Fist Erm

Introdução à Física Térmica
Carlos Eduardo Aguiar
Programa de Pós-Graduação em Ensino de Física

Instituto de Física, Universidade Federal do Rio de Janeiro
2020
C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 1 / 230

Índice
Estrutura do Curso
Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

Sistemas termodinâmicos
Equilíbrio
Variáveis termodinâmicas
Processos termodinâmicos
Lei Zero da Termodinâmica

Equilíbrio térmico
A lei zero da Termodinâmica
Termômetros e escalas termométricas

Índice (cont.)
Primeira Lei da Termodinâmica

Trabalho adiabático
Energia interna
Calor e a primeira lei
Trabalho reversível
Capacidade térmica
Gás ideal
Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica

A seta do tempo
Entropia, energia e temperatura
Entropia, volume e pressão
Equação de estado de sistemas simples
A distribuição de Boltzmann

Estrutura do Curso
O que é ‘Física Térmica’?

Estrutura do Curso
A física da temperatura e energia
Fenômenos térmicos
Transformações em sistemas macroscópicos envolvendo:
I variações de temperatura,
I trocas de energia (trabalho, calor),
I mudanças de fase,
I ...

Estrutura do Curso
Abordagens macroscópica e microscópica
Termodinâmica
I Abordagem puramente macroscópica, independente de
modelos microscópicos.
I Baseada em leis fenomenológicas.
Física Estatística
I Modelo microscópico do sistema macroscópico.
I Baseada em um princípio estatístico (equiprobabilidade
dos estados microscópicos).

Estrutura do Curso
Física Térmica
Do ponto de vista pedagógico:

I Em alguns tópicos a abordagem macroscópica (termodinâmica)
é a mais simples.
I Em outros tópicos, como entropia, a abordagem microscópica
(estatística) parece ser a de aprendizagem mais fácil.
Neste curso vamos adotar uma abordagem “mista”, empregando

aquela que melhor se adaptar ao ensino/aprendizagem de cada
tópico. Esse enfoque didático é frequentemente chamado de
Física Térmica.

Estrutura do Curso
Organização do curso
1. Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos
2. Lei Zero da Termodinâmica
3. Primeira Lei da Termodinâmica
4. Segunda Lei da Termodinâmica

Estrutura do Curso
Bibliografia
I C. J. Adkins, Equilibrium Thermodynamics (Cambridge UP, 2008)

I H. M. Nussenzveig, Curso de Física Básica, vol. 2 (Blucher, 1969)
I M. Moura, C. E. Aguiar, Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica,
www.if.ufrj.br/~carlos/fisterm/livro-2a-lei.pdf
I D. V. Schroeder, An Introduction to Thermal Physics (Pearson, 1999)

A Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

Sumário

Equilíbrio

Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos Sistemas termodinâmicos
I Sistema: Uma quantidade macroscópica de matéria ou radiação.

Do ponto de vista microscópico o termo ‘macroscópico’ significa que
o sistema têm um número muito grande (N → ∞) de moléculas, ou
de maneira mais geral, de graus de liberdade.
I Vizinhança: Objetos que podem interagir direta ou indiretamente
com o sistema através da fronteira.
I Fronteira: Parede física, ou a superfície do sistema (de uma gota
líquida, por exemplo), ou mesmo uma divisão imaginária.

Tipos de parede:
I Isolante: Impede qualquer interação do sistema com a vizinhança
(sistema ‘isolado’).
I Adiabática: Impede a interação térmica (troca de calor) entre o
sistema e a vizinhança. O sistema não ‘percebe’ a temperatura de
objetos na vizinhança.
I Diatérmica: Permite a interação térmica.
I Rígida: A forma e volume do sistema não mudam.
I Impermeável: Impede a troca de matéria entre o sistema e a
vizinhança.
Universo = sistema + vizinhança (+ fronteira, ser for o caso)

Exemplos de sistemas termodinâmicos
Gás em um recipiente

Filamento esticado

Magneto

Radiação numa cavidade

De maneira mais geral:

Subsistemas

Exemplos de subsistemas
Parede interna:
I Rígida: pressões podem permanecer diferentes.
I Adiabática: temperaturas podem permanecer diferentes.
I Impermeável: composições podem permanecer diferentes.

Exemplos de subsistemas
Coexistência de fases

Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos Equilíbrio
Equilíbrio
I Alterações na vizinhança ou em paredes internas geralmente

acarretam mudanças no sistema.
I Se as alterações cessarem, é um fato empírico que após algum tempo
o sistema atingirá um estado estacionário, no qual nenhuma grandeza
macroscópica depende do tempo.
I Quando o sistema está nesse estado no qual nada muda

(macroscopicamente) dizemos que ele está em equilíbrio.

Equilíbrio
A lei menos-um da Termodinâmica

Um sistema isolado em uma região de volume fixo sempre atingirá
espontaneamente um único estado de equilíbrio.
Harvey Brown & Jos Uffink
The Origins of Time-Asymmetry in Thermodynamics: The Minus First Law
I Segundo Brown e Uffink a lei menos-um da Termodinâmica é a

responsável pela “seta do tempo”.
I Um estado de equilíbrio não guarda memória da condição inicial que
o gerou. Muitas condições iniciais distintas evoluem para o mesmo
estado de equilíbrio.

Equilíbrio
I Subsistemas de um sistema isolado entram em equilíbrio se uma

fronteira interna (parede, vínculo) for removida.
– Equilíbrio térmico ↔ parede adiabática é removida
– Equilíbrio mecânico ↔ parede rígida é removida
– Equilíbrio químico ↔ parede impermeável é removida
I O tempo que o sistema leva para entrar em equilíbrio é chamado

tempo de relaxação.
I Diferentes tipos de equilíbrio (térmico, mecânico, químico, etc.)

podem ter tempos de relaxação muito diferentes.

Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos Variáveis termodinâmicas
I Um estado de equilíbrio pode ser caracterizado por algumas

poucas grandezas diretamente observáveis, ou derivadas
indiretamente a partir dessas observações.
I Essas grandezas são chamadas variáveis termodinâmicas ou

variáveis de estado.
I Variáveis de estado não estão definidas para sistemas fora do

equilíbrio. Em algumas situações de não-equilíbrio, entretanto,
podemos imaginar que o sistema é dividido em pequenas partes
(ainda macroscópicas) e definir variáveis “locais” em cada uma
dessas partes.

Exemplos:
I Gás: volume V , pressão P .

I Filamento esticado: comprimento L, força tensora F .
I Material magnético: momento de dipolo magnético M , campo
magnético H.
A todos esses exemplos podemos adicionar variáveis como temperatura T ,

massa M , energia U , etc.

