UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE

JANEIRO

INSTITUTO DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FUNDAMENTAL

CURSO: QUÍMICA INDUSTRIAL

EXPERIMENTO IV:

MANGANÊS

Luiza Dourado Bastos de Oliveira, 20190030197 e Gabriela Guimarães Travassos,

20190014925

DISCIPLINA: Química Inorgânica Experimental II (IC678)

Leonardo da Cunha Ferreira

SEROPÉDICA

DEZEMBRO/2022
 1. INTRODUÇÃO

O manganês possui configuração eletrônica [Ar] 3d 5 4s2 , e a remoção dos

elétrons do orbital 4s produz um íon Mn2+ que é o mais estável e consequentemente
mais abundante, pois a configuração eletrônica do manganês ao perder dois
elétrons fica [Ar] 3d5, sendo assim uma subcamada semipreenchida, o que explica a
estabilidade [ROCHA; AFONSO, 2012]. Muitos dos compostos de manganês são
coloridos, havendo variação nas cores de acordo com pH e o estado de oxidação
que o metal se encontra. No estado +2 é rosado; no +4 (MnO 2) é preto, às vezes
marrom; +6 é esverdeado e no estado +7 é púrpura, sendo o mais conhecido.
Algumas características desse metal são sua alta eletropositividade, capacidade de
se dissolver em ácidos não-oxidantes diluídos, a frio e não ser muito reativo em
temperatura ambiente frente a não-metais, mas ao aquecer sua reatividade é maior
[LEE,1999].
O manganês é produzido em grandes quantidades pelo mundo e a maior parte é
empregada na siderurgia. Também há grande produção de MnO 2 para o uso em
pilhas secas e na indústria de cerâmica. O permanganato de potássio é um forte
agente oxidante, visto que o manganês está no estado de oxidação +7 (maior
possível), podendo se reduzir facilmente oxidando outra espécie [LEE, 1999].
É um metal muito reativo, reagindo rapidamente com ácidos (inclusive não
oxidantes) e com água quente. Com água em temperatura ambiente reage
lentamente, em forma maciça, o metal só reage com o oxigênio do ar quando
aquecido, já dividido finamente pode ser até pirofórico (propenso a ignição
instantânea). A química do manganês é interessante e vasta por ser um elemento
que apresenta 11 números de oxidação (alguns bastante incomuns), de −3 até +7.
Destacam-se os óxidos MnO2, Mn3O4, Mn2O3, MnO(OH), e o carbonato MnCO3
[AFONSO, 2020].

2. OBJETIVOS

Estudar a química do manganês e seus diferentes estados de oxidação através da

preparação e avaliação das propriedades do hidróxido de manganês (II); da
oxidação do manganês (II) em meio ácido; de experimentos envolvendo as
propriedades do óxido de manganês (IV); da preparação e avaliação das
propriedades do ânion manganato; e do efeito do pH sobre as propriedades
oxidantes do ânion permanganato.

3. METODOLOGIA

3.1. MATERIAIS E REAGENTES

3.1.1. Materiais

● Bastão de Vidro ● Pinça de Madeira

● Caçarola de porcelana ● Pipetas graduadas (10mL)
● Espátula ● Papel de filtro
● Estante para tubos de ensaio ● Tubo de Ensaio

3.1.2 Reagentes

● Ácido Clorídrico (HCl 1:1) ● Solução de Ag+

● Ácido Sulfúrico (H2SO4 3 M) ● Solução de Iodeto de Potássio
● Água Destilada (H2O) (KI)
● Hidróxido de Potássio (KOH) ● Solução de Mn2+
● Hidróxido de Sódio (NaOH ● Solução de Sulfato Ferroso
0,1M) (FeSO4)
● Hidróxido de Sódio (NaOH 6 M) ● Solução de Sulfito de Sódio
● Óxido de Manganês (IV) - MnO2 (Na2SO3)
● Permanganato de potássio ● Solução de Tiocianato de
(KMnO4 0,01 M) Potássio (KSCN)
● Persulfato de Sódio

3.2. METODOLOGIA EXPERIMENTAL

3.2.1. Preparação e propriedades do hidróxido de manganês (II)

Foi adicionado uma solução de NaOH 0,1 M em um tubo de ensaio contendo 3 mL

de solução de Mn2+ até a formação de um precipitado. Feito isso, dividiu-se o sólido
para um tubo de ensaio e expôs o precipitado ao ar com ajuda de um bastão de
vidro e reservou o produto.
 3.2.2. Oxidação do manganês (II) em meio ácido

Em um tubo de ensaio, foi adicionado 1 mL de solução de Mn 2+. Após isso, colocou-

se gotas de solução de H2SO4 3 M, uma pequena quantidade de Na 2S2O8(s)
(persulfato de sódio). Por fim, adicionou-se gotas de solução de Ag+e o tubo foi
aquecido.

