QUI1723 -Química Analítica B

2020.1
Professor: Ricardo Aucélio
Monitora: Tatiana Vianna

Correção lista Voltametria

 1. Na voltametria e amperometria explique:
a) Qual a função do eletrólito suporte?

O eletrólito suporte é utilizado para diminuir o fenômeno de migração dos íons. Além
disso, deve ser uma solução inerte (normalmente um solução tampão) e deve ter uma
concentração pelo menos 100 vezes maior do que as espécies eletroativas (analito)

b) Como funciona a técnica de voltametria cíclica e para que fins esta é mais
adequada?
A voltametria cíclica é recomendada para adquirir informações qualitativas sobre
processos eletroquímicos. A eficiência da técnica resulta de sua habilidade de
rapidamente fornecer informações sobre a termodinâmica dos processos redox, da
cinética de reações heterogêneas de transferência de elétrons e sobre reações
acopladas a processos adsortivos.
c) Desenhe o voltamograma cíclico produzido por um íon metálico M+ sabendo que o processo redox é
reversível e envolve um mol de elétrons por mol de M+

ΔE = Epc- Epa = ~60 mV

d) Na titulação amperométrica, se o analito não é ativo no eletrodo mas o
titulante sim, explique como seria o perfil da curva de titulação.

Ao adicionar o titulante devemos nos atentar para o fato de

haver necessidade de se corrigir a corrente medida pelo fator
de diluição.
V 1+V 2 V1 = volume inicial da solução
V1 V2= volume do titulante adicionado

Analisando I x Volume (mL)

No inicio da titulação até o ponto de equilíbrio (PE) a

corrente fica constante e muito pequena uma vez que o
titulado é eletroinativo, assim à medida em que o titulante
é adicionado reage não contribuindo para o aumento da
corrente. Entretanto, após PE ocorre excesso de titulante,
especie eletroativa, e assim, ocorre um aumento da
corrente
A droga chamada líbrium produz uma onda polarográfica com E1/2 igual a -0,265 V (versus
SCE) em 0,050 mol L-1 H2SO4. Uma amostra de 5,0 mL de líbrium é misturada com 5,0 mL
de solução aquosa de H2SO4 0,10 mol L-1. A corrente de difusão obtida, já descontada a
corrente residual da solução, tem 0,37 μA (altura da onda). Quando 0,20 mL de solução
padrão 3,0 mmol L-1 de líbrium é adicionada à célula, a altura da onda cresce para 0,80
μA.
Calcule a concentração de líbrium na amostra.

CpVp
Ca=
R(Va+Vp)− Va 3 x 10− 3 x 0,2
Ca=
2,16(5+0,2)− 5
i a+ p
R=
ia
0,8 −1
R= Ca= 0,96μ mol L
0,37
R= 2,16
O voltamograma de pulso diferencial para 5,00 mL de amostra de tetraciclina (solução injetável
diluída para 10 mL em tampão acetado pH 4) indicou uma corrente de difusão de 152 nA com
potencial de pico em -1,05 V (versus ESC). A adição de 0,500 mL de solução padrão de
tetraciclina (2,65 µg mL-1) provocou o aumento da corrente de difusão para 206 nA. A corrente
capacitiva (no potencial de medição) teve seu valor determinado como 10 nA.

a) Calcule a concentração de tetraciclina na amostra.

CpVp i a+ p 206− 10
Ca= R= R=
R(Va+Vp)− Va ia R= 1,38
152− 10
2,65 x 0,5
Ca= Ca= 0,5μ gmL
−1
1,38(5+0,5)− 5

1 mol --------- 444,43 g

0,5 x 10-6 g --------- 1 mL X ---------- 5 x 10-4
X ---------- 1000 mL
[tetraciclina] = 1,12x 10-6 mol L-1 ou 1,12 µmol L-1
X=5 x10-4 g
b) Se o processo de oxidação da tetraciclina envolve 1 elétron e é
reversível, mostre como seria o voltamograma cíclico da tetraciclina
iniciando primeiro com a varredura direta.

redução

oxidação

ΔE = Epc- Epa = ~60 mV