Ministério da Educação

Universidade Tecnológica Federal do Paraná

PR
UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ
Campus Curitiba – Departamento de Química e Biologia
Disciplina: ANÁLISE DE CONTAMINANTES AMBIENTAIS

Prof. Colombo Determinação da DUREZA EM ÁGUAS

1- INTRODUÇÃO

DEFINIÇÃO: Característica conferida à água, pela presença de sais alcalino-terrosos (cálcio,

magnésio, e outros) e de alguns metais, em menor intensidade. Quando a dureza é devida aos sais
bicarbonatos e carbonatos (de cálcio, magnésio, e outros), denomina-se temporária pois pode ser
eliminada quase totalmente pela fervura; quando é devida a outros sais, denomina-se permanente. As
águas duras, em função de condições desfavoráveis de equilíbrio químico, podem incrustar nas
tubulações e dificultar a formação de espumas com o sabão. (NBR 9896/1993).
A dureza total de uma amostra de água é a concentração total de cátions bivalentes,
principalmente de cálcio e magnésio, expressa em termos de CaCO3. Exprime a dureza da água obtida
pela soma das durezas de carbonatos (dureza temporária) e de não-carbonatos (dureza permanente).

MÉTODOS:
1) Método titulométrico do EDTA-Na (NBR 12621/Set 1992).
2) Método complexométrico (NBR 5761/Dez 1984).

Princípio do Método titulométrico do EDTA-Na para determinação da Dureza Total:

Os íons Ca++ e Mg++ de umas solução formam um complexo vermelho vinho com o corante
negro de eriocromo-T, em pH= 10,0. Pela adição de EDTA-Na à solução colorida, ocorre a formação
de um complexo estável e não dissociado do EDTA-Na com íons Ca++ e Mg++, separandose o corante.
Quando a quantidade de EDTA-Na for suficiente para complexar todo o cálcio e magnésio, a solução
toma a cor azul original do corante, o que indica o fim da titulação.

Princípio do Método titulométrico do EDTA-Na para determinação do Cálcio:

O EDTA quando adicionado a uma amostra de água contendo Ca++ e Mg++ combina
principalmente com o cálcio que pode ser determinado diretamente, com o EDTA. Para tanto, deve-se
elevar o pH, a fim de precipitar o magnésio como hidróxido, e usar um indicador que se combine
somente com o cálcio. Alguns indicadores provocam uma visível troca de cor quando todo o cálcio é
complexado pelo EDTA, em pH na faixa de 12-13.

2- OBJETIVO
Determinar a dureza total, o cálcio e o magnésio em amostras de água para abastecimento
público e águas naturais em geral, através do método titulométrico do EDTA-Na.

3- METODOLOGIA
 Materiais
2 erlenmeyer de 250 mL
1 béquer de 100 mL
1 proveta de 100 mL
1 funil de haste curta
1 bureta de 25 ou 50 mL
1 pipeta volumétrica de 100 mL
1 pipeta volumétrica de 25 mL
1 pera insufladora de ar
1 suporte universal
1 garra para bureta
Reagentes
Solução de EDTA-Na (sal dissódico de EDTA) 0,01 mol/L
Pastilhas tampão para dureza
Papel indicador universal
Solução NH4OH conc. (hidróxido de amônio)
Solução de NaOH (hidróxido de sódio) 1 mol/L
Solução padrão de CaCO3 (Carbonato de cálcio) 0,01 mol/L
Indicador murexida.
Indicador de Negro de eriocromo -T

1) Padronização da solução de EDTA-Na 0,01 mol/L (Na2H2C10H12O8N2.2H2O)

a) Diluir 25 mL da solução padrão de CaCO3 0,01 mol/L (medidos com pipeta volumétrica) a 50 mL
com H2O, em erlenmeyer de 250 mL.
b) Adicionar 1 mL de solução de NH4OHconc. para obter pH 10,0 , verificar o pH com papel indicador
universal.
c) Juntar 0,05 g do Indicador de negro de eriocromo-T e titular com solução de EDTA-Na 0,01 mol/L
até mudança de coloração vermelho vinho para azul. Adicionar as últimas gotas com intervalos de
3 a 5 s.
d) Considerando que as soluções de CaCO3 e EDTA-Na reagem em condições estequiométricas (1:1)
,calcular o fc da solução de EDTA-Na

2) Determinação da dureza total da Amostra

a) Transferir 100 mL da amostra para um erlenmeyer, utilizando pipeta volumétrica.
b) Adicionar 1 mL da solução de NH4OH conc. para obter pH=10,0 e aproximadamente 0,1 g do
indicador de negro de eriocromo-T (ou pastilhas tampão para dureza).
c) Titular com EDTA-Na 0,01mo/L, lentamente e com agitação constante ate mudança da coloração
de vermelho vinho para azul, anotar o volume gasto (Obs.- com pastilhas tampão a coloração muda
de vermelho vinho para verde).
d) Efetuar uma prova em branco com igual volume de água destilada para facilitar a observação da
viragem e corrigir possível contaminação da água destilada com Ca++ e Mg++. Anotar o volume
gasto.

3) Determinação do Cálcio
a) Pipetar 100 mL da água a analisar num erlenmeyer de 250 mL e adicionar 2 mL de NaOH 1 mol/L,
para elevar o pH entre 12 e 13 testando com o papel indicador universal.
b) Juntar aproximadamente 0,2 mg de murexida à amostra e titular lentamente com EDTA 0,01 mol/L
até mudança na coloração de rósea para púrpura.
c) Anotar o volume gasto na titulação
d) Efetuar uma prova em branco com igual volume de água destilada para facilitar a observação da
viragem e corrigir possível contaminação da água destilada com Ca++ . Anotar o volume gasto.

4- EXPRESSÃO DOS RESULTADOS

A dureza total é expressa por:
mg CaCO3/L = (V1-Vb )x fc x 0,01 x 100000
Va
onde,
V1= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na titulação da amostra.
Vb= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na titulação do branco.
fc= fator de correção volumétrica da solução de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.

O teor de cálcio é determinado por:

mg Ca/L = (V2-Vb )x fc x 0,01 x 40,08 x 1000

Va
onde,
V2= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na titulação da amostra.
Vb= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na titulação do branco.
fc= fator de correção volumétrica da solução de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.

Pela diferença de volume gasto para titular a dureza total e o cálcio obtém-se o teor de Mg++:

mgMg/L = (V1-V2 )x fc x 0.01 x 24,31 x 1000

Va
onde,
V1= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na determinação da dureza total.
V2= Volume (mL) de solução de EDTA-Na gasto na deteminação do cálcio.
fc= fator de correção volumétrica da solução de EDTA-Na.
Va= Volume (mL) da amostra.

5- REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Associação Brasileira de Normas Técnicas- ABNT/ NBR 12621/Set 1992, NBR 13799/ Abr 1997
e NBR 9896/1993.
2. Kirchner, C. J., “Recursos de Agua: fuente, contaminacion, critérios y normas de calidad”.