3.2.3. Propriedades oxidantes do óxido de manganês (IV)

O precipitado reservado no item 3.2.1. foi dividido em duas partes para essa etapa.

a) Foi adicionado gotas de solução de FeSO 4 acidificada com H2SO4 3 M a uma

parte do precipitado até sua dissolução. Posteriormente, foi testada a presença de
Fe3+ adicionando solução de KSCN.

b) Na outra parte do precipitado, foi adicionado 2 mL de solução de Na 2SO3 e

gotas de H2SO4 3 M.

c) Em um tubo de ensaio, foi colocado certa quantidade de MnO 2 e adicionou-se 2

mL de solução de HCl 1:1. Um papel de filtro embebido em solução de KI foi posto
na boca do tubo de ensaio e aquecido ligeiramente.

3.2.4. Preparação e propriedades do ânion manganato ̶ Mn (VI)

a) Em uma caçarola com 10 mL de KMnO 4 0,01 M, foi adicionado pérolas de

KOH posto para fervura até a coloração verde aparecer. O produto foi reservado

b) Em um tubo de ensaio contendo 1 mL da solução verde adicionou-se gotas

de solução de H2SO4 3 M.

c) Em um tubo de ensaio contendo 1 mL da solução verde adicionou-se gotas

de solução de FeSO4 acidificada com H2SO4 3 M.

d) Em um tubo de ensaio, contendo 1 mL da solução verde, adicionou-se 1 mL

de solução de Na2SO3 e aqueceu ligeiramente. Depois gotejou solução de H 2SO4
3M.
3.2.5. Efeito do pH sobre as propriedades oxidantes do ânion permanganato –
Mn (VII)

Em três tubos de ensaio contendo 1 mL de solução diluída de KMnO 4, adicionou-se,

respectivamente, solução de H2SO4 3 M, água destilada e solução de NaOH 6 M.
Posteriormente, foi colocado em cada tubo 2 mL de solução de Na2SO3.

4. RESULTADOS E DISCUSSÃO

4.1. Preparação e propriedades do hidróxido de manganês (II)

Há grande estabilidade do íons Mn 2+ no estado sólido e em meio ácido, porém em

maio alcalino precipita em forma de hidróxido de manganês (Mn(OH)2) de coloração
branca. Este produto é rapidamente oxidado pelo oxigênio contido no ar, formando
um precipitado marrom, como nas reações e imagem a seguir:

Mn2+ + 2OH- ⇆ Mn(OH)2

Mn(OH)2 + ½ O2 ⇆ MnO(OH)2

Como visto, há a oxidação do manganês de +2 para +3 e redução do oxigênio de

zero à -1.

Figura 1: Resultado da reação, produto Mn(OH) 2

4.2. Oxidação do manganês (II) em meio ácido

Quando foi adicionado H2SO4, pequena quantidade de persulfato de sódio e gotas

de solução de Ag+ na solução de Mn2+, observou-se a formação de um precipitado
marrom na parede do tubo de ensaio (MnO 2) Portanto, ocorreu a redução do S2O82-
a SO42- e o Mn2+ se oxida a MnO2 (Mn4+) formando o precipitado, que se solubiliza
em meio ácido. Nota-se que a reação foi catalisada pela presença da prata na
solução.

