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O níquel (Ni) ocorre naturalmente na natureza, sendo o vigésimo-segundo

elemento mais abundante em peso na crosta terrestre. Caracteriza-se como um metal pesado,
de densidade 8,5 g/cm3. Na forma metálica, é branco prateado (Fig. 1), dúctil e maleável,
além de possuir grande resistência à corrosão e oxidação pelo ar, água e agentes alcalinos. Por
ser pouco reativo, é muitas vezes utilizado como metal de proteção sobre outros metais mais
reativos. Pode ser encontrado nos estados de oxidação de (-I) a (+IV), sendo o estado (+II) o
mais estável e, por isso, mais comum e importante para esse elemento (LEE, 1999).
O Ni(+II) é capaz de formar uma grande variedade de compostos, como haletos,
óxidos, sulfetos, selenetos e teluretos, além de sais menos estáveis, como o Ni(ClO 4)2. Muitos
sais anidros de níquel são amarelos, no entanto, quando hidratados, é comum assumirem uma
cor caracteristicamente esverdeada, decorrente do íon hidratado [Ni(H2O)6]2+ (LEE, 1999).
Os complexos de níquel (II) são geralmente encontrados com números de
coordenação entre 4 e 6, podendo assumir uma variedade de geometrias, das quais as
geometrias quadrado planar e octaédrica são as mais comuns, mas também são conhecidos
alguns complexos com estruturas tetraédricas, bipirâmides trigonais e pirâmides de base
quadrada (HOUSECROFT, 2008).
Ao formar complexos com a amônia, como o [Ni(NH 3)6]2+ e o [Ni(H2O)4(NH3)2]2+,
e com a etilenodiamina (en = H2NCH2CH2NH2), como o [Ni(en)3]2+, assume uma geometria
octaédrica. Tais complexos octaédricos são, geralmente, paramagnéticos e de coloração
tipicamente azulada, devido aos íons d8 que possuem dois elétrons desemparelhados, como
pode ser visto na Figura 1. Já em complexos de campo forte, como o CN -, os elétrons são
emparelhados, originando complexos com estrutura quadrado planar e diamagnéticos, como o
[Ni(CN)4]2- (LEE, 1999).

Figura 1 – Arranjo d8 em campos octaédricos fraco e forte.

Fonte: Adaptada de LEE, 1999.


Um ligante pode ser definido como uma molécula ou íon que contém pelo menos
um par de elétrons capaz de ser doado, podendo ainda ser denominados como bases de Lewis
ou nucleófilos. Em termos estruturais, os ligantes podem ser classificados de acordo com o
número de ligações estabelecidas com o átomo central. Ligantes simples, como os haletos e as
moléculas de H2O e NH3, são denominados como monodentados, pois compartilham um par
de elétrons com o metal (COTTON & WILKINSON, 1988)
Em alguns complexos, um ligante pode ocupar mais de uma posição de
coordenação. Moléculas que possuem dois átomos com um par de elétrons livres cada podem
formar duas ligações coordenadas com o mesmo íon metálico, sendo denominadas como
ligantes bidentados. À medida que aumentam os pontos de coordenação com o metal central,
os ligantes poderão ser chamados de tridentados, tetradentados, pentadentado ou
hexadentados (COTTON & WILKINSON, 1988; LEE, 1999).
Quando em solução aquosa, o íon Ni2+ encontra-se coordenado a seis moléculas
de água, originando o íon complexo [Ni(H2O)6]2+, que possui coloração esverdeada, como já
mencionado, e estrutura octaédrica, como ilustrado a seguir (HOUSECROFT, 2008).

Figura 2: Estrutura do íon complexo [Ni(H2O)6]2+.

Fonte: Adaptada de ResearchGate

Já a etilenodiamina, por ser um ligante bidentado, forma, com o íon Ni 2+, o


complexo [Ni(en)3]2+, onde o Ni encontra-se rodeado por três grupos NH2, formando uma
estrutura cíclica denominada quelato. Os quelatos são mais estáveis que complexos com
ligantes monodetados, pois, para dissociar esse tipo de complexo, é necessário romper duas
ligações ao invés de apenas uma (HOUSECROFT, 2008; LEE, 1999). É por isso que, apesar
da basicidade dos átomos de nitrogênio na etilenodiamina e na amônia serem semelhantes, o
íon [Ni(en)3]2+ é facilmente formado a partir do complexo [Ni(NH 3)6]2+, como pode ser
observado no esquema a seguir.
Figura 3: Formação do complexo [Ni(en)3]2+ a partir do complexo [Ni(NH3)6]2+.

Fonte: The Chemistry of d- and f- Block: The Chelate Effect (chem-is-you.blogspot.com)

Quanto maior o número de anéis formados, mais estável será o complexo. O ácido
etilenodiaminotetracético (EDTA) é um importante exemplo de ligante hexadentado, ligando-
se ao metal por meio de dois átomos de N e quatro átomos de O, formando até cinco anéis. O
Ni2+ forma um complexo pentacoordenado com o EDTA, o [Ni(EDTA)] 2-, originado a partir
da reação de substituição de moléculas de água da estrutura do complexo [Ni(H 2O)6]2+ por
moléculas de EDTA. Essa reação é favorecida por conta da estabilidade do quelato formado
em comparação com a do íon complexo hidratado (HOUSECROFT, 2008; LEE, 1999).
Figura 4: Estrutura do íon complexo [Ni(EDTA)]2-.

Fonte: Adaptada de https://images.uncyc.org/commons/thumb/e/e6/Edta-


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