Variáveis extensivas e intensivas
I Variáveis extensivas: dependem do tamanho do sistema (volume,

comprimento, momento de dipolo).
I Variáveis intensivas: não dependem do tamanho do sistema (pressão,
força tensora, campo magnético).
Massa e volume são extensivas; já a densidade ρ = M/V é intensiva.

Grandezas “por unidade de massa” ou “por unidade de volume” são
intensivas.

Pares conjugados
Trabalho = (variável intensiva) ×∆(variável extensiva)
I Gás: W = P ∆V
I Filamento esticado: W = F ∆L
I Material magnético: W = µ0 H∆M

Equações de estado
I Sistema em equilíbrio → Estado caracterizado por K variáveis

termodinâmicas X1 , X2 , . . . XK .
I Nem todas essas variáveis são independentes. Geralmente apenas um
pequeno número delas (N < K) é suficiente para determinar o
estado:
X1 , X2 , . . . XN .
As demais são obtidas a partir dessas N coordenadas independentes
por K − N relações que podem ser escritas como
fi (X1 , X2 , . . . XK ) = 0 , 1 ≤ i ≤ K − N.

Equações de estado
I Algumas dessas relações expressam meramente a definição de

variáveis. Por exemplo,
ρ = M/V, ou f (ρ, V, M ) = ρV − M = 0.
I Outras relações descrevem comportamentos característicos do

sistema. Por exemplo, em um gás ideal,
P V = nRT, ou f (P, V, T, n) = P V − nRT = 0.
Essas relações são chamadas equações de estado.

Diagrama indicador
I As N variáveis independentes, suficientes para a determinação do

estado de equilíbrio, são chamadas coordenadas termodinâmicas.
N é o número de “graus de liberdade termodinâmicos”.
I A representação gráfica associada a um um sistema de coordenadas
termodinâmicas é chamada diagrama indicador. Em um sistema com
3 coordenadas X1 , X2 e X3 teríamos:

Diagrama indicador
Diferentes coordenadas podem ser usadas nos diagramas.
Por exemplo, para uma quantidade fixa de gás:

Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos Processos termodinâmicos
Processo A → B
Estado de equilíbrio A →
→ mudança na vizinhança ou numa fronteira (externa ou interna)
→ sistema fora do equilíbrio durante o tempo de relaxação
→ estado de equilíbrio B

Exemplo: expansão livre de um gás.

Processo quase-estático
Quase-estático
Um processo tão lento que cada cada configuração intermediária do
sistema pode ser considerada um estado de equilíbrio.
Um processo quase-estático pode ser representado por uma linha no

diagrama indicador.

Processo quase-estático
Exemplo: expansão quase-estática de um gás.

Processo reversível
Reversível
Um processo é reversível se, ao seu final, tanto o sistema quanto a
vizinhança puderem ser recolocados em seus estados iniciais.
I Processo reversível =⇒ processo quase-estático.

I Processo quase-estático sem dissipação =⇒ processo reversível.
(Ver H. Buchdahl, The Concepts of Classical Thermodynamics, seção 31.)

Um processo nem quase-estático nem reversível

O processo não é quase-estático.

Revertendo o deslocamento das esferas:
O processo não é reversível.
I A vizinhança não voltou ao estado original. Ao final há uma esfera na

“prateleira” inferior, não na superior.
I A energia (potencial) da esfera foi transferida para o objeto de
temperatura T , via o gás.

O limite quase-estático
N esferas no pistão
No limite N → ∞, para M e H fixos o processo torna-se

quase-estático (h → 0) e reversível (m → 0).

Efeito de forças dissipativas
f = força de atrito no pistão
Ao final dos processos quase-estáticos de ida e volta, uma quantidade

δe = 2f H de energia terá passado para o corpo de temperatura T .
Um processo quase-estático envolvendo
forças dissipativas não é reversível.

Histerese
I Se ao final do ciclo a energia δe = 2f H passa para o corpo de

temperatura T então, após a ida-e-volta, uma quantidade de massa
m0 = 2f /g deve ter “descido” da altura H.
I A força (peso) sobre o pistão é maior na descida que na subida.
Histerese ↔ o valor de uma variável (a força sobre o pistão) depende

não apenas do estado do sistema, mas também de sua história prévia.
Histerese em um ferromagneto

A Lei Zero da Termodinâmica

Sumário

Termômetros e escalas termométricas

Lei Zero da Termodinâmica Equilíbrio térmico
I Sistema com dois graus de liberdade termodinâmicos representados

pelas variáveis de estado X e Y .
I Não há vínculo entre X e Y . As variáveis são independentes,
podendo ser modificadas livremente.

Exemplo: gás com um número fixo de moléculas

I Dois sistemas, 1 e 2, sem contato térmico (separados por uma parede

adiabática).
I Os sistemas podem ser colocados em quaisquer estados. As variáveis
X1 , Y1 , X2 , Y2 são independentes.

I Se trocamos a parede adiabática por uma diatérmica, após algum

tempo o sistema entra em equilíbrio:
(ini) (ini) (ini) (ini)
X1 , Y1 , X2 , Y2 → X1 , Y1 , X2 , Y2
I As variáveis X1 , Y1 , X2 , Y2 não são mais independentes:
f (X1 , Y1 , X2 , Y2 ) = 0

Exemplo: gases rarefeitos (com números fixos de moléculas)
A relação entre as coordenadas P1 , V1 , P2 , V2 é dada pelas leis de Boyle

e Avogadro:
P1 V1 P2 V2
f (P1 , V1 , P2 , V2 ) = − =0
n1 n2

Lei Zero da Termodinâmica A lei zero da Termodinâmica
Lei Zero
Dois sistemas em equilíbrio térmico com um
terceiro estão em equilíbrio térmico entre si.