S2O82-+ 2e-⇌ 2SO42- Eº= 2,010V

MnO2+ 4H++ 2e-⇌ Mn2++ 2H2O Eº = 1,224V

S2O82-+Mn2+ + 2H2O ⇌ 2SO42-+MnO2 + 4H+

Figura 2: Oxidação do Mn2+ com formação do precipitado MnO2

4.3. Propriedades oxidantes do óxido de manganês (IV)

a) Na solução recém preparada de FeSO4 o estado de oxidação do ferro é +2. Ao

acidificar a solução com ácido sulfúrico gotejar no precipitado de MnO 2 (estado
de oxidação do manganês é +4) é observado a dissolução do mesmo. Isso
indica que houve uma reação que, nesse caso, foi de oxirredução, onde o ferro
 se oxida indo a Fe3+ e o MnO2 se reduziu indo a Mn2+. Assim como nas
seguintes reações:

b) Semirreação de redução: MnO2 + 4H+ + 2e- → Mn2+ + 2H2O E° = 1,224V

Semirreação de oxidação: Fe2+ → Fe3+ + 1e- E° = -0,771V

Reação global: MnO2 + 4H++ 2Fe2+ → Mn2+ + 2H2O + 2Fe3+ ddp = 1,224 - (-

0,771) = 1,995V (reação espontânea)

Para a confirmação da reação foi realizado um teste que identifica a presença de

Fe3+ na solução. Esse teste consiste em gotejar solução de tiocianato de potássio e
como esperado a solução ficou vermelho sangue por conta da formação do
complexo [Fe(OH2)5(NCS)].

Figura 3: Complexo vermelho sangue formado.

c) A reação de oxirredução que ocorre entre o precipitado preto de MnO 2 e a

solução acidificada de Na2SO3 é SO32- + 2H+ + MnO2 → SO42- + H2O + Mn2+, a

qual ocorre a redução do manganês e oxidação do enxofre presente no íon

sulfito, tornando a solução que era preta em incolor por conta da formação de
Mn2+.

Semirreação de redução: MnO2 + 2e- → Mn2+ E° = 1,224V

Semirreação de oxidação: SO32- + H+→ SO42-+ H2O + 2e- E° = -0,172V

d) Ao misturar o precipitado de MnO2 preto com a solução de HCl ocorre a redução

do manganês, tornando a solução incolor e oxidação do cloro.
Semirreação de redução: MnO2 + 2e- → Mn2+

Semirreação de oxidação: 2Cl - →Cl2(g) + 2e-

O gás cloro ao entrar em contato com o iodo presente no papel de filtro que foi
embebido com solução de iodeto de potássio, se reduz novamente oxidando o
iodeto a iodo. Por isso é observada a coloração marrom no papel de filtro após
aquecer a solução, característica do iodo.

Figura 4: Indicação que a reação ocorreu, iodeto oxidado a iodo.

4.4. Preparação e propriedades do ânion manganato - Mn (VI)

a) Ao adicionar hidróxido de potássio na solução de KmnO 4 e ferver, a coloração

muda de violeta para verde, indicando a redução do permanganato indo a
manganato, enquanto o íon hidróxido se oxida a O 2 molecular. O meio básico foi
usado pois o MnO4 2- (Mn6+) é encontrado somente em meio alcalino.

4MnO4 - + 4e- ⇌ 4MnO42- Eº = 0,558V

O2 + 2H2O + 4e- ⇌ 4OH- Eº = 0,401V

4MnO4 - + 2H2O + O2 ⇌ 4OH- + 4MnO42-

 FIguras 5 e 6: Redução do permanganato a manganato

b) Quando foi adicionado gotas de H2SO4 na solução verde formada, ocorreu

protonação do MnO42- gerando HmnO4-. Como a mesma espécie (manganês) tanto
reduz quanto se oxida, a reação que ocorre é caracterizada como reação de
desproporcionamento, na qual o manganês +6 (MnO42-) oxida a +7 (MnO4-), com
potencial de oxidação igual a -0,90V, e se reduz a +4 (MnO2), com potencial de
redução igual a 2,09V. A solução passou de verde para rosa com pequena
formação de um precipitado preto, o que indica a formação de MnO 2. Com a ajuda
do Diagrama de Latimer abaixo, é possível compreender os diferentes estados de
oxidação do manganês relacionando com os potenciais de redução.

3MnO42- + 4H+ → 2MnO4 - + MnO2 + 2H2O Fonte:Atkins et al (2003).

Figura 6: Diagrama de Latimer para o manganês.

 Figura 7: Produto da reação de desproporcionamento

c) Ao adicionar gotas de FeSO4 acidificado com H 2SO4, o Fe2+ oxida a Fe3+,

enquanto o HmnO4- primeiramente se reduz a MnO2. Em uma segunda etapa, o
MnO2 se reduz a Mn2+. A solução ficou marrom devido a formação de MnO 2.

