ICTE - Instituto de Ciências

Tecnológicas e Exatas

Química Analítica II
Volumetria de Precipitação

* 6º período *

Docente: Evandro Roberto Alves

evandro.alves@uftm.edu.br

Volumetria de Precipitação

Precipitado: Sólido de Baixa Solubilidade

Argentimetria ou Métodos Argentométricos

Baseados uso de solução padrão AgNO3

POR QUE CONSTRUIR A CURVA DE TITULAÇÃO?

* Saber se titulação é viável!

* Avaliar o erro pelo uso do indicador!

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 Curva de Titulação

Volumetria de Neutralização pH = -log[H3O+]

Volumetria de Precipitação

A concentração crítica variável no decorrer da titulação é da espécie Ag +

Curva de Titulação

Curva de Titulação

* Ponto Inicial

* Antes do Ponto de Equivalência

4 etapas
* Ponto de Equivalência

* Após o Ponto de Equivalência

Curva de Titulação

C = 0,10 mol L-1

AgNO3
Titulante

C = 0,10 mol L-1

NaCl
V = 100 mL

VAgNO3 = 0; 10; 100; 105 mL

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 Curva de Titulação

Kps AgCl = 1,80 × 10-10

Volume de Titulante para atingir n° mol NaCl = n° mol AgNO3

o Ponto de Equivalência CAgNO3 x VAgNO3 add = CNaCl x VNaCl

Exemplo de uma Curva de Titulação

Fatores que afetam a Curva de Titulação

* Concentração dos reagentes:

a) nas proximidades do ponto de
equivalência, a variação do pAg é mais
acentuada para a curva A.
b) > concentração, mais favorável a
titulação.

Curva de titulação para A: 50 mL de

0,05 mol L-1 NaCl + 0,10 mol L-1 AgNO3

Curva de titulação para B: 50 mL de

0,005 mol L-1 NaCl + 0,01 mol L-1 AgNO3

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 Fatores que afetam a Curva de Titulação

* Solubilidade do precipitado:
a) Kps (AgI) < Kps (AgBr) < Kps (AgCl)
b) < Kps, mais favorável a titulação.

Indicadores para Métodos Argentométricos

Métodos que diferem na detecção do

Ponto Final da Titulação
Os indicadores podem ser

* Potenciométricos

* Amperométricos

* Condutométricos

* Indicadores Químicos

* Precipitado colorido!

* Complexo colorido!

Indicadores Específicos - Titulação de Precipitação

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 Método de Mohr - Método direto

Titulação direta: Analito reage diretamente com a solução titulante

Cl- (cloreto)
Indicador: CrO42-
Determinação Br- (brometo)

CN- (cianeto)
Cr: carcinogênico método
pouco utilizado!

* Ligeiro excesso de íons prata reage com CrO42-, formando o

precipitado vermelho (Ag2CrO4): indica o Ponto Final da Titulação!

Método de Mohr - Indicador CrO42-

CrO42-: deverá estar presente na solução em concentração que

permita primeiro a precipitação de todo haleto (X) como sal de
prata, antes que o precipitado Ag2CrO4 se forme!

Ag2CrO4 → deverá precipitar após AgX

Método de Mohr - Indicador CrO42-

Ag+(aq) + Cl-(aq) ⇌ AgCl(s) Kps = 1,8 x 10-10

S S S
Kps = [Ag+] [Cl-] Kps = S . S
1,8 x 10-10 = S2
S = 1,34 x 10-5 mol L-1

2Ag+(aq) + CrO42-(aq) ⇌ Ag2CrO4(s) Kps = 1,1 x 10-12 AgCl é o sal mais

2S S S insolúvel!
Kps = [Ag+]2 [CrO42-] (Enquanto tiver Cl- em
Kps = (2S)2 . S Kps = 4S3 solução da amostra ou
titulado, o Ag+ vai
S = 6,5 x 10-5 mol L-1 preferir reagir com ele)

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 Método de Mohr - Indicador CrO42-

Na prática

Ponto Final ocorre além do Ponto de Equivalência porque há

necessidade do excesso de Ag+ para precipitar Ag2CrO4, até este se
tornar visual, por se tratar de uma solução amarela que já contém a
suspensão de AgCl!

Necessidade da realização de
uma titulação em branco para
corrigir o erro cometido na
detecção do Ponto Final!
(Erro do Indicador)

Método de Mohr - Indicador CrO42-

Cálculo da Concentração Ideal de Ag2CrO4

[Ag+] no Ponto de Equivalência

Método de Mohr - Indicador CrO42-

[CrO42-] para precipitar Ag2CrO4

no Ponto de Equivalência

6,0 x 10-3 mol L-1: concentração que deve estar presente no meio reacional
para indicar o Ponto Final da Titulação!

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 Método de Mohr - Método direto

Exige pH entre 6,5 e 10,0

pH ácido

Não forma precipitado

pH alcalino acima de 10

Dificultam formação de Ag2CrO4

Método de Volhard - Titulação de Retorno

Titulação Indireta ou Titulação de Retorno ou Retrotitulação

Método empregado quando o ponto de viragem direto não é muito

nítido e quando há dúvidas no Ponto Final da Titulação!

Método de Volhard - Titulação de Retorno

* Adição de excesso de Ag+

à amostra contendo íons Cl-

* Excesso de Ag+ é titulado

com SCN- → indicador Fe3+

HNO3
Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+
(complexo vermelho solúvel)

HNO3 : evita formação de Fe(OH)3

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 Método de Fajans - Método Recente

Indicador de Adsorção: composto orgânico adsorvido superfície do ppt

* Sln aquosa: H3O+ + Fluoresceinato

* Fluoresceinato: cor verde-amarelada

* Fluoresceinato + Ag+: vermelho intenso

Indicador Fluoresceína

Método de Fajans - Método Recente

Processo de Adsorção do Indicador

Método de Fajans - Método Recente

Fase inicial da Titulação:

* Cl- são adsorvidos no precipitado AgCl

* Precipitado AgCl: fica negativamente carregado

* Ânions do indicador são repelidos eletrostaticamente

Após o Ponto de Equivalência:

* Não há mais Cl-
* Há ligeiro excesso de Ag+
* Precipitado AgCl: adsorve Ag+: carga positiva (camada contra-íon)
* Ânion do indicador atraído pela camada de contra-íon

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 Exercício de Sala de Aula

C = 0,10 mol L-1

C = 0,10 mol L-1
AgNO3 NaCl
V = 25,0 mL
Titulante

Esboçar a curva de titulação em papel milimetrado

Volumes AgNO3 = 0, 10, 25, 30 e 35 mL