14/10/2021

Universidade Federal do Piauí

Centro de Ciências da Natureza - Departamento

de Química
DQU0117 - Química Inorgânica II – 2021.1

Prof. Jean C. S. Costa

METAIS ALCALINOS

 Corrosão rápida, cortados antes de serem fotografados.

 O rubídio e o Césio são ainda mais reativos devem ser armazenados em recipientes
selados.

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METAIS ALCALINOS

Todos metais alcalinos (temp. amb.)

Estrutura cúbica de corpo centrado.

Número de coordenação = 8
Átomos por célula 2

METAIS ALCALINOS

Densidade

raio M raio M+ densidade

(Å) (Å) (g cm-1)
Li 1,52 0,76 0,54 Menos densos
Na 1,86 1,02 0,97 que a água
K 2,27 1,38 0,86
Rb 2,48 1,52 1,53
Cs 2,65 1,67 1,90
Fe 7,9 g/cm3
Hg 13,6 g/cm3

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Princípio de funcionamento da bateria

 Fenômeno de intercalação iônica

METAIS ALCALINOS

Grupo bastante homogêneo

(química relativamente simples)

Todos são:
Metais
Excelentes condutores de eletricidade
Moles
Altamente reativos, redutores fortes

Propriedades físicas e químicas

Intimamente relacionadas com

estrutura eletrônica e tamanho do átomo

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INTRODUÇÃO A LIGAÇÃO METÁLICA

OA OM
(a) Li2 (c) Li4
antiligante

2s 2s 2s
2s 2s 2s

1 2 1 2 3 4

ligante
(b) Li3
(d) Lin
antiligante
2s 2s
2s 2s 2s

ocupado
não-ligante 1 n
muitos
1 2 3
átomos
ligante

N orbitais atômicos dão origem a N orbitais moleculares.

Num sólido, a separação entre os níveis é progressivamente menor

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a ponto de formarem “contínuos” (bandas)

METAIS ALCALINOS

Os metais alcalinos são moles  cortados facilmente

Ordem dureza: Li > Na > K > Rb > Cs

tamanho/elétron de valência  ligação mais “fraca”

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METAIS ALCALINOS

1 elétron ligado fracamente, ns1

+
Maiores raios atômicos

=
Ligação metálica fraca

A ligação é mais fraca quanto maior for o átomo

Baixa densidade
Baixo ponto de fusão
moles

METAIS ALCALINOS

2M(s) + 2H2O(l)  2 MOH(aq) + H2(g)

M+/M

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METAIS ALCALINOS

Ponto de fusão/ebulição

PF PE
(0C) (0C)
Li 181 1.347
Na 98 881
K 63 766
Rb 39 688
Cs 28,5 705

Valores baixos para metais

(metais de transição > 10000C)

METAIS ALCALINOS
 Primeira energia de ionização é consideravelmente menor
que em qualquer outro elemento da tabela periódica;

 Os átomos são muito grandes e os elétrons mais externos

são fracamente atraídos pelo núcleo, logo a energia para
remover estes elétrons são baixas.

 Segunda energia de ionização é extremamente elevada (é

sempre maior que a primeira) porque envolve a remoção
de um elétron de um íon positivo menor e não de um
átomo neutro maior;

 Também implica na remoção de um elétron de um

nível eletrônico totalmente preenchido.

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METAIS ALCALINOS
Identificação: teste da chama
Como resultado da baixa energia de ionização, o elétron de
valência pode ser facilmente removido ou excitado.

O elétron externo é
excitado a um nível
de energia mais alto
pelo calor da chama.
Quando retorna ao
Li : K : transição nível energético
Na (589 nm) :
transição transição 3p  3s 4p  4s
menor, ele libera a
2p  2s energia absorvida na
forma de luz visível –
-Espectros de emissão- fotometria de chama cor característica
-Espectroscopia de absorção atômica

METAIS ALCALINOS

Teste de Chama
Os metais alcalinos emitem cores características quando colocados
em uma chama à alta temperatura.

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METAIS ALCALINOS

Cor dos compostos de metais alcalinos

Os íons dos metais do Grupo 1 apresentam
configuração eletrônica de gás nobre com todos
os elétrons emparelhados.

