3ª.

LISTA DE EXERCÍCIOS

1)O que é a viscoelasticidade de um polímero?

É o fenômeno pelo qual o polímero apresenta característica de um fluído e de

um sólido elástico ao mesmo tempo, com um comportamento ou resposta à
deformação, onde ao mesmo tempo observa-se comportamento viscoso (corpo
deforma-se e não recupera nada da deformação após a tensão ser retirada) e
elástico.

2) Os gráficos abaixo apresentam o comportamento de um (a) sólido

elástico ideal e de um (b) fluido ideal, quando aplica-se uma tensão e tem-
se como resposta uma deformação. Explique o comportamento dos dois
materiais ao longo do ensaio.

Para um material perfeitamente elástico, a deformação é proporcional à tensão

aplicada, tendo um ângulo de atraso igual a zero. Sua deformação é totalmente
reversível, a recuperação é instantânea com a remoção da tensão (mola).

Para um material viscoso ideal, a deformação e a tensão aplicada apresentam

uma relação igual a viscosidade, tendo um ângulo de atraso de 90º. Não
suporta deformação, a resposta instantânea é o fluxo viscoso.

3) Defina matematicamente e fisicamente tensão de cisalhamento e taxa

de cisalhamento.

4) Como pode ser definida reologia?

É a ciência que estuda o fluxo ou a deformação da matéria por meio da análise

de respostas (na forma de deformação ou tensão) de um material á aplicação
de uma tensão ou de uma deformação.

5) Qual o comportamento reológico mais comum observado em

polímeros? Explique-o.

Em polímeros fundidos é o comportamento pseudoplástico, que é

consequência do desemaranhamento e da orientação das macromoléculas
promovidas pelas taxas de cisalhamento aplicadas.
O comportamento do fluxo pseudoplástico não é uniforme ao longo da faixa de
taxas de cisalhamento.

6) Explique o comportamento reológico dos polímeros no estado fundido

do ponto de vista macromolecular.

As macromoléculas não possuem organização de curto alcance e apresentam

conformação aleatória.

Devido a elevada massa molar, as macromoléculas adquirem várias

conformações, o que leva ao emaranhamento das mesmas.

Conformação aleatória, movimentam-se como uma cobra, com partes da

cadeia vibrando e formando nós ou enovelnado-se as outras moléculas.

7) O que é o tempo de relaxação de um polímero?

É o tempo necessário para que o material realize os movimentos moleculares

de forma a voltar a conformação de equilíbrio. Depende dos impedimentos que
a cadeia tem para voltar ao estado de equilíbrio (emaranhamentos e ligações
intermoleculares).

Polímero comporta-se como um sólido (pseudo sólido): quanto maior o tempo

de relaxação, maior a capacidade de recuperação elástica; quando o processo
de deformação for muito rápido.

Polímero comporta-se como um líquido (pseudo plástico): quanto menor o

tempo de relaxação, menos a capacidade de recuperação.

8) Qual a influência da deformação na organização molecular de um

polímero fundido?

Polímero fundido está no estado amorfo, ao aplicar uma solicitação no estado

fundido é cisalhamento), as moléculas se organizam.

9) Em que consiste o fenômeno viscoelástico de inchamento do

extrudado?

É o aumento do diâmetro do extrudado em relação ao diâmetro da matriz.

Antes da matriz: moléculas enoveladas, estado equilíbrio termodinâmico.

Ao longo da matriz: ocorre desemaranhamento considerável, as moléculas
começam a se orientar na direção do fluxo, devido ao aumento da taxa de
cisalhamento.

Na saída da matriz: as moléculas tenderão a voltar em seu estado fundamental

(conformação enovelada). Isto produz um encolhimento longitudinal e uma
expansão lateral.

Inchamento do extrudado em função da taxa de cisalhamento aplicada durante

a extrusão:

- Baixas taxas de cisalhamento: menor temperatura, maior o IE; a deformação

imposta ao polímero pode ser parcialmente recuperada dentro da matriz,
resultando em menores IE.

- Altas taxas de cisalhamento: maior temperatura, maior o IE; não há tempo

suficiente para recuperação dentro da matriz.

10) O que são segmentos de curto alcance e longo alcance de uma

molécula no estado fundido? Qual o efeito de cada um destes segmentos
na relaxação de um polímero?

Curto alcance: nós temporários da cadeia. Alguns segmentos da

macromolécula retêm a estrutura emaranhada. Estes segmentos produzirão
interações de curto alcance e a sua contribuição será percebida na
viscosidade.

Longo alcance: poucas interações entre a cadeia. Deformam-se com o fluxo

(alongam) e contribuem para a natureza elástica do fluido. Produzirão
interações de longo alcance.

Efeito: curto alcance dificulta a mobilidade da cadeia no estado amorfo.

11) Explique os Modelos de Viscoelasticidade Linear de Maxwell e Voigt.

Modelo de Maxwell: como um fluido viscoelástico apresenta as duas

componentes de deformação, uma elástica e uma plástica, Maxwell sugeriu um
modelo associando em série. (1) Deformação inicial instantânea, proporcional à
tensão; (2) deformação plástica dependente do tempo; (3) recuperação elástica
instantânea parcial, proporcional a deformação inicial; (4) deformação plástica
residual (irrecuperável), independente do tempo.

Modelo de Voigt: tem-se a mola e amortecedor em associação em paralelo. (1)

Deformação elástica retardada por uma componente viscosa; (2) recuperação
elástica retardada, pela mesma componente viscosa anterior. A recuperação
total da deformação é possível, mas só acontece em um tempo muito longo,
teoricamente infinito.

12) Defina viscosidade. Qual a sua importância no processamento de um

polímero?

Viscosidade: resistência ao escoamento.

Importância no processamento de polímeros: os polímeros são processados no

estado fundido, sendo necessário seu escoamento. Um polímero altamente
viscoso dificulta o escoamento.

13) Explique o efeito do grau de ramificações seguintes parâmetros na

viscosidade de um polímero.

Quanto maior o grau de ramificação, menor as forças de interação moleculares,

o que faz com que as cadeias fiquem mais soltas entre si e menor será a
viscosidade do polímero.