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International Journal of Adhesion & Adhesives 50 (2014) 11–16

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Jornal Internacional de Adesão e Adesivos

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Efeitos do revestimento de sílica e um agente de acoplamento de zirconato na resistência

ao cisalhamento da união de resina fluida-zircônia

HCK Chenga, JK-H. Tsoia,n, RA Zwahlenb, JP Matinlinnaa

aCiência de Materiais Dentários, Faculdade de Odontologia, Universidade de Hong Kong, Pokfulam, Hong Kong SAR, PR China
bCirurgia Oral e Maxilofacial, Faculdade de Odontologia, Universidade de Hong Kong, Pokfulam, Hong Kong SAR, PR China

artigoinfo abstrato

Historia do artigo: O objetivo distoem vitroO estudo foi avaliar o efeito do revestimento triboquímico de sílica e da aplicação de um agente de
Aceito em 13 de dezembro de 2013 Disponível acoplamento de zirconato na união entre uma resina composta e zircônia. Em primeiro lugar, foi hipotetizado que a superfície
online em 25 de dezembro de 2013
modificada do agente de acoplamento de zirconato promoveria resistência de união ao cisalhamento mais alta e mais estável
Palavras-chave: do que uma superfície tratada apenas com revestimento triboquímico. Em segundo lugar, a superfície modificada manteria
Cerâmica sua força de adesão após o envelhecimento artificial. A resistência ao cisalhamento entre um composto de resina ligado à
Durabilidade zircônia tratada na superfície foi medida. A estabilidade hidrolítica desta ligação foi verificada após armazenamento em água
Propriedades mecânicas de adesivos enquanto a química da interface foi avaliada usando análise de energia dispersiva de raios-x. O tratamento de superfície
Zircônia mostrou uma resistência ao cisalhamento significativamente maior em comparação com nenhum tratamento antes do
envelhecimento artificial, enquanto os tratamentos de superfície específicos mostraram maior resistência ao cisalhamento em
comparação com nenhum tratamento após o envelhecimento artificial. O modo de falha predominante após o teste de
cisalhamento foi adesivo. A análise de energia dispersiva de raios-x na superfície revelou C elementar1s, ó1s, Si1se Zr2p. Como
resultado, o revestimento triboquímico de sílica seguido pela aplicação de um agente de acoplamento de zirconato foi
sugerido para criar uma ligação bem-sucedida de resina para zircônia. Mais investigações são necessárias como referência
para abordagem clínica na cimentação de restaurações de zircônia.
&2013 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.

