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ELEMENTOS DO VA)
Elementos constituintes: Nitrogénio, fósforo, arsénio, antimónio, bismuto e
ununpentio.
Características gerais
Apresentam cinco electrões na camada mais externa e o estado de oxidação
máxima é +5
Apresentam no último nível a configuração electrónica: nS 2 nP3
Podem reagir:
a) Ganhando três electrões e apresentando o carácter iónico, o que se verifica só
com Nitrogénio (N3- iões nitreto) e Fósforo (P3-)
Exemplo 6Na + N2 → 2Na3N
b) Emparelhando electrões e formam compostos com mais variados nox
NITROGÊNIO
Símbolo: N
Número atómico: 7
Massa atómica: 14
Último subníveis: 2S2 2P3
Apresenta vários estados de oxidação:
-3 na amônia (NH3); -2 na hidrazina (N2H4); -1 na hidroxilamina (NH2OH);
0 no nitrogénio molecular (N2); +1 no óxido nitroso (N2O); +2 no óxido nítrico
(NO);
+3 no ácido nitroso (HNO2); +4 no dióxido de nitrogénio (NO2) e +5 no ácido
nítrico (HNO3).
Grandeza Valor
b) Laboratorialmente
1. Pela reacção de cloreto de amónio e nitrito de sódio
Iónica: NH+4 + NO-2 → N2 + 2H2O
Molecular: NH4Cl + NaNO2 → NaCl + NH4NO2
NH4NO2 → N2 + 2H2O
2. Pela decomposição de azida de sódio
2NaN3 300ºC
2Na + 3N2
3. Pela acção de amónia sobre óxido de cobre
3CuO + 2NH3 → 3Cu + 3H2O + N2
PROPRIEDADES QUÍMICAS:
O nitrogénio é diatómico de grande estabilidade, precisando de muita energia na
ordem de 225kcal/mol
N2 → N• + N•
Com isto, vê-se o nitrogénio é praticamente inerte em temperaturas baixas.
Em temperaturas elevadas ele se dissocia, formando o nitrogénio atómico que é
muito activo, podendo reagir com:
1. Ar sob acção de descarga eléctrica
N2 + O2 → 2NO;
NO + ½ O2 → NO2;
2. Não metais
N2 + 3H2 → 2NH3
3. Metais do I e II grupo A formando Nitretos, que contém iões N 3-
N2 + 6Li → 2Li3N; N2 + 6Na → 2Na3N; N2 + 3Ca → Ca3N2;
FÓSFORO
Símbolo: P
Número atómico: 15
Massa atómica: 30,9
Último subníveis: 3S2 3P3
O fósforo apresenta variedades alotrópicas:
Fósforo branco é venenoso e instável, que oxida-se espontaneamente a
temperaturas próximas de 40ºC, gerando uma intensa luminosidade e liberando
grande quantidade de calor. Por isso ele deve ser conservado imerso em água.
Aquecendo-se o fósforo branco a temperaturas entre 250-300o C por cerca de
duas horas, obtém-se o fósforo vermelho.
Fósforo vermelho é estável e não-venenosa, formada por dois tetraedros de
átomos de fósforo ligados um ao outro (dimerização do fósforo branco).
Grandeza Valor
Histórico: O fósforo foi isolado pela primeira vez em 1669, pelo alquimista Brand.
Ocorrência Natural: O fósforo é muito difundido na crosta terrestre, constituindo
cerca 0,1%, onde aparece combinado sob a forma de:
Fosfatos: Ca3(PO4)2;
Fluorapatita : CaF2.3Ca3(PO4)2;
Cloroapatita : CaCl2.3Ca3(PO4)2;
Hidroxiapatita: Ca(OH)2.3Ca3(PO4)2
O fosfato de cálcio constitui aproximadamente 60% dos ossos.
Obtenção:
A extracção do fósforo pode ser feita pelo aquecimento em forno eléctrico, a
temperaturas próximas a 1500ºC, da mistura de fosfato de cálcio, coque e sílica.
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 → 6CaSiO4 + P4O10
P4O10 + 10C → P4 + 10CO
Propriedades Químicas:
O fósforo branco apresenta uma afinidade muito grande pelos demais elementos:
1. Reacção de combustão
P4 + 5O2 → 2P2O5 ou P4 + 5O2 → P4O10
O fósforo vermelho reage lentamente a uma temperatura de 260ºC, formando
também o P4O10
Também forma vários óxidos de carácter ácido: P2O3 (P com valência +3), P2O5 (P
com valência +5), P2O4 (P com valências +3 e +5).