I 1 em equilíbrio com 3 =⇒ f1 (X1 , Y1 , X3 , Y3 ) = 0
=⇒ Y3 = g1 (X1 , Y1 , X3 )
I 2 em equilíbrio com 3 =⇒ f2 (X2 , Y2 , X3 , Y3 ) = 0
=⇒ Y3 = g2 (X2 , Y2 , X3 )
I As relações acima levam a
g1 (X1 , Y1 , X3 ) = g2 (X2 , Y2 , X3 ) (1)
ou seja,
Y1 = h(X1 , X2 , Y2 , X3 ) (2)

I Lei zero =⇒ 1 em equilíbrio com 2 =⇒ f (X1 , Y1 , X2 , Y2 ) = 0
=⇒ Y1 = g(X1 , X2 , Y2 ) (3)
I Equações (3) e (2) =⇒ h não depende de X3 .
I Portanto, qualquer dependência em X3 nas funções g1 e g2 deve ser

cancelada na equação (1). Ou seja, existem funções Θ1 (X1 , Y1 ) e
Θ2 (X2 , Y2 ) tais que
g1 (X1 , Y1 , X3 ) = g2 (X2 , Y2 , X3 ) =⇒ Θ1 (X1 , Y1 ) = Θ2 (X2 , Y2 )

Temperatura
Consequência fundamental da lei zero:

Para cada sistema existe uma variável de estado Θ tal que se dois
sistemas (1 e 2) estiverem em equilíbrio térmico então
Θ1 (X1 , Y1 ) = Θ2 (X2 , Y2 )
Essa variável de estado é chamada temperatura do sistema
T = Θ(X, Y )
I Dois sistemas em equilíbrio térmico têm a mesma temperatura.

I A relação T = Θ(X, Y ) é a equação de estado térmica do sistema.

Temperatura
I A lei zero não determina univocamente as funções Θ1 (X1 , Y1 ) e

Θ2 (X2 , Y2 ). Se Φ(z) é uma função monótona de z (crescente ou
decrescente) e
Θ0 (X, Y ) = Φ [Θ(X, Y )]
então
Θ1 (X1 , Y1 ) = Θ2 (X2 , Y2 ) ⇐⇒ Θ01 (X1 , Y1 ) = Θ02 (X2 , Y2 )
I Do ponto de vista da lei zero as temperaturas Θ0 (X, Y ) e Θ(X, Y )

são equivalentes, apesar de terem valores diferentes para as mesmas
coordenadas termodinâmicas X, Y .

Exemplo: temperatura de gases rarefeitos
P1 V1 P3 V3 n3 P1 V1
I 1 em equilíbrio com 3 =⇒ − = 0 =⇒ V3 =
n1 n3 n1 P3
P2 V2 P3 V3 n3 P2 V2
I 2 em equilíbrio com 3 =⇒ − = 0 =⇒ V3 =
n2 n3 n2 P3
n3 P1 V 1 n3 P2 V 2
I As relações acima levam a = e, cancelando n3 /P3 , a
n1 P3 n2 P3
P1 V1 /n1 = P2 V2 /n2
Qualquer função (monótona) de P V /n fornece uma

temperatura compatível com a lei zero. Por exemplo:
Θ(P, V ) = α P V /n + β

Isotermas
Isoterma ↔ curva com Θ(X, Y ) constante
I A lei zero determina apenas a forma das isotermas, não o valor da

temperatura em cada uma delas.
I Θ(X, Y ) e Θ0 (X, Y ) = Φ [Θ(X, Y )] têm as mesmas isotermas.
I A atribuição de uma temperatura a cada isoterma corresponde à
escolha da escala de temperatura.
Lei Zero da Termodinâmica Termômetros e escalas termométricas
Termômetros
I X −→ “propriedade termométrica”
I Y −→ constante (ou alguma função de X) definida pela construção
do termômetro
I T = F (X) −→ temperatura determinada pelo termômetro

Escalas termométricas
Escolha mais simples possível: relação linear T (X) = aX + cte
Duas possibilidades para fixar a:

I Escolher a unidade de temperatura de maneira que um certo número
delas separe dois pontos de referência T1 e T2
T2 − T 1
T (X) = T1 + (X − X1 )
X2 − X1
I Escolher o valor da temperatura em um ponto de referência T0
T0
T (X) = X
X0
Mesmo em uma dada escala, temperaturas diferentes daquelas definidas

pelos pontos fixos podem depender do tipo de termômetro.

Escalas mais comuns:

I Escala Celsius
– ponto de gelo da água: T1 = 0 ◦ C
– ponto de vapor da água: T1 = 100 ◦ C
I Escala Fahrenheit
– ponto de gelo da água: T1 = 32 ◦ F
– ponto de vapor da água: T2 = 212 ◦ F
I Escala termodinâmica (ou Kelvin)
– ponto triplo da água: T0 = 273,16 K

Comentários:
I A temperatura 0 K é chamada zero absoluto.
I Na escala Celsius o ponto triplo da água está a 0,01 ◦ C.
I Na escala termodinâmica, o ponto de gelo está a 273,15 K e o ponto
de vapor a 373,15 K, de modo que a diferença entre eles é 100,00 K.
I A variação de 1 K corresponde à variação de 1 ◦ C. Foi para garantir
isso que se escolheu T0 = 273,16 K para o ponto triplo.
I Até 2019 a temperatura do ponto triplo da água era 273,16 K por
definição do kelvin.
I Desde 2019 o kelvin é definido de forma a garantir que a constante de
Boltzmann seja exatamente 1,3806505 × 10−23 J/K. A temperatura
do ponto triplo passou a ser uma quantidade a ser medida.

Termômetro galileano
Propriedade termométrica: densidade do líquido
Tbaixo ≤ T ≤ Talto

Termômetro de expansão de líquido
Propriedade termométrica: volume do líquido
Escolha da “substância termométrica”: termômetros de

mercúrio e álcool apresentam discrepâncias da ordem de
0,1 ◦ C longe dos pontos fixos.

Termômetro de gás (volume constante)
Propriedade termométrica: pressão do gás
P = ρgh + Patm
Escala termodinâmica:
P
T = (273,16 K)
P0

Termômetro de gás ideal (volume constante)
gás muito rarefeito =⇒ medida independe da substância termométrica
P

Termômetro de gás ideal: T = (273,16 K) lim
P0 →0 P0

Termômetros e escalas

A Primeira Lei da Termodinâmica

Sumário

Energia interna
Calor e a primeira lei
Trabalho reversível
Capacidade térmica
Gás ideal

Primeira Lei da Termodinâmica Trabalho adiabático
Tomando um gás como exemplo:

Transformação A → B: diferentes caminhos
Experimentalmente: o trabalho realizado pelo sistema

é o mesmo em qualquer processo adiabático A → B.
A transformação A → B não precisa ser quase-estática
O trabalho em ambas transformações A → B é o mesmo.

O trabalho adiabático é independente do processo
De maneira geral
O trabalho Wad. (A → B) realizado pelo sistema em uma

transformação adiabática A → B depende apenas dos pontos
A e B, não do processo que leva o sistema de A até B.

Primeira Lei da Termodinâmica Energia interna
Energia interna
Como o trabalho adiabático não depende do processo pelo qual o

sistema vai de A para B, podemos definir uma variável de estado, a
energia interna U , de tal forma que
∆U = UB − UA = −Wad. (A → B)
I O sinal negativo vem de W ser o trabalho ser realizado pelo sistema.