1. Introdução
Na odontologia, a zircônia (ZrO2) permitiu a realização de
restaurações de cerâmica pura devido à sua alta resistência e
tenacidade, sua biocompatibilidade, desempenho estético e capacidade
de fabricar estruturas precisas e consistentes usando tecnologia de
projeto e fabricação assistida por computador (CAD/CAM). [1–3]. As
aplicações clínicas de policristais de zircônia tetragonal estabilizada
com ítria (Y-TZP) também incluem núcleos totalmente cerâmicos,
sistemas de pinos e coifas[4,5].
As restaurações cerâmicas são convencionalmente ligadas ao dente
preparado com vários agentes de cimentação[6]. Ao contrário das cerâmicas
tradicionais à base de sílica, a zircônia não pode ser gravada de maneira simples
com ácido fluorídrico, HF, devido à densa estrutura policristalina da zircônia. Além
disso, o desempenho de adesão do uso exclusivo de agentes de acoplamento de
silano não é satisfatório[7,8]. Dito isto, um método triboquímico de revestimento
de sílica, que é uma técnica de preparação de superfície amplamente utilizada, foi
proposto[9]. Após o revestimento de sílica, uma camada de sílica hidrolisável e
hidrofílica é criada na superfície da zircônia e um agente de acoplamento de silano
pode ser usado para mediar a ligação[9]. No entanto, a estabilidade hidrolítica da
ligação composta de zircônia-resina usando tal sistema é
nAutor correspondente. Tel.:º852 2859 0303; fax.:º852 2548 9464.
Endereço de email:jkhtsoi@hku.hk (J.-H. Tsoi).
ainda uma preocupação clínica. No ambiente bucal úmido e hostil, a longevidade
clínica pode ser reduzida pela clivagem das ligações do siloxano pelas moléculas
de água[9]. Um estudo de laboratório recente revelou que a aplicação de um
silano comercial reduz significativamente a resistência ao cisalhamento entre a
zircônia e a resina composta quando submetida a 8.000 ciclos térmicos ou
mantida por mais de 4 anos em armazenamento em água[10]. Mesmo assim,
outro estudo de laboratório[11]sugeriram que alguns novos sistemas de silanos
com silanos misturados poderiam produzir um melhor desempenho de ligação de
resina de zircônia que poderia melhorar a estabilidade hidrolítica. Portanto, uma
mudança do agente de acoplamento pode ser a chave para promover uma melhor
adesão.
outro silano[12]e agentes de acoplamento à base de fosfato[13,14]
também têm sido sugeridos e tentados para promover a adesão de
restaurações de zircônia aos tecidos dentários. O mecanismo sugerido para
esses agentes de acoplamento inclui a molhabilidade da superfície, a teoria
da camada restrita e a teoria da ligação química. Por exemplo, o fosfato de
10-metacriloiloxidecil dihidrogeno (MDP) ganhou uma atenção crescente
como uma alternativa de monômero aos agentes de acoplamento de silano
devido à sua ligação aprimorada e estabilidade hidrolítica[13]. No entanto,
isso é controverso, pois alguns estudos mostraram resultados opostos
associados à estabilidade hidrolítica quando os espécimes foram
envelhecidos artificialmente.[15]. Além disso, foi sugerido que o grupo éster
de fosfato do MDP tem uma forte afinidade química com a camada
superficial da zircônia[16]. Tratamentos de superfície e ativação
aumentaram ainda mais a durabilidade da colagem[16].

0143-7496/$ - ver matéria inicial e 2013 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
http://dx.doi.org/10.1016/j.ijadhadh.2013.12.025
12 HCK Cheng et ai. / International Journal of Adhesion & Adhesives 50 (2014) 11–16

Figura 1.Estrutura química do agente de acoplamento zirconato Zircônio IV 2,2(bis-2-

propenolatometil)butanolato, tris 2-metil-2-propenoato-O (NZ-33).