2. Forma também o hidreto PH3 (fosfina).
P4 + 6H2 → 4PH3
PH5 não existe porque o hidrogénio não possui orbitais d para distorcer a
nuvem electrónica do fósforo e hibridizá-lo.
3. Reacção com ácidos fortemente oxidantes:
P4 + 10HNO3 + H2O → 4H3PO4 + 5NO + 5NO2
4. Reacção directa com cloro formando os cloretos.
P4 + 6Cl2 → 4PCl3;
Fazendo-se borbulhar o cloro através do tricloreto, que é líquido à temperatura
ambiente, obtém-se o pentacloreto
PCl3 + Cl2 → PCl5;
5. Reacção com solução concentrada de hidróxidos de sódio ou potássio a
quente:
P4 + 3OH- + 3H2O → 3H2PO-2 + PH3;
E também: P4 + 4OH- + 4H2O → 4H2PO-2 + 2H2;
6. Reacção com água
P4 + 16H2O → 4H3PO4 + 10H2
Arsênio
Símbolo: As
Número atómico: 33
Massa atómica: 74,9
Último subníveis: 4S2 4P3
O arsénio existe sob três formas alotrópicas:
Arsénio cinza-escuro é estável á temperatura ambiente é uma substância
cristalina e de brilho metálico.
Arsénio amarelo é instável, constituído por moléculas tetratômicas, cristalino no
sistema cúbico, é volátil e solúvel em solventes apolares.
Arsénio negro é instável é amorfo, resultando da decomposição térmica do
hidreto de arsénio AsH3 (arsina).
A arsina pode ser obtida pela seguinte reacção:
As2O3 + 6Zn + 6 H2SO4 → 2AsH3 + 6ZnSO4 + 3H2O
Substituindo-se os hidrogénios da arsina por radicais orgânicos pode-se obter
derivados orgânicos do arsénio.
Grandeza Valor
OBTENÇÃO:
O arsénio é obtido ustulando-se os sulfetos de arsénio e em seguida reduzindo o
óxido com carbono:
2As2S3 + 9O2 ∆
2As2O3 + 6SO2
2As2O3 + 6C ∆
4As + 6CO
PROPRIEDADES QUÍMICAS:
A altas temperaturas o arsénio combina-se com:
1. oxigénio do ar
4As + 3O2 → 2As2O3 ou 4As + 3O2 → As4O6
2. cloro formando cloreto.
2As + 3Cl2 → 2AsCl3;
AsCl3 - um líquido oleoso e incolor, muito venenoso e instável na presença de ar.
3. Ácidos fortemente oxidantes formando o ácido arsénico.
4As + 10HNO3 + H2O → 4H3AsO4 + 5NO + 5NO2
4. álcali fundido formando Arsenito e desprendendo hidrogénio
4As + 12OH- → 4AsO3-3 + 6H2
“Entre os halogenetos mais conhecidos está o AsCl3, Fazendo passar uma
corrente de gás sulfídrico (H2S) através de uma solução de ácido arsênico
(H3AsO4), forma-se um precipitado amarelo - o pentassulfeto (As2S5) - que
se dissolve em presença de íons sulfeto”
ANTIMÔNIO
Símbolo: Sb
Número atómico: 51
Massa atómica: 121,8
Último subníveis: 5S2 5P3
“É um sólido acinzentado, aparentemente metálica e que apresenta dificuldades
na transmissão de calor e oferece grande resistência à passagem de corrente
eléctrica.”
Apresenta-se sob forma alotrópica:
Antimónio negro ou β é metálico, cristalino, com brilho argênteo e conduz a
corrente eléctrica
Antimónio amarelo ou α é não metálico, metastável a -90º C.e que, a -40o C, dá
origem ao antimônio negro.
Antimónio explosivo, obtido por electrólise do tricloreto (SbCl 3), trata-se de uma
variedade instável que, ao ser aquecida, explode e se converte na forma cinzenta
comum.