I Analogia com o teorema trabalho-energia da mecânica.
I A energia U é função apenas dos graus de liberdade macroscópicos
(termodinâmicos) do sistema e não das variáveis microscópicas
(velocidade e posição de cada partícula, por ex.) como teríamos na
mecânica.

Primeira Lei da Termodinâmica Energia interna
Acessibilidade adiabática
Nem sempre é possível passar do estado A para o estado B

através de um processo adiabático. Por exemplo, se B → A
for irreversível, A → B não poderá ocorrer. Nesse caso, como
UA − UB = −Wad. (B → A)
temos que
∆U = UB − UA = +Wad. (B → A)

Primeira Lei da Termodinâmica Calor e a primeira lei
Calor
Em um processo A → B que não seja adiabático teremos, em geral,
∆U = UB − UA 6= −W (A → B)
Definimos o calor Q(A → B) transferido durante o processo A → B como

a quantidade de energia que o sistema recebe por meios que não envolvem
a realização de trabalho (macroscópico):
Q(A → B) = ∆U + W (A → B)

A 1a lei da Termodinâmica
Reescrevendo a definição de calor encontramos a 1a lei
1a lei da Termodinâmica
∆U = Q − W
A 1a lei reúne três conceitos básicos:

I Conservação da energia.
I Energia interna é uma variável de estado termodinâmica.
I Calor é uma forma de transferência de energia.
É sempre possível encontrar um agente físico associado à transferência

de calor. Por isso a 1a lei é uma lei, não apenas a definição de calor.

A 1a lei da Termodinâmica
Comentários:
I A diferença de sinais entre Q e W deve-se a Q ser o calor recebido
pelo sistema e W ser o trabalho realizado pelo sistema.
I Em um processo adiabático o calor transferido é sempre zero.
– Calor é transferido quando há uma diferença de temperaturas
entre o sistema e sua vizinhança (e as paredes são diabáticas).
– Paredes adiabáticas são isolantes térmicos.
I Em um sistema isolado, Q = W = 0 e a energia U é constante.

Primeira Lei da Termodinâmica Trabalho reversível
Trabalho em um processo reversível
Reversível ↔ quase-estático e sem dissipação
Exemplo: gás em um recipiente
A = área do pistão
F = PA
dV = A dx
dW = F dx = P dV
Z VB
W (A → B) = P dV
VA

Trabalho em processos irreversíveis
Para processos irreversíveis, W 6= P dV . Por exemplo:

R
Expansão livre Agitação
W = 0, ∆V > 0 W 6= 0, ∆V = 0

Trabalho em processos reversíveis
Trabalho reversível em outros sistemas:
Filamento esticado Material magnético
Z LB Z MB
W =− F dL W =− µ0 HdM
LA
MA

Representação gráfica do trabalho reversível
Processo reversível em um gás:
Área sob a curva:

Z VB
P dV = W
VA

Trabalho negativo:
Área negativa (dV < 0):

Z VB
P dV < 0 =⇒ W < 0
VA


Processos cíclicos:
Área interna do ciclo:

I
P dV = W (ciclo)
I Em um ciclo o estado inicial é igual ao final. Isso implica em
∆U = 0 =⇒ Q(ciclo) = W (ciclo)
I Como W (ciclo) e Q(ciclo) podem ser diferentes de zero, W e Q

não definem variáveis de estado, pois seus valores não dependem
apenas dos estados inicial e final.
Variáveis de processo
Trabalho em dois processos (1 e 2) que levam de A até B:
W1 > W2
I W (A → B) depende do processo que leva o sistema de A até B.

I W é uma variável de processo, não uma variável de estado.

Variáveis de processo
Calor trocado nos processos 1 e 2:
∆U1 = ∆U2 =⇒ Q1 − W1 = Q2 − W2
=⇒ Q1 − Q2 = W1 − W2
Portanto,
W1 > W2 =⇒ Q1 > Q2
I O calor Q(A → B) depende do processo que transforma A em B.

I Q é uma variável de processo, não uma variável de estado.

Energia, calor e trabalho
I Calor e trabalho não são diferentes formas de energia; são

diferentes maneiras de transferir energia para (ou de) um sistema.
I Energia transferida a um sistema como calor não fica armazenada
“em forma de calor”. Ela é parte da energia interna do sistema.
Uma analogia:
vazão/coleta ↔ trabalho
condens./evap. ↔ calor
água ↔ energia

Forma diferencial da 1a lei
Em um processo A → B infinitesimal, envolvendo apenas pequenas

mudanças nas coordenadas termodinâmicas, a 1a lei pode ser escrita
na “forma diferencial”
dU = dQ − dW
I dU é uma “diferencial exata”: dU = UB − UA

I dQ e dW são “diferenciais inexatas”. Não existem funções de
estado Q e W tais que dQ = QB − QA e dW = WB − WA .
I Para ressaltar essa distinção, às vezes usa-se o símbolo “đ” no
lugar de “d”. Nesse caso a forma diferencial da 1a lei lê-se
dU = đQ − đW
(Usaremos “đ” apenas quando essencial para evitar confusão.)

Primeira Lei da Termodinâmica Capacidade térmica
Capacidade térmica
Capacidade térmica:
đQ
C=
dT
Mais exatamente:
Q(A → B)
C = lim
A→B TB − TA
A capacidade térmica depende do processo pelo qual o calor é transferido.

Para um gás (ou fluido), dois processos são básicos:
đQ

I Volume constante: CV =
dT V
đQ

I Pressão constante: CP =
dT P

Calor específico
Calor específico:
1 đQ
c=
massa dT
Calor específico molar:

1 đQ
c=
moles dT
Para os gases nobres, por exemplo:

cP He Ne Ar Kr Xe Rn
por massa (J/g K): 5,19 1,03 0,52 0,25 0,16 0,09
por mole (J/mol K): 20,8 20,8 20,9 21,0 21,0 21
(não dependem da temperatura)

Energia e capacidade térmica
I 1a lei (trabalho reversível) =⇒ dU = đQ − P dV
I Volume constante (dV = 0) =⇒ dU = đQ
I Capacidade térmica a volume constante:
∂U

CV =
∂T V

Entalpia e capacidade térmica

Entalpia
H = U + PV
I Variação da entalpia: dH = dU + P dV + V dP
I 1a lei (trabalho reversível) =⇒ dH = đQ + V dP
I Pressão constante (dP = 0) =⇒ dH = đQ
I Capacidade térmica a pressão constante:
∂H

CP =
∂T P

Diferença entre CP e CV
Tomando a energia interna como função de T e V temos
∂U ∂U

đQ = dU + P dV = dT + + P dV
∂T V ∂V T
que pode ser escrito como

đQ

đQ = CV dT + dV
dV T
onde (đQ/dV )T = (∂U /∂V )T + P mede quanto calor é absorvido pelo

sistema em uma expansão isotérmica. Com isso,
đQ ∂V

CP = CV +
dV T ∂T P
Para sólidos e líquidos quase sempre temos CP ≈ CV

Calor latente
Mudança de fase (fusão ou vaporização, por ex.)