Os agentes de acoplamento de zirconato foram sugeridos como uma

alternativa aos agentes de acoplamento de silano. No entanto, informações
limitadas sobre os efeitos detalhados foram relatadas[14,17,18]. Parece
promissor que um tratamento triboquímico e um agente de acoplamento de
zirconato possam obter uma ligação melhor e mais durável entre resinas
compostas e Y-TZP. Um dos agentes de acoplamento do zirconato é o
zircônio(IV)-2,2 (bis-2-propenolatometil)butanolato-tris 2-metil-2-
propenoato-O (CAS # 153590-16-0), que nesta apresentação será referido
usando seu nome comercial NZ-33 (Ken-ReactsNova Zelândias33; Kenrich
Petrochemicals, Inc., EUA). Este composto possui o Zr tetravalente que está
ligado a um grupo funcional neopentil(dialil)oxi e a um grupo trimetilacrilato
(Figura 1). Postula-se que os grupos trimetacrilato hidrofóbicos reagem com
os grupos metacrilato de resinas compostas. Presume-se que os grupos
alcoxi hidrofílicos hidrolisam e adsorvem na superfície da zircônia. Os
agentes de acoplamento de zirconato afirmam manter sua capacidade de
acoplamento mesmo na presença de água[19]. Compostos de zirconato têm
sido usados para melhorar a adesão entre cargas inorgânicas e as matrizes
orgânicas de um material compósito. Em particular, uma adição de 0,1-1%
em peso do agente de acoplamento neoalcóxi pode ser misturada no
material compósito de resina[19]. A presença dos agentes de acoplamento
neoalcoxi tem um efeito plastificante na resina composta. Curiosamente,
Figura 2.Protocolo de teste esquemático para o estudo atual.
testes preliminares de cultura de células mostraram que alguns desses
agentes de acoplamento de neoalcóxi zirconato não são citotóxicos para
células humanas semelhantes a osteoblásticos.[20,21]. Portanto, o uso de ultrassônico (DFS200, Decon Ultrasonics, Hove Sussex, Inglaterra) em
agentes de acoplamento de neoalcoxizirconato pode ser viável e viável em etanol 70% (BDH Reagents & Chemicals, Chicago, EUA), por 10 minutos
pesquisas futuras, pelo menos para ajudar no desenvolvimento de ligação e, em seguida, secos ao ar em temperatura ambiente. Os espécimes
química entre o substrato de zircônia e a resina composta. foram sinterizados em um forno a uma taxa de 31C/min e mantido em
14801C por 3 h de acordo com o fabricante0especificações. As amostras
O propósito distoem vitroO estudo foi avaliar o efeito de um agente de totalmente sinterizadas tinham aproximadamente o tamanho de 8
acoplamento de zirconato tratado com revestimento triboquímico Y-TZP na mm-6,5 mm-39 mm. Uma das superfícies de uma amostra totalmente
colagem de resina composta fluida. O resultado, se positivo, pode ser usado sinterizada foi revestida triboquimicamente com sílica usando 110mm
como referência para cimentação clínica de restaurações Y-TZP. A pó de alumina revestida com sílica, RocatecsPlus (3M ESPE, Seefeld,
estabilidade hidrolítica desta ligação foi verificada após o armazenamento, Alemanha) e um dispositivo de jateamento. A pressão de operação
enquanto a química da interface foi avaliada usando análise de energia utilizada foi de 300 kPa e para 30 s/cm2e realizada a uma distância
dispersiva de raios-x (EDX). As hipóteses foram: (1) a superfície modificada perpendicular constante de 10 mm. Os espécimes jateados foram
promoveria resistência de união ao cisalhamento mais alta e mais estável do limpos com etanol e secos ao ar à temperatura ambiente, conforme
que uma superfície tratada apenas com revestimento triboquímico e (2) a descrito acima. A rugosidade da superfície (Ra) foi então medida
superfície modificada manteria sua resistência de união após o usando um perfilômetro eletromecânico (Surtronic 3º,Taylor Hobson,
envelhecimento artificial. Leicester, Inglaterra). Três leituras paralelas foram feitas em regiões
selecionadas aleatoriamente da superfície.

2. Materiais e métodos
2.2. Tratamento da superfície
O protocolo de teste esquemático para este estudo é mostrado emFigura 2.