Grandeza Valor
Obtenção
O antimónio pode ser obtido através de:
1. aquecimento de sulfeto de antimónio com ferro
Sb2S3 + 3Fe → 2Sb + 3FeS
BISMUTO
Símbolo: Bi
Número atómico: 83
Massa atómica: 208,9
Último subníveis: 6S2 6P3
É um metal branco argênteo, brilhante, duro e quebradiço;
Grandeza Valor
OBTENÇÃO
O bismuto é preparado a partir dos óxidos que vem dos sulfetos
2Bi2S3 + 9O2 → 2Bi2O3 + 6SO2
2Bi2O3 + 3C → 4Bi + 3CO2
PROPRIEDADES QUÍMICAS:
O bismuto reage com:
1. oxigénio á elevadas temperaturas formando óxido de bismuto
Bi + O2 → Bi2O3
Bi2O3 é um óxido básico de coloração amarelo-escura, insolúvel em água.
Bi2O3 + HCl → BiCl3 + H2O
BiCl3 é um sal volátil e solúvel em água.
2. halogénos quando aquecido
2Bi + 3X2 → 2BiX3
3. Dissolvendo-se o bismuto em ácido nítrico, forma-se o nitrato, que com um
excesso de água, precipita-se sob a forma de um sal básico.
COMPOSTOS
Os compostos mais importantes deste grupo são:
HIDRETOS
Os principais são:
Amoníaco NH3;
Azoteto de hidrogénio HN3;
Hidrazina N2H4;
Fosfina PH3;
Difosfina P2H4;
Arsina AsH3;
Estibina SbH3;
AMÔNIACO
É um gás incolor, com cheiro característico, liquefaz facilmente e é muito solúvel
em água.
Obtenção
É obtido industrialmente pela combinação directa de nitrogénio com hidrogénio
(pressão 200atm, 500ºC e Catalisador):
N2 + 3H2 ↔ 2NH3
Propriedades Químicas
A solução aquosa é uma base fraca:
NH3 + H2O → NH4OH
NH4OH ↔ NH+4 + OH-
HIDRAZINA
É um líquido fumegante quando exposto ao ar, de cheiro semelhante ao da
amónia. Alguns de seus derivados são utilizados como combustíveis para
foguetes e ônibus espaciais.
A hidrazina é obtida pelas seguintes reacções:
NH3 + NaOCl → NH2Cl + NaOH - (lenta)
2NH3 + NH2Cl → N2H4 + NH4Cl - (rápida)
AZOTETO DE HIDROGÉNIO
É um ácido fraco: HN3 → H+ + N-3
Forma sais azotetos ou azidas de metais: NaN 3; Pb(N3)2, que se decompõe com o
aquecimento.
ESTIBINA
É um gás venenoso e altamente instável que sob leve aquecimento decompõe-se
em hidrogénio e antimónio.
ÓXIDOS
Os principais óxidos são:
N2O monóxido de dinitrogénio /óxido nitroso;
NO2 dióxido de nitrogénio;
NO monóxido de mononitrogénio / óxido nítrico;
N2O3 trióxido de dinitrogénio;
N2O4 tetróxido de dinitrogénio;
N2O5 pentóxido de dinitrogénio;
NO3 trióxido de nitrogénio;
N2O6 hexóxido de dinitrogénio;
P4O6 hexóxido de tetrafósforo;
P4O8 octóxido de tetrafósforo;
P4O10 decóxido de tetrafósforo ou
P2O5 pentóxido de fósforo;
As2O5 pentóxido de diarsénio;
As4O6 hexóxido de tetrarsénio
Alguns desses óxidos são pouco estáveis e não bem caracterizados.
Exemplo: NO3; N2O6; P4O10
- Processo de Ostwald
4NH3 + 5O2 → 6H2O + 4NO
- Reacção entre ácido nítrico diluído e cobre
3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO
OXIÁCIDOS
O nitrogénio forma os seguintes oxiácidos:
H2N2O2 ácido hiponitroso; HNO2 ácido nitroso; HNO3 ácido nítrico
Destes apenas o ácido nítrico é estável no estado livre, enquanto que o ácido
nitroso só existe em solução e o hiponitroso pode ser isolado mas não é estável
CIANATO
O cianato é obtido pela oxidação do cianeto:
KCN + PbO 700ºC
KOCN + Pb
O ácido ciânico é mais forte do que o ácido cianídrico, mais não é tóxico podendo
se decompor em água:
HOCN + H2O ↔ NH3 + CO2
TIOCIANATO
É obtido por fusão de cianetos alcalinos com enxofre:
KCN + S 800ºC
KSCN
KSCN + KHSO4 → K2SO4 + HSCN
O KSCN é muito usado nos laboratórios para identificação de iões Fe 3+ dando uma
coloração vermelho sanguíneo.