T constante durante a transição =⇒ ∆T = 0 =⇒ C = ∞
Calor latente:
Q
L=
m
I Q = calor transferido ao sistema

I m = quantidade de matéria (massa ou moles) que mudou de fase
Assim como a capacidade térmica, L depende do tipo de processo.

Geralmente supõe-se que o calor latente é dado a pressão constante.

Primeira Lei da Termodinâmica Gás ideal
Gás ideal
Gás rarefeito com n moles
I Termômetro de gás ideal:

V e n constantes =⇒ P/T constante e independente do gás
I Lei de Avogadro:
P e T constantes =⇒ n/V constante e independente do gás
P1 P2 V1 V2
= =
T1 T2 n1 n2

Equação de estado de um gás ideal
Multiplicando as duas razões obtemos

P1 V 1 P2 V2
=
n1 T1 n2 T2
Portanto
PV
= constante independente do gás
nT
ou seja
P V = nRT
onde R é a constante universal dos gases (8,3 J/mol K).

O experimento de Joule
Mudança de temperatura na expansão livre
Resultado do experimento: ∆T = TB − TA = 0

Energia de um gás ideal
I Experimento de Joule:
TB = TA = T, VB > VA =⇒ ∆U = U (T, VB ) − U (T, VA )
I Expansão livre e 1a lei:
Q = W = 0 =⇒ ∆U = 0
I Portanto:
U (T, VB ) = U (T, VA )
A energia interna de um gás ideal depende apenas da temperatura.
U (T, V ) = U (T )

Capacidade térmica de um gás ideal
Entalpia:
H = U + P V =⇒ H = U (T ) + nRT
A entalpia de um gás ideal depende apenas da temperatura: H = H(T )
Capacidade térmica
I Volume constante:
dU
CV (T ) =
dT
I Pressão constante:
dH
CP (T ) =
dT
I Diferença:
CP (T ) − CV (T ) = nR

Calor específico molar de gases

Gases monatômicos:
gás He Ne Ar Kr Xe Rn
cV /R 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
(independente da temperatura)
Gases diatômicos:

Processo adiabático reversível em um gás ideal

Processo adiabático reversível: dQ = 0, dW = P dV
I Energia: dU = dQ − P dV = −P dV
I Entalpia: dH = dQ + V dP = V dP
Gás ideal:
I dU = CV dT
I dH = CP dT
CP cP
Índice adiabático: γ = = (note que CP = CV + nR =⇒ γ > 1)
CV cV
Equação diferencial:
V dP dP P
= −γ =⇒ = −γ
P dV dV V
Processo adiabático reversível em um gás ideal
Se cP e cV (e portanto γ) forem independentes da temperatura a equação

diferencial é facilmente resolvida:
dP P
= −γ =⇒ P = constante × V −γ
dV V
ou seja
P V γ = constante
ou ainda, utilizando a equação de estado,
T V (γ−1) = constante
T /P (1−1/γ) = constante

Isotermas e adiabáticas
I Isoterma: P V = constante ↔ dP/dV = −P/V

I Adiabática: P V γ = constante ↔ dP/dV = −γP/V
I No ponto onde duas dessas curvas se cruzam:
(dP/dV )adia
=γ>1
(dP/dV )isot

Compressibilidade de um gás ideal
Módulo de compressibilidade:
∂P
K = −V
∂V
∆V
Variação da pressão: ∆P = −K
V
I K ↔ incompressibilidade da “mola” de gás

I Compressão isotérmica (P ∝ 1/V ): KT = P
I Compressão adiabática (P ∝ 1/V γ ): Kad = γP
I γ > 1 =⇒ Kad > KT ; é mais difícil realizar uma compressão
adiabática que uma isotérmica.

Velocidade do som
Onda sonora:
Velocidade do som:
q
vsom = K/ρ
I Newton: som é um processo isotérmico (K = P )

q
vsom = P/ρ = 290 m/s (ar a 20◦ C)
I Laplace: som é um processo adiabático (K = γP )

q
vsom = γP/ρ = 343 m/s (ar a 20◦ C)
I Experimentalmente: vsom = 343 m/s a 20◦ C (Laplace estava certo!)

Temperatura atmosférica

Temperatura atmosférica
I 1a lei: dH = dQ + V dP
I Processo adiabático: dH = V dP
I Gás ideal: dH = CP dT
V
I Processo adiabático de um gás ideal: dT = dP
CP
M
I Princípio de Pascal: dP = −ρgdz = − gdz
V
dT Mg g
=⇒ =− =−
dz CP cP
dT
cP (ar) = 1,0 J/g K =⇒ ≈ −10 K/km
dz


Nenhuma outra lei científica contribuiu mais para a

liberação do espírito humano que a segunda lei da
termodinâmica. Ela é a base para a compreensão do
motivo de qualquer mudança ocorrer.
P. Atkins, Four Laws that Drive the Universe

• “Não conhecer a 2ª lei da termodinâmica equivale

a nunca ter lido um trabalho de Shakespeare”
C. P. Snow, The Two Cultures
• “Na verdade eu tenho sérias dúvidas sobre se

Snow entendia a 2ª lei, mas concordo com seus
sentimentos”
P. Atkins, Four Laws that Drive the Universe

• “Termodinâmica é algo que alguma outra pessoa

certamente entende.”
(estudantes de Física, segundo E. Lieb e J. Yngvason)
• “Ninguém sabe o que é entropia, de modo que

você sempre terá a vantagem em um debate.”
(conselho de J. von Neumann a C. Shannon)

• “A termodinâmica é uma ciência com fundamentos

seguros e definições claras.”
J. C. Maxwell
• “Todo matemático sabe que é impossível entender

um curso elementar de termodinâmica.”
V. I. Arnold

“A culpa é da entropia.”