Promoção de elétrons

energia para desemparelhar

energia para romper nível completamente preenchido
energia para promover elétron para outro nível

Quantidade de energia  grande

Transição eletrônica  ocorre no ultravioleta
Compostos  brancos

METAIS ALCALINOS

Elementos muito reativos

Não são encontrados livres na natureza

Obtenção:
Decomposição térmica  são estáveis –elevado p.f.
Eletrólise solução aquosa  reagem com água
Redução de seus óxidos  agentes redutores fortes

eletrólise sal fundido (célula de Down)  Li e Na

NaCl fundido (impurezas adicionadas para baixar o p.f.)
redução com vapor de sódio  K, Rb, Cs
Na + KCl  NaCl + K
850oC

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METAIS ALCALINOS
Eletrólise sal fundido (célula de Down)  Li e Na

METAIS ALCALINOS

Reatividade em água

Podem ser oxidados pela água

Na(s) + H2O(l)  Na+ (aq) + OH-(aq) + ½ H2(g)

•Potencias-padrões
E0(V) comparáveis
Li+/Li = -3,05 •reatividade
diferenciada???
Na+/Na = -2,71
K+/K = -2,93

ΔG = - nFEo Velocidade: Li < Na < K

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METAIS ALCALINOS
Velocidade: Li < Na < K

Li Na K

K → maior velocidade → baixo ponto de fusão

Termodinâmica x Cinética
ΔG = - nFEo

METAIS ALCALINOS
Reatividade com oxigênio

Óxidos M2O, peróxidos M2O2 ou superóxidos MO2

Monóxidos O2-
Fortemente alcalinos
2M + ½ O2  M2O
com água : Li2O + H2O  2 LiOH
M2O + H2O  2MOH Na2O + H2O  2 NaOH
K2O + H2O  2 KOH

Hidróxidos – bases fortes

(NaOH sat 27M a 25ºC, LiOH sat 5 M)
- Corrosivas (pele, vidro)

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METAIS ALCALINOS

Reatividade com oxigênio

Peróxidos O22- agentes oxidantes

Na2O + ½ O2  Na2O2
com água : alvejante polpa de
Na2O2 + 2H2O  2NaOH + H2O2 madeira, papel,
algodão, linho

Superóxidos O2-
agentes oxidantes mais
M + O2  MO2 fortes que os peróxidos
M2O2 + O2  2MO2
com água : 2KO2 + 2H2O  2KOH + H2O2 + ½O2

METAIS ALCALINOS

 Os metais alcalinos produzem diferentes óxidos ao reagirem com o O2:

4Li(s) + O2(g) 2 LiO(s) óxido

2Na(s) + O2(g) Na2O2(s) peróxido
K(s) + O2(g) KO2(s) superóxido

 Sob condições apropriadas todos formam óxidos normais,

os quais são sólidos iônicos que reagem violentamente com
a água produzindo os respectivos hidróxidos;

M2O + H2O 2MOH

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METAIS ALCALINOS

F para o I → menos negativa

Diferentes haletos de um metal

∆fHᴓ = ∆subHᴓ + ∆ionHᴓ + ∆disHᴓ + ∆aeHᴓ - ∆RHᴓ

𝟏
Diferentes metais do grupo I ∆RHᴓ ~
𝒓+ + 𝒓−

METAIS ALCALINOS
 Os carbonatos do grupo 1 são estáveis ao calor e
fundem sem se decomporem.

Cada reta no gráfico representa G de formação

do carbonato em função de T:
2+ 2-
CaO(s) BaSO (s)
+ CO42(g) Ba
CaCO (aq)
3(s)+ SO4 (aq)

Inversão do sinal de G =
início da decomposição
∆G = ∆H - T∆S

Um carbonato estável à temperatura

ambiente poderá se decompor quando
aquecido, desde que o termo T∆S seja
maior que o termo ∆H, em módulo, e
o processo passe a ser entropicamente
dirigido.
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METAIS ALCALINOS
Ocorrência e Obtenção

 Os metais desse grupo são reativos demais para serem encontrados livres na
natureza.