Antes do procedimento de colagem, as superfícies foram deixadas sem

2.1. Preparação de substrato de superfície de zircônia
Y-TZP (Upcera Dental Zirconia Blank U98-10W52, Liaoning Upcera,
Liaoning, PR China) foi usado como substrato para os experimentos de
colagem. Os corpos de prova foram cortados de blocos circulares pré-
sinterizados usando uma serra de fita. Os espécimes foram polidos com
papel carboneto de silício granulação 320. Os espécimes foram limpos
tratamento, tratadas com um primer à base de fosfato disponível
comercialmente (Metal/Zr Primer, Ivoclar Vivadent, Schaan, Liechtenstein)
ou o agente de acoplamento neoalcoxi zirconato zircônio(IV)-2,2(bis -2-
propenolatometil)butanolato-tris 2-metil-2-propenoato-O (NZ-33). Um total
de 7 grupos de teste foram usados neste experimento. O agente neoalcoxi
zirconato foi diluído nas concentrações de 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 e 1,0 vol% em
etanol absoluto (99,9-100%
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Etanol; VWR International, Poole, Inglaterra) e os frascos foram
hermeticamente fechados e protegidos contra umidade.
2.3. Procedimento de colagem
Uma resina composta fluida (StickFlow, Stick Tech, Turku, Finlândia) foi
cuidadosamente acondicionada em um molde cilíndrico de polietileno
posicionado na superfície de zircônia previamente preparada, de maneira
semelhante a alguns estudos anteriores[12]. Isso criou um stub de resina
(com uma altura de ca. 4 mm e um diâmetro de aproximadamente 3,7 mm)
e os stubs foram assim ligados à superfície. Cada pedaço de substrato de
zircônia permitiu a colagem de quatro stubs. O material de resina composta
foi aplicado em incrementos de 1 mm de espessura e, em seguida,
fotopolimerizado com uma fonte de luz halógena (Elipar™2500, 3M ESPE,
Seefeld, Alemanha) por 30 s em 3 direções diferentes (topo e duas laterais)
para um tempo total de exposição de 90 s. O excesso de material foi
removido com um instrumento antes do endurecimento completo. O molde
foi cuidadosamente removido após a cura, pressionando o toco de resina
composta perpendicularmente à superfície com um instrumento.
2.4. Armazenar
Os 7 grupos de teste foram divididos em dois subgrupos de doze
espécimes em cada. Um subgrupo foi deixado em temperatura
ambiente por 24 horas antes do teste de resistência ao cisalhamento. O
subgrupo restante foi armazenado em água deionizada (Milli-Q,
Millipore, Billerica, Massachusetts, EUA) a 371Incubadora C (Incubator
3163, Forma Scientific, USA) por 30 dias para avaliar a durabilidade da
colagem.
2.5. Teste de resistência ao cisalhamento
As amostras foram montadas em uma máquina de teste universal
(Instron ElectroPuls E3000, Instron, Norwood, Massachusetts, EUA)
usando um gabarito feito sob medida. Uma carga constante de 1000 N
foi aplicada a uma velocidade de 1,0 mm/min até a fratura ocorrer. A
resistência ao cisalhamento (SBS) foi calculada pela seguinte fórmula:
F vol% NZ-33 (p¼0,001) mostraram resistência ao cisalhamento significativamente
SBS¼
A maior do que aqueles não tratados.
ondeFé a força que ocorreu na fratura eAé a área da seção transversal
do toco de resina.
2.6. Modo de caracterização de falha
As superfícies foram examinadas ao microscópio de luz para avaliar
o tipo de falha de união. Menos de 1/3 da resina composta
remanescente na superfície foi classificada como falha adesiva, entre
2/3 e 1/3 como falha mista e mais de 2/3 como falha coesiva.
2.7. Análise estatística
A resistência média ao cisalhamento de cada grupo de teste foi analisada
usando uma ANOVA de duas vias, com a resistência ao cisalhamento como
variável dependente e tipos de primers e condições de armazenamento
como variáveis independentes (PASW Statistics 18, IBM, EUA). Tukey HSD
post hoctestar compo0,05 foi usado para estabelecer significância. ANOVA
de uma via foi usada para analisar a resistência de união média sob
