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Solues Eletrolticas

Introduo
Eletrlise
Conduzem a corrente eltrica (transporte de cargas) Sofrem decomposio

Propriedades Coligativas
Exibem propriedades osmticas de valor muito mais elevado comparando com solues no eletrolticas de mesma concentrao molar

Exemplo: Presso osmtica


2 solues de mesma concentrao molar No Eletroltica ()o Eletroltica

()

()o : presso osmtica de uma soluo no eletroltica () : presso osmtica de uma soluo eletroltica de mesma concentrao molar

=i () 0

i : fator de Vant Hoff

Outras Propriedades Coligativas


Para soluo eletroltica

Te P Tf i= = = = () 0 (P) 0 (Te ) 0 (Tf ) 0


Para soluo no eletroltica

Valores experimentais de i para solues muito diludas


HCl HNO3 NH4Cl CuSO4
Te P Tf i= = = = () 0 (P) 0 (Te ) 0 (Tf ) 0

i =2

H2SO4 CoCl2 K2SO4

i =3

K3Fe(CN)6

i=4

HCl HNO3 NH4Cl CuSO4 H2SO4 CoCl2 K2SO4 K3Fe(CN)6

i =2

H+ , ClH +, NO3 NH4 + , Cl Cu2+ , SO4 22H + , SO4 2Co2+ , 2Cl 2K+ , SO4 2-

2 ons 2 ons 2 ons 2 ons 3 ons 3 ons 3 ons

i =3

i=4

3K+ , Fe(CN)6 3- 4 ons

Condutncia molar m
Lei de Ohm Para slido U = RI Para soluo E = RI
1 C= R
Eletrlito forte

C : condutncia

m
Eletrlito fraco
Concentrao (mol l-1)

m : Condutncia molar

Teoria da Dissociao Eletroltica Arrhenius (1887)


Postulados 1
As molculas dos eletrlitos, durante a dissoluo se rompem espontaneamente em ons de cargas opostas carga total dos ons +

carga total dos ons -

A soluo no seu conjunto permanece eletricamente neutra Distribuio catica e uniforma dos ons : as atraes interinicas se anulam reciprocamente

Ions partculas neutras independentes umas das outras

Postulados 2
Dissociao incompleta das molculas em on

MA
C(1- )

Kc

Kc =

CM+ CA C MA
2

: grau de dissociao C : concentrao Para ter Kc= Cte Se ou Se

C Kc = (1 )

concentrao diluio

Lei Da diluio de OSTWALD


C Kc = (1 )
2

O nmero de ons que se pode obter de uma certa massa de eletrlito aumenta com a diluio A diluio infinita o eletrlito estar complemente dissociado

Relao entre e i
M + A

: grau de dissociao i : fator de vant Hoff


+ n
0

t=0 t
i

n n(1- )

+ Mz+

+ Az-

n = no total de espcies aps dissociao n = espcies no dissociadas + espcies dissociadas n = n(1- ) + + n + n n = n[1 + ( 1)]
i i i i i i i

Espcies no dissociadas

Espcies dissociadas

t=0 t

M + A

n n(1- )

+ n
i i

+ Mz+

+ Az-

Tf i= (Tf ) 0

Devido a todas as espcies aps dissociao ( Devido a todas as espcies sem dissociao

n )= n[1 + ( 1)]
(n)

i=

n
i

n[1 + ( 1)] 1 + ( 1) = = n 1

i -1 = ( 1)

(i 1) = ( 1)

Interpretao dos dados experimentais O no de ons disponveis para o transporte da corrente aumenta quando aumenta o grau de dissociao m aumenta com o aumento do grau de dissociao o = condutncia molar limite
(dissociao completa)
o

Eletrlito forte

m = o

Eletrlito fraco

Medidas Experimentais
Propriedades Eltricas
Grau de dissociao do NaCl (25oC)

Propriedades Coligativas

C
0,01 0,1 0,5 3,0 4,5

m = o
93,6 . 10-2 85,2 . 10-2 77,4 . 10-2 54,6 . 10-2 43,4 . 10-2

i 1 = 1
93,8 . 10-2 87,5 . 10-2 81,5 . 10-2 95,5 . 10-2 115,1 . 10-2

Validade para solues muito diludas

C Kc = (1 )
2

Constante de dissociao Kc
C 0,001 0,01 0,10 0,20 CH3COOH 1,80. 10-5 1,81. 10-5 1,82. 10-5 1,82. 10-5 KCl 0,049 0,154 0,58 0,92 Temperatura 25o C

Satisfatrio somente para eletrlitos fracos concentraes tais que as interaes inter-moleculares no influenciam