 Na, K são abundantes na crosta terrestre, mas a obtenção dos metais requer
muita energia

Metal Fonte Natural Método de obtenção

Lítio Espodumênio (LiAl(SiO3)2 Eletrólise de LiCl+KCl fundido
Sódio Sal-gema, Água do mar Eletrólise de NaCl+CaCl2 fundido
Potássio Silvita - KCl Ação do sódio sobre KCl a 850 0C

METAIS ALCALINOS
 3Li - Configuração eletrônica: [He] 2s1

 Obtém-se por eletrólise do cloreto de lítio fundido ou a partir dos respectivos

haletos por reação com sódio.

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METAIS ALCALINOS

Aplicações do Lítio

 Geração de hidrogênio e o LiOH para absorver CO2;

 Fabricação de graxas lubrificantes para automóveis;

 O carbonato de lítio é também usado para endurecer o vidro;

 É usado na fabricação de ligas metálicas, vidro, lubrificantes e

baterias.

METAIS ALCALINOS

 Aspectos Biológicos - Sais de lítio intervém no tratamento da doença

maníaco-depressiva;

 Tem usos medicinais, pois afeta o equilíbrio entre Na+ e K+ e entre Mg2+
e Ca2+ no organismo;

 Funcionamento do íon lítio parece bloquear o processo enzimático que

usa o íon magnésio;

 Bloqueio da libertação da noradrenalina;

Influencia o humor, ansiedade, sono e

alimentação

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METAIS ALCALINOS

11Na - Configuração eletrônica: [Ne] 3s1

É obtido por eletrólise do cloreto de sódio

METAIS ALCALINOS
Compostos de Sódio
 Cloreto, peróxido, tetraborato, silicatos, clorato, tiossulfato e o
hidróxido de sódio;

 Forma ligas com metais tal como chumbo e mercúrio;

 Reduz muitos óxidos de outros metais e utiliza-se muitas vezes como

agente redutor, tal como o seu hidreto.

 Hidróxido de sódio: na fabricação de sabão, celulose, papel e muitos

outros produtos;

 Peróxido de sódio: é um agente oxidante muito utilizado como

branqueador de fibras têxteis.

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METAIS ALCALINOS

Aspectos Biológicos

 O Na é um elemento biológico essencial aos animais superiores;

 A diferença na relação de concentrações Na/K nos fluidos intercelulares e

extracelulares é responsável pelo transporte de íons através das membranas
celulares, pela regulação da pressão osmótica dentro da célula, pela
transmissão de impulsos nervosos e por outras funções eletrofisiológicas;

 Culinária: anti-ácido e fermento;

 Indústria farmacêutica: comprimidos efervescentes;
 Constituinte do soro fisiológico;

METAIS ALCALINOS

 Tetraborato de sódio, emprega-se no fabrico de detergentes;

 Os silicatos no fabrico de vidros;

 Clorato de sódio, no fabrico de explosivos;

 Tiossulfato de sódio, é utilizado em fotografia como revelador

Carbonato de Sódio Na2CO3

 É um composto inorgânico muito utilizado;

 É um sal branco também conhecido "barrilha" ou"soda”.

 Exemplo: fabricação de sabão, vidro e tintas

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METAIS ALCALINOS

2NaN3(s)  2Na(s) + 3N2(g)

Sensível ao choque

METAIS ALCALINOS
19K Configuração eletrônica: [Ar] 4s1

 Ocorrência : KAlSiO3O8 (ortoclase; KCl silvita);

 Redução do KCl a 892 0C;

 Adubos, materiais de limpeza, vidros, cerâmicas ets.

Capsulas espaciais e submarinos

2KO2 + 2CO2  2K2CO3 + 3O2

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METAIS ALCALINOS

Aspectos Biológicos

O potássio metálico é obtido, pela eletrólise do hidróxido de potássio.

 Tem papel importante em inúmeras reações biológicas, desde a

transmissão de impulsos nervosos à contração muscular.

 Alterações da quantidade de potássio e sódio, e seus compostos, nos

organismos vivos têm normalmente efeitos nefastos ao nível do
metabolismo.

METAIS ALCALINOS

Aplicações

 Progressivamente substituído pelo sódio, na maior parte dos sais com aplicações
industriais ao nível tecnologia dos reatores nucleares.

 Constituinte de fertilizantes.

 Potássio natural contem 0,012 %

do isótopo radiativo 40K.

 Sobre decaimento beta para 40Ca e captura

de elétrons para 40Ar.
 A razão entre 40K e 40Ar usadas
para datação de rochas.