diferentes primers e condições de armazenamento.
2.8. Composição química da superfície
A composição química da superfície foi caracterizada usando um
microscópio eletrônico de varredura de pressão variável (Hitachi S-3400N
13
VP-SEM, Hitachi High-Technologies Europe GmbH, Krefeld Germany)
equipado com um módulo de espectroscopia de raios-X de energia
dispersiva, EDX, para o mapeamento de informações elementares (INCAx-
sight EDS Detectors with INCA Energy Software; Oxford Instruments,
Oxfordshire, Reino Unido) . O detector EDX usou janela fina super
atmosférica (SATW), uma tensão de aceleração de 20 kV com um tempo de
aquisição de 40 s. Uma análise quantitativa da concentração percentual de
peso foi realizada em três regiões selecionadas aleatoriamente na superfície
cisalhada e na superfície não aderente, respectivamente.
3. Resultados
3.1. Rigidez da superfície
A rugosidade da superfície da amostra de zircônia alocada para os
vários grupos e subgrupos de teste foi medida e listada em tabela 1. A
rugosidade da superfície foi em média deRa0,4970,02μm. Nenhuma
diferença estatística (p¼0,27) entre os grupos e subgrupos de teste.
3.2. Teste de resistência ao cisalhamento
Fig. 3mostra a resistência ao cisalhamento (SBS) da resina composta à
superfície de zircônia, depois de ser tratada com 7 vários tratamentos de
superfície, em armazenamento a seco e após 30 dias em condições de
armazenamento em água.
Em condições de armazenamento a seco, o tratamento de superfície mostrou
resistência ao cisalhamento significativamente maior do que aqueles não tratados.
po0,05), exceto nas concentrações de NZ-33 de 0,6% em volume (p¼0,96).
Nenhuma diferença significativa foi encontrada na resistência ao cisalhamento
entre Ivoclar Metal/Zr Primer e diferentes concentrações de NZ-33, exceto na
concentração de 0,6 vol% (p40,05).
Tratamento de superfície com 0,2 vol% NZ-33 (po0,001) e 0,4% vol NZ-33 (po
0,001) mostrou resistência ao cisalhamento significativamente maior em
comparação com nenhum tratamento, antes do armazenamento em água. No
entanto, após 30 dias de armazenamento em água, apenas o tratamento de
superfície com Ivoclar Metal/Zr Primer (po0,001), 0,8 vol% NZ-33 (p¼0,04) e 1,0
ð1º
Independentemente do tratamento de superfície, os grupos apresentaram valores
de resistência ao cisalhamento significativamente maiores antes do armazenamento em
água do que após 30 dias de armazenamento em água.p¼0,005). Nenhum grupo reteve
sua resistência ao cisalhamento após o armazenamento em água para todos os grupos
de estudo (po0,001).
3.3. Modo de falha
O modo de falha predominante após o teste de cisalhamento foi
adesivo.mesa 2resume os valores observados de acordo com o teste e
o subgrupo. Mera falha coesiva na zircônia ou resina
tabela 1
Rugosidade superficial média (Ra) de amostra de zircônia alocada para vários primers e
armazenamento. Nenhuma diferença estatística (p40,05) entre grupos e subgrupos de teste.
Tratamento da superfície Significar (Ra) [μm]
Armazenamento seco 30 dias de armazenamento de água
Sem primer 0,4270,18 0,5470,29
Ivoclar metal/Zr primer 0,4570,16 0,5370,29
0,2 vol% NZ-33 0,4570,19 0,4270,26
0,4 vol% NZ-33 0,4370,19 0,5370,17
0,6 vol% NZ-33 0,4670,19 0,3570,23
0,8 vol% NZ-33 0,4770,09 0,6570,18
1,0 vol% NZ-33 0,6170,17 0,5270,25
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Figura 3.Resistência ao cisalhamento de acordo com o primer (sem Primer, Ivoclar Metal/Zr
Primer, 0,2–1,0 vol% NZ-33) e condições de armazenamento. A condição de armazenamento a
seco é marcada em cinza escuro e 30 dias de armazenamento em água deionizada em cinza
claro. Os gráficos box-and-whisker mostram o mínimo da amostra, o primeiro quartil, a mediana,
o terceiro quartil e o máximo da amostra. O dado dentro de 1,5 vezes da faixa interquartil é
representado com um círculo oco.

