Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
VOLUMETRIA DE
PRECIPITAÇÃO
2
A reação de precipitação deve:
3
Deve-se considerar que as reações de precipitação
se processam um tanto lentamente, morosa, para
estabelecimento do equilíbrio de solubilidade
(adição de etanol ou acetona acelera a reação).
4
Usadas para análise de haletos, sulfatos, e de alguns
íons metálicos como Pb2+ e Zn2+. Ou ânions
semelhante aos haletos (SCN-, CN-, CNO-),
mercaptanas, ácidos graxos.
5
• Os requisitos para um indicador ser empregado
em uma titulação de precipitação são:
6
• Seja uma reação;
AxBY XA
Y+ + yBx-
Lei de Nernst
7
• S= SOLUBILIDADE MOLAR
AXBY XA
Y+ + YBX-
xS yS
Kps = [xS]X[yS]Y
Kps
S = ( x y )
[( x x )( y y )]
8
Exemplos
• AgCl(s) S= Kps
3
Kps
• Ag2CrO4 (s) S= 4
Kps
• Ca3(PO4)2(s) S= 5
108
9
Métodos argentométricos
CLASSIFICAÇÃO QUANTO AO TIPO DE TITULAÇÃO
• Método direto
• Método indireto
10
EXISTEM 3 MÉTODOS PARA DETECÇÃO DO PONTO
FINAL - BASEADO NOS TIPOS DE INDICADORES
11
MÉTODO DE MOHR
• O haleto é titulado com uma solução padrão de nitrato de
prata usando-se cromato de potássio como indicador.
12
• Nesta titulação usa-se as diferenças dos produtos de
solubilidade do AgCl e Ag2CrO4.
13
Considerando-se que as concentrações dos íons Ag+ e Cl- em
soluções são iguais tem-se:
14
• Substituindo este valor na expressão do produto de
solubilidade do Ag2CrO4.
15
• Se [CrO42-] > 8,0x10-3 molL-1
Ag2CrO4 começará a precipitar quando
16
• Na prática, o ponto final ocorre um pouco além do PE,
devido a necessidade de adicionar um excesso de Ag+ para
precipitar o Ag2CrO4 em quantidade suficiente para notar-
se na solução amarela, que já contém a suspensão do AgCl.
17
A solução a ser titulada deve ser neutra ou levemente
básica, pois o cromato reage com íons hidrogênio em
soluções ácidas formando íons HCrO4-, reduzindo a
concentração do CrO42-.
18
MÉTODO DE VOLHARD
Procedimento indireto para determinação de
Cl-, Br-, I-, SCN-, CN-,
Titulação de retorno
19
Cl- + Ag+ ↔ AgCl(s) + Ag+(excesso)
20
• Para o caso da titulação de I- e Br-, que formam compostos
mais insolúveis do que o AgCl, não é necessário que o
precipitado seja removido da solução antes da titulação com
tiocianato.
21
• Por outro lado, como o AgSCN é menos solúvel do que o AgCl,
então a espécie SCN- pode reagir com o AgCl, dissolvendo-o
lentamente
22
MÉTODO DE FAJANS: INDICADOR DE ADSORÇÃO
23
• O indicador existe em solução na forma ionizada, geralmente
como ânion – corante negativo carregado
24
• Estas partículas carregadas atrairão cátions para uma 2ª
camada de adsorção,
AgCl : Cl- :: Na+
25
• A cor do indicador adsorvido sobre o precipitado é diferente
daquela do indicador livre e é exatamente esta diferença
que indicará o ponto final da titulação.
Os indicadores de adsorção são normalmente aniônicos
(carregados -) que são atraídos para as partículas do
precipitados (carregados +)
27
Ex. 50,0 mL de de uma solução contendo Cl- a 0,01 molL-1 são
titulados com AgNO3 0,01 molL-1. Calcular os valores de [Ag+]
e o pAg da solução para adição dos seguintes volumes de
AgNO3: 0; 25; 50,0 e 75,0 mL.
28
• b) VAg+ = 25,0 mL antes do PE
29
• Cada mol de Cl- dissolvido corresponde a dissolução de um
mol de Ag+.
(VCl M Cl ) (V Ag M Ag )
[Cl ] [ Ag ]so lub ilidade
(VCl V Ag )
(V M ) (V M )
[Cl ]
Cl Cl Ag Ag
(V V )Cl Ag
30
[Cl-]sol = 3,33x10-3molL-1
10
1,56 x10
[ Ag ] 4, 68 x10 9
molL1
3,33 x10 2
pAg = -log[Ag+]
= -log 4,68x10-8
= 7,33
31
c) VAg = 50mL no PE
Ks0=[Ag+]2
[Ag+]2=Ks0=1,56x10-10 molL-1
32
• d)VAg+=75 mL após o PE excesso de Ag+
(V M ) (V M )
[ Ag ]
Ag Ag Cl Cl
(V V )
exc
Cl Ag
[Ag+]sol=[Cl-]
33
(VAg M Ag ) (VCl M Cl )
[ Ag ]exc [Cl ]
(VCl VAg )
• [Ag+]ex>>[Ag+]sol
(V M ) (V M )
[ Ag ]
Ag Ag Cl Cl
(V V )
Cl Ag
34
[Ag+]= 2,0x10-3 molL-1
pAg=1,70
Ks0=[Ag+][Cl-]
10
Kso
1,56 x10
[Cl ]
2
[ Ag ] 2,0 x10
pCl =7,11
35
CURVA DE TITULAÇÃO
Curva de titulação de KCl 0,1 mol /L
com AgNO3 0,1 mol /L
36
Quanto maior a
concentração
das soluções
mais favorável
é a titulação.
• A = 0,1 molL-1
• B = 0,01 molL-1
37
Dependência do Kps na curva.
Solubilidade do
precipitado
Quanto menor a
solubilidade do
precipitado formado
a variação de pAg
no ponto de
equivalência é mais
acentuada.
38
Outros fatores podem afetar as curvas de titulação:
• temperatura
• pressão
• composição do solvente
• concentração de outros materiais na solução
• força iônica,
• efeito do íon comum
• pH do meio.
39
DETECÇÃO DO PONTO FINAL
40
• Cálculo da concentração de Ag+ e o valor de pAg no ponto
final da titulação.
Ks0 = [Ag+]2[CrO42-]
41
12
Ks o
1,3 x10
[ Ag ]
2
3,6 x10 5
[CrO ] 4
0,001
pAg=4,44
42
CURVA DE TITULAÇÃO DO MÉTODO DE MOHR
43
• Bom estudo!!!!
44