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METAIS ALCALINOS
 Extraído de depósitos de antigos lagos secos, a maioria das quais
encontra-se atualmente no subsolo profundo.

 Este íon (K+) é essencial ao crescimento das plantas, contrabalançando a

carga negativa associada a algumas unidades protéicas.

 A maioria de KCl é usado com fertilizante.

 Mantém a pressão osmótica dentro das células, evitando o colapso,

bombeando K+, para o seu interior.

 K+ e Na+ constituem o potencial elétrico através da membrana celular

 Hidróxido de potássio: reagente industrial no fabrico de sabões líquidos,

como eletrólito em certas pilhas e como absorvente de dióxido de carbono
e sulfureto de hidrogênio

 O brometo como sedativo e antiafrodisíaco

 O permanganato de potássio como bactericida, etc;

METAIS ALCALINOS

37Rb Configuração eletrônica: [Kr] 5s1

 Obtidos do subprodutos do processamento Lítio;

 Empregado na fabricação de tubos de vácuo e cristais especiais

para sistemas de telecomunicações de fibra ótica;

 Células fotoelétricas e equipamentos de visão noturna.

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METAIS ALCALINOS
Aplicações

 Utilizados em tubos de vácuo e células fotoelétricas;

 Alguns compostos são utilizados na preparação de soporíferos,

sedativos e no tratamento de epilepsia;

 Carbonato de rubídio (RbCO3) é utilizado na indústria vidreira;

 É um objeto de investigação intensa, no que se refere ao seu potencial

uso como meio de transmissão de calor em veículos espaciais;

 Usado como fontes de íons em foguetes espaciais, como combustível

em motores de propulsão iônica e como eletrólito em baterias alcalinas
para baixas temperaturas.

METAIS ALCALINOS

55Cs Configuração eletrônica: [Xe] 6s1

 Obtidos do subprodutos do processamento Lítio;

 Empregado em células fotoelétricas;
 Tratamento de câncer.

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METAIS ALCALINOS
Instituto Goiano de Radioterapia

Tratamento de câncer.

Expôs ao ambiente 19,26 g de cloreto de césio-137 (CsCl)

https://globoplay.globo.com/v/6123510/

METAIS ALCALINOS

87Fr Configuração eletrônica: [Rn] 7s1

 É o elemento mais instável que se conhece – meia-vida 21 minutos;

 Resultante da desintegração radioativa do actínio;

 A sua química tem sido pouco estudada, mas tudo leva a crer que se
assemelha à dos restantes membros da família, em particular à dos
elementos mais pesados, como o rubídio e o césio;

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METAIS ALCALINOS

Diferenças entre o Li e os demais elementos do Grupo 1

 Exceto pelo fato de ter o mesmo nox, os compostos de Li se assemelham muito

mais aos elementos do grupo 2 (especialmente o Mg);

 O Li é bem mais duro que os demais Metais Alcalinos;

 p.f. e p.e. do Li é muito mais elevado que os demais elementos do grupo;

 Li reage menos facilmente com o oxigênio formando óxido;

METAIS ALCALINOS

Diferenças entre o Li e os demais elementos do Grupo 1

 Li forma nitreto, nenhum outro elemento do grupo 1 forma nitretos;

 Elementos do grupo 2 formam;

 Li reage diretamente com C, formando carbeto iônico, nenhum outro

metal alcalino apresenta esta propriedade;

 Todos os elementos do grupo 2 reagem com C;

 Li apresenta maior tendência de formar complexos que os metais

alcalinos mais pesados;

 Li+ e seus compostos são mais fortemente hidratados que os compostos

dos demais elementos do grupo.

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Diferenças entre o Li e os demais elementos do Grupo 1

 Nitrogênio presente naturalmente na atmosfera para gerar eletricidade e armazená-la

em uma bateria.

 Ao invés de gerar energia a partir da dissociação do Li3N em lítio e nitrogênio, o

protótipo de bateria captura o nitrogênio atmosférico em condições ambiente e o faz
reagir com o lítio, formando o nitreto de lítio.

METAIS ALCALINOS

Monóxidos O2-

Li2O

Peróxidos O22-

Na2O2

Superóxidos O2-

KO2

K, Rb e Cs

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Identifique os compostos A, B,C e D.

H2O O2 ∆
A M B C
NH3

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