MnO2+ 4H+ + 2e-⇌ Mn2+ + 2H2O Eº = 1,224V

2Fe2+⇌ 2Fe3+ + 2e- Eº = 0,771V

MnO2+ 4H+ + 2Fe2+⇌ 2Fe3+ + Mn2+ + 2H2O

d) Quando o Na2SO3 foi colocado na solução verde a coloração mudou para

marrom, indicando a redução do MnO 42- indo ao precipitado MnO2, enquanto o
sulfito se oxidou a sulfato. Ao acidificar o meio com H 2SO4, a solução se torna
incolor e o sólido se dissolve; logo, ocorre a redução do MnO2 a Mn2+.

4MnO4 - + 4e- ⇌ 4MnO42- Eº = 0,558V

2SO32- + 4OH- ⇌ 2SO42- + 4e- Eº = -0,93V

4MnO4 - +2SO32- + 4OH- ⇌ 2SO42- + 4MnO42-

4.5. Efeito do pH sobre as propriedades oxidantes do ânion permanganato -
Mn (VII)

A solução diluída de permanganato de potássio utilizada tem coloração púrpura e foi

submetida há três meios reacionais diferentes, os quais variam no pH. Foram
utilizados três tubos de ensaio, uma para o pH ácido com ácido sulfúrico, outro para
o pH básico com solução de hidróxido de sódio e o terceiro com água para o pH
neutro. Aos três também foi adicionada solução de sulfito de sódio. Nos três casos
ocorre a redução do íon permanganato (o que explica as mudanças de coloração
das soluções) e a oxidação do íon sulfito indo a sulfato, como mostrado a seguir.

● Tubo 1: meio ácido

Semirreação de redução: MnO4- + 5e- → Mn2+ E° = 1,51V

Semirreação de oxidação: SO32- → SO42- + 2e- E° = -0,17V

Balanceando a equação: multiplica-se a primeira por dois e a segundo por cinco

para igualar o número de elétrons envolvidos e usa o método íon-elétron.

Equação global: 5 SO32-+ 2MnO4- + 6H+ → 5SO42- + 2Mn2+ + 3H2O

A variação do estado de oxidação +7 para +2, resulta na coloração final da solução

ser incolor.

● Tubo 2: meio neutro

Semirreação de redução: MnO4- + 3e- → MnO2 E° = 0,56V

Semirreação de oxidação: SO32- → SO42- + 2e- E° = -0,17V

Equação global: 3SO32- + 2MnO4- + 2H+ → 3SO42- + 2MnO2 + H2O

A formação de MnO2 explica a mudança de coloração para um precipitado marrom,

característico do estado de oxidação +4 do manganês.
 ● Tubo 3: meio alcalino

Semirreação de redução: MnO4- + 1e- → MnO42- E° = 0,56V

Semirreação de oxidação: SO32- → SO42- + 2e- E° = -0,17V

Equação global: SO32- + 2MnO4- + 2OH- → SO42- + 2MnO42- + H2O

O estado de oxidação +6 do manganês só é obtido em meio alcalino e é visto na

forma de MnO42- que tem a coloração verde.

Figura 8: Produtos das reações e suas respectivas cores. Da esquerda para direita
o pH aumenta.

5. CONCLUSÃO

Em cada experimento foi possível visualizar através das diferentes cores que o
manganês pode apresentar por conta de possuir vários estados de oxidação, sendo
um bom agente oxidante. Além disso, observou-se a ação do pH.
 6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

AFONSO, Júlio Carlos. Manganês no brasil: descoberta, extração, consumo e

comercialização numa perspectiva histórica. Química Nova, v. 42, p. 1172-1183,
2020.

DA ROCHA, Renan Azevedo; AFONSO, Júlio Carlos. Manganês. Química Nova Na

Esc., v. 34, p. 103-105, 2012.

LEE, J. D. Química Inorgânica Não Tão Concisa. 5. ed. Edgard Blucher, 1999; cap
23.

VANYSEK, Petr. Electrochemical series. CRC handbook of chemistry and physics,

v. 87, 1998.

VOGEL, A. I. Química Analítica Qualitativa. 5 ed. Mestre Jou, 1981.

SHRIVER, Duward; ATKINS, Peter. Química Inorgânica. Porto Alegre: Bookman, 3ª

ed, 2003.