Sumário

A seta do tempo
Entropia, energia e temperatura
Entropia, volume e pressão
Equação de estado de sistemas simples
A distribuição de Boltzmann

Livro-texto
http://www.if.ufrj.br/~carlos/
fisterm/livro-2a-lei.pdf

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica A seta do tempo
A Seta do Tempo

O tempo acaba o ano, o mês e a hora,

a força, a arte, a manha, a fortaleza;
o tempo acaba a fama e a riqueza,
o tempo o mesmo tempo de si chora.
Luís de Camões


Irreversibilidade

Irreversibilidade

Irreversibilidade

Irreversibilidade
Os processos cotidianos são irreversíveis;

eles não ocorrem espontaneamente na
ordem temporal reversa.

Pergunta:
Qual lei dinâmica (microscópica) da
física determina um sentido para a
passagem do tempo?
Resposta:
Nenhuma. As leis físicas fundamentais
não distinguem passado de futuro.
Há uma exceção: a interação fraca viola

a simetria de inversão temporal.

As leis da física são reversíveis
mM
Por exemplo: F G
r2

As leis fundamentais da física não

distinguem passado de futuro.
mas...
As transformações à nossa volta

são irreversíveis.

Ludwig Boltzmann

Irreversível

Reversível

Simulação da expansão livre

10 partículas

100 partículas
T100  1027 T10

...
A seta do tempo (irreversibilidade)

surge quando o número de partículas
é grande!
Por quê?

Estados Macroscópicos e Microscópicos
Microestado
Macroestado
Esquerda: verde, azul,
Esquerda: 3 partículas
vermelha
Direita: 2 partículas
Direita: amarela, laranja

A um macroestado
podem corresponder
vários microestados
1 macroestado
esquerda = 3
direita = 1
4 microestados

Multiplicidade
A multiplicidade de um macroestado
é
o número de microestados que
correspondem a esse macroestado.
multiplicidade = 4

Diferentes macroestados podem

ter diferentes multiplicidades.
2 partículas
 = multiplicidade
=2
=1 =1
microestados
macroestados

=6
4 partículas
=4 =4
=1 =1

Cálculo da Multiplicidade
... ...
n N‒n
N partículas
(n,N) = multiplicidade do macroestado com

n partículas à esquerda e N‒n à direita
N!
( n , N ) 
n! ( N  n )!

Triângulo de Pascal

400 partículas
  10118
=1
0 200 400
partículas do lado direito

1022 partículas
10 21
 ~ 10
=1
0 1022
partículas do lado direito

Multiplicidade máxima
N!
 max  ( N / 2, N ) 
( N / 2)!2
Para N   (aproximação de Stirling):

2N
 max ~
N / 2
ln  max ~ N ln 2  ...
Quase todos os 2N microestados correspondem a n  N / 2.

Para um sistema de muitas partículas,

a diferença de multiplicidades entre
macroestados distintos pode ser enorme!
Sistemas macroscópicos típicos

têm N~1023 partículas.

Equiprobabilidade Microscópica
Todos os microestados de um sistema

isolado são igualmente prováveis.
O sistema divide seu tempo igualmente

por todos os microestados acessíveis.

Probabilidade Macroscópica
Os macroestados de um sistema isolado

não são igualmente prováveis.
A probabilidade do sistema ser encontrado

em um dado macroestado é proporcional à
multiplicidade do macroestado.
P ( macroestado)  ( macroestado)

A origem da irreversibilidade
Para um sistema isolado de muitas partículas:
Muitíssimo provável (sempre)

baixa multiplicidade  alta multiplicidade
Pouquíssimo provável (nunca)

alta multiplicidade  baixa multiplicidade

A 2ª Lei da Termodinâmica
Um sistema isolado nunca passa

espontaneamente de um estado
de alta multiplicidade para um de
baixa multiplicidade.

Uma analogia (cruel)
oásis
bêbado
deserto
R. Baierlein, Am. J. Phys. 46, 1042 (1978)

Entropia
S  k ln  S
constante de Boltzmann:
k = 1,410‒23 J/K 1 
= R / NAvog.
1+2 = 1  2
1 2
S1+2 = S1 + S2

A entropia de um sistema
isolado nunca diminui.
Em qualquer transformação
de um sistema isolado,
S  0

Sistema, ambiente e ‘universo’
‘universo’
(isolado) ambiente
sistema
A entropia de um sistema não-isolado pode diminuir,

desde que a do ambiente e do universo aumentem.

Processos reversíveis e irreversíveis
• Reversível: S  0
• Irreversível: S  0
• Impossível: S  0
S é a entropia total do universo.

O epitáfio de
Boltzmann

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica Entropia, energia e temperatura
Entropia, Energia e Temperatura

A entropia é uma função de estado
S  k ln ( macroestado)
macroestado  estado termodinâmico  U, V, N, T, P ...
independentes equações
de estado
S  S (U ,V , N )

A A
P reversível P irreversível
B B
V V
Em qualquer processo AB, reversível ou não:
 S (rev) =  S (irr) = SB ‒ SA
Entropia não é uma variável de processo, ao contrário de calor e trabalho.

P reversível P irreversível
A A
V V
Em qualquer processo cíclico, reversível ou não:
 S (rev) =  S (irr) = 0

Temperatura
entropia
S(U,V,N)
ΔS
V e N fixos
ΔU
energia
U
T
S

Temperatura
Dado S(U, V, N),
1  S 
 
T  U V , N
é a definição termodinâmica de temperatura.

O conceito de temperatura
U U
T  S 
S T V, N fixos
Para uma mesma variação da energia:
• temperatura alta  pequena variação da entropia
• temperatura baixa  grande variação da entropia

O conceito (usual) de temperatura
• Aquilo que se mede com um termômetro.

• A coisa que se torna igual após dois objetos
ficarem em contato por muito tempo.
• Calor flui espontaneamente do corpo de maior
temperatura para o de menor temperatura.
• Grau de agitação das moléculas de um corpo.

A lei zero da termodinâmica
Se dois sistemas estão separadamente em equilíbrio

térmico com um terceiro, então eles também devem
estar em equilíbrio térmico um com o outro.
Existe uma variável de estado, a temperatura, com

a seguinte propriedade: Dois sistemas estarão em
equilíbrio térmico um com o outro se e somente se
tiverem a mesma temperatura

Reservatório Térmico
Sistema tão grande

Apenas interação
térmica (W = 0) Q T que sua temperatura
não muda (C  )
• U = Q Q
• T constante S 
• V, N constantes T

Troca de Calor
a entropia do corpo quente

quente
diminui pouco
a entropia do corpo frio

frio
aumenta muito
calor flui espontaneamente

entropia total aumenta
do corpo quente para o frio

O refrigerador ‘perfeito’
quente A entropia total

vai diminuir!
Q
Esse refrigerador não
pode ser construído.
frio

(Clausius)
É impossível realizar um
processo cujo único efeito
seja transferir calor de um
corpo frio para um corpo
mais quente.
R. Clausius
(1822-1888)

O motor ‘perfeito’
Q
T
entropia entropia
diminui não muda
A entropia total vai diminuir!

