meio de ligações
covalentes
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PEAD (HDPE – High density polyethylene) PEBD (LDPE – Low-density polyethylene) PEAD (HDPE – High-high density polyethylene) PEBD (LDPE – Low-density polyethylene)
Trans
Cis
Baquelite Baquelite
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ESTRUTURA Cristalinidade
Como as macromoléculas
estão arranjadas no espaço?
ESTRUTURA Cristalinidade
Estrutura ortorrômbica do PE
10 µm
10 -20
nm
Esferulite
Monocristal – produzido por uma técnica de Agregado de lamelas dobradas, que se
Modelo da cadeia dobrada crescimento controlado, em geral a partir de estendem radialmente, do centro para fora
soluções diluídas dos polímeros. resultando em um formato de esfera.
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Determinar
GRAU DE CRISTALINIDADE
Tomando a densidade para a determinação do grau (%) de cristalinidade
em massa, temos:
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Exemplo:
ESTRUTURA Cristalinidade
Influência nas propriedades
ESTRUTURA Cristalinidade
Influência nas propriedades
térmicas
Semicristalino Amorfo
PMMA (Polimetil-Metacrilato)
PA (poliamida)
PS (Poliestireno)
polímeros com cargas escoar para o interior, preencher e Dois estágios: formação de um
assumir a forma da cavidade de um polímero linear de baixa massa
aditivos ou outros molde. molecular (líquido); cura: material
polímeros. Podem ser reprocessados
torna-se duro e rígido, normalmente
dentro de um molde
(reciclável)
Nem sempre são recicláveis
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Fonte:
http://www.damec.ct.utfpr.edu.br/automotiva/d
ownloadsAutomot/d6matPolimMod2.pdf Fonte: https://slideplayer.com/slide/4457649/
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Tensão (MPa)
tecido Produced by Melt
Fiadora (orifícios) Spinning. In: Blends
and Graft Copolymers plástico
of Cellulosics.
SpringerBriefs in elastômero
Molecular Science. Deformações de (totalmente elástica)
Springer, Cham até 1000% ou
Tecido não tecido - TNT superiores.
Metais raramente
se alongam além
de 100 %
Deformação
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Fibras, geralmente PP, dispostas aleatoriamente coladas por calor/pressão
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