mesa 2
Porcentagem do modo de falha observado após o teste de resistência ao cisalhamento.

Tratamento da superfície condição de armazenamento Modo de falha

Adesivo Misturado Coeso

Sem primer Armazenamento seco- 12 (100%) 0 0 Fig. 5. (a) Imagem SEM (500- ) da região não aderente da superfície da zircônia. (b)
30 dias de armazenamento em água 12 (100%) 0 0 Imagem SEM (500-) da região cisalhada da superfície da zircônia.
Ivoclar Metal/Zr Armazenamento a seco 12 (100%) 0 0
cartilha 30 dias de armazenamento em água 12 (100%) 0 0
0,2 vol% NZ-33 Armazenamento a seco 12 (100%) 0 0 camada composta não foi observada.Fig. 4é um exemplo de falha
30 dias de armazenamento em água 11 (91,7%) 1 (8,3%) 0 adesiva na região cisalhada (na seta).
0,4 vol% NZ-33 Armazenamento a seco 12 (100%) 0 0
30 dias de armazenamento em água 12 (100%) 0 0
0,6 vol% NZ-33 Armazenamento a seco 11 (91,7%) 1 (8,3%) 0 3.4. Composição química da superfície
30 dias de armazenamento em água 11 (91,7%) 1 (8,3%) 0
0,8 vol% NZ-33 Armazenamento a seco 11 (91,7%) 1 (8,3%) 0 Fig. 5a e b são selecionados para ilustrar a diferença entre a morfologia
30 dias de armazenamento em água 12 (100%) 0 0
da superfície de uma região cisalhada e uma região não aderente da
1,0 vol% NZ-33 Armazenamento a seco 10 (83,3%) 2 (16,7%) 0
30 dias de armazenamento de água 12 (100%) 0 0 superfície de zircônia. As regiões mais escuras nestas figuras mostram o
revestimento triboquímico de sílica da etapa de preparação do substrato da
superfície.