Esse motor não pode ser construído.

(Kelvin)
É impossível realizar um
processo cujo único efeito
seja remover calor de um
corpo e produzir uma
quantidade equivalente de
energia mecânica.
W. Thomson
Lord Kelvin
(1824-1907)

O motor possível
quente
Q W = Q‒ q
T1
q
entropia
diminui T2
pouco entropia
frio aumenta
muito

O motor possível
Q
reservatório quente: S1  
T1
q
reservatório frio: S2 
T2
motor (1 ciclo): Smotor  0
objeto erguido: Sobjeto  0
STotal  S1  S2  Smotor  Sobjeto  0

O motor possível
Q q q Q
STotal    0  
T1 T2 T2 T1
q T2

Q T1
Há sempre um ‘desperdício’ q/Q.

O menor desperdício possível é q/Q = T2/T1

Eficiência
Eficiência do motor:
energia utilizada Q  q q
   1
energia ' paga' Q Q
q T2 T2
   1
Q T1 T1

O refrigerador possível
quente T1
Q+W
W
frio T2

O refrigerador possível
Q Q W Q W Q
STotal    0  
T2 T1 T1 T2
W T1  T2

Q T2
coeficiente de Q T2
K 
performance W T1  T2

A Máquina de Carnot
T2
max  1 
T1
  max  STotal  0
máquina de Carnot
Sadi Carnot
máquina reversível (1796-1832)
operando entre T1 e T2

O Teorema de Carnot
• As máquinas reversíveis são

as máquinas mais eficientes
operando entre T1 e T2.
• A eficiência das máquinas

reversíveis depende apenas
de T1 e T2

Desigualdade de Clausius
reservatório sistema
TR
Q
A B
Q Q
STotal    S  0 S 
TR TR

TR2
Q2
QN
TR1 TRN
Q1
A B
Q1 Q2 Q
S    ... N
TR1 TR2 TRN

• Infinitos reservatórios com diferenças
infinitesimais de temperatura:
N B
Q dQ
S   i S  
i 1 TRi T
A R
• Processo cíclico  A = B   S = 0
dQ
 TR 0
TR é a temperatura
do reservatório

Transferência de calor reversível
Q
TA TB
Q Q
TA TB TA
A  B  A: STotal = 0 ‒ Q/TB + Q/TA > 0

q q q
TA T1 TN-1 TB
q q q
TA T1 TN-1 TB
A  B  A: STotal = 0 ‒ q/TB + q/TA > 0

N + 1 reservatórios: q = Q/N , T = (TB ‒ TA) / N
N∞ T  0 , STotal  0
transferência de calor reversível
diferença de temperatura infinitesimal

A definição macroscópica de entropia

reservatório sistema
TR T
dQrev
Processo reversível:
dQrev
dSTotal  0  TR  T dS 
T
temperatura
do sistema

A definição macroscópica de entropia
B
dQrev
S  S B  S A  
A
T
B S é uma função de estado
qualquer caminho de integração

A pode ser usado para calcular S

A definição
macroscópica
de entropia:
Clausius,1865

Entropia em processos adiabáticos

Processo adiabático reversível:
dQrev = 0   S = 0
 entropia do sistema é constante
(processo isentrópico)
Processo adiabático irreversível:

dQ = 0   S > 0
 entropia do sistema aumenta

Entropia de um gás ideal
gás ideal PV  nRT
3
gás monoatômico U  nRT
2
1ª lei dQrev  dU  PdV

3 nRT
 nRdT  dV
2 V

Entropia de um gás ideal
dQrev 3 dT dV
dS   nR  nR
T 2 T V
3
S (T ,V )  nR ln(T / T0 )  nR ln(V / V0 )  S0
2

Entropia e capacidade térmica
Q TA  TB C = CP  CV
C constante

Limite do reservatório térmico
Reservatório térmico:

Aquecimento da água
calor específico da água:

c = 4,2 J/g K
aquecimento: TA  TB
m = 10 g, TA = 273 K, TB = 373 K S = 13 J/K

Entropia e irreversibilidade
fria: 273 K = 0 oC
quente: 373 K = 100 oC
probabilidade (quente  fria)  0,00000.....0001
1023 zeros

Fusão do gelo
calor latente de fusão

do gelo: Lfusão = 334 J/g
temperatura de fusão
do gelo: Tfusão = 273 K
mL
Q  mL  S 
T fusão
 líquido  mL 
 exp( S / k )  exp 

 gelo  kT fusão 

Fusão do gelo
m = 10 g
 líquido 23
S = 12 J/K  1010
 gelo
probabilidade (liq. gelo)  0,00000.....0001
1023 zeros

movimento repouso
temperatura
atrito
T
S = U / T = Ecin / T
 repouso
 exp( S / k )  exp cin 
E
 movimento  kT 

Ecin = 1 J Ecin = 0
T = 300 K
atrito
 repouso 20
S = 0,003 J/K  1010
 movimento
probabilidade (rep.  mov.)  0,00000.....0001
1020 zeros

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica Entropia, volume e pressão
Entropia, Volume e Pressão

A definição termodinâmica de pressão
entropia
ΔS UeN
ΔV fixos
volume
S
P T
V

A definição termodinâmica de pressão
Dado S(U, V, N),
P  S 
 
T  V U , N
é a definição termodinâmica de pressão.

O conceito termodinâmico de pressão
S P
P T  S  V
V T V, N fixos
Para T fixo e uma mesma variação de volume:
• pressão alta  grande variação da entropia
• pressão baixa  pequena variação da entropia

O conceito mecânico de pressão
• Definição:
F F A
P
A
• Na ausência de outras forças (gravitacional, etc.)

a pressão em um fluido em equilíbrio mecânico é
uniforme.
• Um corpo imerso num fluido será empurrado no
sentido da maior para a menor pressão.

O conceito termodinâmico de pressão
1 2 1 2
V1 V2 V1+V V2‒V
P1 > P2
entropia entropia
aumenta diminui
muito pouco
o pistão é empurrado no
entropia total aumenta
sentido da menor pressão

Formalmente:
STotal  S1  S2

P1 P
 V  2 V
T T
V
 ( P1  P2 ) 0
T
P1  P2  V  0

A identidade termodinâmica
S (U ,V , N )  S (U  dU ,V  dV , N )
S   S 
dS    dU    dV
 U V , N  V U , N
1 P
 dU  dV
T T
dU  TdS  PdV

A identidade termodinâmica
1ª lei da termodinâmica: dU  dQ  dW
Identid. termodinâmica: dU  TdS  PdV
Processo reversível:
dQrev  TdS  dWrev  PdV
A definição termodinâmica da pressão é consistente

com a expressão usual para o trabalho reversível.

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica Equação de estado de sistemas simples
Equação de Estado de
Sistemas Simples

Gás Ideal

Pressão do gás ideal

N moléculas
V  V0   1  1  ...  1  1N
V  2V0   2  2  ...  2  2 N
V  3V0   3  3  ...  3  3N
V  KV0    K N

K  V / V0    V / V0 N
S  k ln   k ln V / V0 N
S  Nk ln V  constante
depende
de U e N

P  S 
 
T  V U , N
P 1
 Nk
T V
PV  NkT  nRT

Energia do gás ideal
S  Nk ln V  f (U , N )
1  S  
   f (U , N )
T  U V , N U
U  U (T , N )
A energia do gás ideal não depende do volume.

Pressão do gás ideal como efeito entrópico
U  S
dU  TdS  PdV  P     T  
 V T , N  V T , N
força de força
“interação” “entrópica”
Como U = U(T,N), a força de interação é nula e a

pressão do gás ideal é um efeito puramente entrópico.

Temperatura do gás ideal
rmax
posição: ( pos.)  V N  rmax
3N
vmax
velocidade: ( vel .)  vmax
3N

1 2
mvmax  U / N  vmax U 1 / 2
2
( vel .)  U 3 N / 2
3
S  k ln  S  Nk ln U  constante
2
depende
de V e N

1  S  3 Nk
  
T  U V , N 2 U
3 3
U  NkT  nRT
2 2
3
energia cinética média: e  U / N  kT
2

A equação de estado do gás ideal

(monoatômico)
3
S (U ,V , N )  Nk ln V  Nk ln U  C ( N )
2
PV  NkT
3
U  NkT
2

Borracha ideal

Modelo de uma fita elástica
‘monômero’  barra rígida de comprimento a

N monômeros: N1 para a direita, N2 para a esquerda
comprimento: L  ( N 1 N 2 )a
comprimento máximo: D  ( N 1 N 2 )a  Na

Modelo de uma fita elástica
N L N L
N1  1   , N 2  1  
2  D 2  D
N!
multiplicidade: 
N1! N 2!
2N  NL2 
N  1, L  D    exp  
2
N / 2  2 D 

Entropia da fita elástica
S  k ln 
Nk 2
S L  constante
2D2
depende
de N e U

Força elástica
S  S 
P  T    PA  T  
 V U , N   (V / A) U , N
S
F  T   F > 0 com a
 L U , N troca de sinal
NkT
F L L lei de Hooke
D2

Força elástica
• A força elástica aumenta com a temperatura.
• A força elástica é puramente entrópica.
Vídeo completo em
https://youtu.be/ovVO8NDdon4

Contração vs. expansão
L V
F cte. P cte.
borracha gás
ideal ideal
T T
Temperatura aumenta:
• borracha ideal  contração
• gás ideal  expansão

Força elástica como efeito entrópico
U  S
dU  TdS  FdL  F     T  
 L T , N  L T , N
força de força
“interação” “entrópica”
Como U = U(T,N), a força elástica na

borracha ideal é puramente entrópica.

Extensão adiabática
dQ = 0 , dL > 0
dQ  0  dU  dW
dW  FdL F
dT  dL
dU  C L dT CL
F e CL positivos  temperatura aumenta durante a extensão

(diminui numa contração)

Extensão adiabática
Vídeo completo em
https://youtu.be/vqzW25gj0EI
Vídeo completo em
https://youtu.be/lfmrvxB154w

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica A distribuição de Boltzmann
A Distribuição de Boltzmann

P( e)   R (U  e)
sistema
e
 exp[ S R (U  e) / k ]
U–e dS R
S R (U  e)  S R (U )  e
T
dU
e
reservatório  S R (U ) 
térmico T
P( e)  exp(  e / kT )

 R (U  e)  exp[ S R (U  e) / k ]
dS R
S R (U  e)  S R (U )  e
dU
e
 S R (U ) 
T
P ( e)  exp e / kT 

Simulação computacional

Fist Erm

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Introdução à Física Térmica

Carlos Eduardo Aguiar

Programa de Pós-Graduação em Ensino de Física

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 1 / 230

Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

Lei Zero da Termodinâmica

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 2 / 230

Primeira Lei da Termodinâmica

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 3 / 230

O que é ‘Física Térmica’?

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 4 / 230

A física da temperatura e energia

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 5 / 230

Abordagens macroscópica e microscópica

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 6 / 230

Do ponto de vista pedagógico:

Neste curso vamos adotar uma abordagem “mista”, empregando

C. E. Aguiar (UFRJ) Introdução à Física Térmica 2020 7 / 230

1. Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

2. Lei Zero da Termodinâmica

3. Primeira Lei da Termodinâmica

4. Segunda Lei da Termodinâmica

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I C. J. Adkins, Equilibrium Thermodynamics (Cambridge UP, 2008)

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A Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

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Descrição Termodinâmica de Sistemas e Processos

Lei Zero da Termodinâmica

Primeira Lei da Termodinâmica

Entropia e a Segunda Lei da Termodinâmica

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I Sistema: Uma quantidade macroscópica de matéria ou radiação.

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Universo = sistema + vizinhança (+ fronteira, ser for o caso)

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Exemplos de sistemas termodinâmicos

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Exemplos de sistemas termodinâmicos

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Exemplos de sistemas termodinâmicos

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Exemplos de sistemas termodinâmicos

Radiação numa cavidade

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Exemplos de sistemas termodinâmicos

De maneira mais geral:

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I Alterações na vizinhança ou em paredes internas geralmente

I Quando o sistema está nesse estado no qual nada muda

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A lei menos-um da Termodinâmica

I Segundo Brown e Uffink a lei menos-um da Termodinâmica é a

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I Subsistemas de um sistema isolado entram em equilíbrio se uma

I O tempo que o sistema leva para entrar em equilíbrio é chamado

I Diferentes tipos de equilíbrio (térmico, mecânico, químico, etc.)

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I Um estado de equilíbrio pode ser caracterizado por algumas

I Essas grandezas são chamadas variáveis termodinâmicas ou