4. Discussão

Foi comprovado que as restaurações de zircônia resistem às cargas de fratura

Figura 4.Falha adesiva (seta preta) na região descolada de um Y-TZP revestido com
triboquímico tratado com 0,2 vol% NZ-33.
associadas à aplicação clínica, mas a durabilidade a longo prazo é limitada pela
falta de formação de uma ligação confiável com agentes de cimentação[6]. O
presente estudo foi conduzido para avaliar a resistência de união de uma resina
composta a uma superfície Y-TZP revestida com sílica e tratada com agente de
acoplamento zirconato.
Testes de resistência de união à tração e microtração têm sido
amplamente utilizados para avaliar a resistência de união, pois o desenho
favorece a ocorrência de falha adesiva na interface. Por outro lado, a
resistência ao cisalhamento foi sugerida como sendo afetada pela
resistência coesiva do material adesivo devido ao desenho geométrico[22].
O teste de resistência ao cisalhamento foi escolhido apesar de
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suas limitações conhecidas porque, de outra forma, a preparação da amostra
pode causar defeitos interfaciais. A propagação da trinca durante o carregamento
de tração pode ocorrer e a interface pode falhar prematuramente com uma
tensão menor.
No estudo atual, o modo de falha predominante foi o adesivo,
enquanto as tensões medidas provavelmente estavam mais próximas e
relacionadas à resistência adesiva em oposição à resistência coesiva
dos aderentes. Ao comparar o cisalhamento com a resistência de união
à microtração entre o cimento resinoso e a zircônia, uma porcentagem
maior de falhas adesivas foi relatada. Além disso, não houve diferença
significativa na resistência de união entre os testes.[23]. A falha adesiva
pode ser devido ao desprendimento da resina composta da camada de
acoplamento ou do revestimento de sílica da superfície de zircônia.Fig.
5a e b sugerem o último, pois o revestimento de sílica (que foi
mostrado em uma região mais escura) mostrou-se aparentemente
mais não aderente (Fig. 5a) do que cisalhada (Fig. 5b). Além disso, os
dados EDX também revelaram e apoiaram o último desde o Si1s
(conteúdo de Si) em todas as áreas cisalhadas apresentou valores
menores do que nas áreas não aderentes. Isso corresponde ao
desprendimento do revestimento de sílica após os testes SBS. A rara
ocorrência de falha mista pode ser devido à criação de vazios na resina
composta usada durante a preparação da amostra, levando a uma
diminuição na resistência coesiva.
O uso de papel abrasivo de carboneto de silício e revestimento
triboquímico tem o efeito de aumentar a área de superfície para
retenção micromecânica. Por outro lado, foi relatado que não há efeito
significativo no aumento da resistência de união entre a zircônia e a
resina composta.[24,25]. No entanto, a área de superfície aumentada
pode facilitar a ligação química. Dito isto, a rugosidade da superfície (Ra
) da superfície de zircônia foi medida usando um procedimento
padronizado. O significativoRafoi 0,4970,02μm e nenhuma diferença
significativa na rugosidade da superfície foi encontrada quando as
amostras foram alocadas para os vários grupos e subgrupos de teste (p
¼0,27). Isso pode significar que a aplicação desse zirconato pode
formar com sucesso uma camada muito fina (cobertura), mas não
comprometer a área da superfície áspera ao preencher a textura
áspera da superfície.
Valores de resistência de união relativamente baixos foram produzidos
durante os 30 dias de armazenamento em água. Talvez a ligação
enfraquecida ao Y-TZP se deva à infiltração de água, sorção e degradação na
interface de ligação[26]. A fraca adesão também pode ser atribuída à má
adesão química e micromecânica. No entanto, as forças de adesão em
condições de armazenamento seco são comparáveis a alguns outros dados
relatados[14]. Para superar esse problema, alguns métodos, como misturar
um agente de acoplamento de zirconato com algum
agentes de reticulação não funcionais, podem ser estudados como um
trabalho futuro. Tal mistura foi comprovada e viável em alguns novos
sistemas de mistura de silano em Y-TZP[11], em particular para
melhorar a resistência à hidrólise sob termociclagem. No entanto, a
seleção do silano de reticulação é crucial e resultados controversos
podem ser levantados como o uso de MDP[15]. Portanto, esforços
adicionais são recomendados.
O revestimento triboquímico de sílica permite a incorporação de
partículas de sílica na superfície de zircônia[7,8], e isso foi confirmado no
presente estudo. Esta camada hidrolisável facilita o efeito de acoplamento
de silanos e alguns outros agentes de acoplamento[9,13]. A eficácia deste
tratamento de superfície com zircônia tem sido amplamente demonstrada
na literatura odontológica[7,8]. Os mecanismos que provavelmente estão
associados ao aumento da rugosidade da superfície que aumenta
drasticamente a área de ligação. Por outro lado, a camada de sílica liga-se
quimicamente com agentes de acoplamento de silano[9]. O agente de
acoplamento seria então capaz de se ligar ao cimento resinoso por meio da
polimerização com os grupos de metacrilato na resina composta.
A superfície Y-TZP revestida triboquimicamente tratada com 0,2 vol% e
0,4 vol% de NZ-33 apresentou a maior resistência ao cisalhamento em
comparação com o grupo de controle antes do armazenamento em água.
No entanto, a resistência ao cisalhamento diminuiu significativamente após
30 dias de armazenamento em água deionizada a 371C (p¼0,005). Embora o
agente de acoplamento de zirconato possa se ligar quimicamente
ligeiramente com os grupos hidroxila na superfície da zircônia[14],
esperava-se que o efeito de acoplamento do agente de acoplamento de
zirconato à superfície de Y-TZP revestida triboquímica fosse pelo menos
igual a um agente de acoplamento de silano. Moléculas de água podem
permanecer dentro da camada de acoplamento após o armazenamento de
água. Como as moléculas de água são vaporizadas, vazios podem ser
potencialmente formados[11]. Esta camada limite fraca tende a diminuir os
valores de força de ligação[27]. Para elaborar ainda mais esses fenômenos,
testes adicionais, como medições de ângulo de contato[28]poderia ser feito
no futuro para entender os efeitos de umectação do zirconato na zircônia.
De acordo com a análise EDX, apenas os elementos C, O, Si e Zr foram
encontrados na superfície da zircônia tratada com revestimento
triboquímico de sílica e um agente de acoplamento (Tabela 3). Uma
superfície limpa de zircônia sem qualquer tratamento de superfície consistia
em O elementar e Zr, com vestígios de C (o5 em%). Os espectros EDX
também revelaram a composição das seções da superfície cisalhada. Uma
maior concentração de Zr elementar foi observada nas seções cisalhadas,
exceto no corpo de prova tratado com revestimento triboquímico e 0,8 vol%
NZ-33. No entanto, é difícil distinguir as diferenças de compostos de zircônia
como os picos da ligação Zr-O

Tabela 3
Concentrações atômicas na superfície cisalhada e regiões não aderentes da superfície do substrato de zircônia após diferentes tratamentos.

Tratamento da superfície Região de interesse Concentração atômica [%]

elementos C1s O1s Si1s zr2p

Energias de ligação (eV) 284.2 543.1 1839 2223/2307

Sem primer Superfície cortada 21.7 59,6 1.9 16.7
não aderente 20.3 62,6 3.6 13.5
Ivoclar Metal/Zr Primer Superfície cortada 26.6 56,0 1.7 15.6
não aderente 50,5 39.1 2.0 8.3
0,2 vol% NZ-33 Superfície cortada 5.6 71,8 2.4 20.2
não aderente 16.9 65,3 3.7 14.1
0,4 vol% NZ-33 Superfície cortada 14.2 64,9 1.8 19.1
não aderente 7,0 72,0 3.1 17.9
0,6 vol% NZ-33 Superfície cortada 0,0 74,7 1.4 24,0
não aderente 4.4 73.1 2.8 19.6
0,8 vol% NZ-33 Superfície cortada 29.9 54.3 1.9 13.9
não aderente 5.9 72,9 3.0 18.2
1,0 vol% NZ-33 Superfície cortada 22.6 59.1 1.2 18,0
não aderente 4.5 73,8 3.2 18.6
Sem revestimento triboquímico 3.9 68,6 29.9
16 HCK Cheng et ai. / International Journal of Adhesion & Adhesives 50 (2014) 11–16
no material do substrato e no agente de acoplamento são
semelhantes. Diante disso, para entender o mecanismo, algumas
outras análises químicas, como FTIR, podem distinguir Si–O–Zr e Zr–O–
Zr devem ser realizadas[29]. Por outro lado, as concentrações de Si
elementar foram maiores nas seções superficiais não aderentes. o si1s
pico corresponde ao silício elementar, provavelmente decorrente do
polimento com lixa de SiC – ou do revestimento triboquímico de sílica.
Pode-se observar que a densidade das regiões mais escuras nas seções
da superfície não aderente (Fig. 5a) são maiores em comparação com
as seções da superfície de ligação (Fig. 5b). Isso pode sugerir que o
revestimento de sílica triboquímica foi bem-sucedido, o que estaria de
acordo com alguns achados relatados na literatura odontológica
[8,13,30]. Tem sido sugerido que um primer e/ou um agente de
acoplamento de zirconato sozinho pode contribuir para aumentar os
valores de ligação[13,14], o que pode explicar o aumento significativo
na resistência de união em comparação com o grupo controle.
5. Conclusão
O revestimento triboquímico de sílica seguido pela aplicação de um
agente de acoplamento de zirconato foi testado para unir uma resina
composta a uma superfície Y-TZP. Com a limitação desteem vitroestudo,
pelo menos, em condições secas, o desempenho foi semelhante a um
agente de acoplamento silano. Mais investigações são necessárias como
referência para abordagem clínica na cimentação de restaurações Y-TZP.
Agradecimentos
Este trabalho foi realizado em cumprimento parcial dos requisitos
do grau de MSc (DMS) para o Sr. Horace CK Cheng na Faculdade de
Odontologia da Universidade de Hong Kong. Parte dos resultados
deste artigo foi apresentado na Sessão Geral da IADR de 2013, Seattle,
EUA. Os materiais do agente de acoplamento zirconato foram
generosamente fornecidos pelo fabricante: Kenrich Petrochemicals
Inc., Nova Jersey, EUA. O material de resina composta foi
generosamente fornecido pelo fabricante: Stick Tech Ltd., Turku,
Finlândia. O primer metal/Zr foi fornecido pela Ivoclar Vivadent AG,
Schaan, Lichtenstein. Os autores agradecem ao Dr. Hoi Yung
(Departamento de Química, Universidade de Hong Kong) pelo uso do
forno de sinterização.
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