UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CURSO DE LICENCIATURA PLENA EM QUÍMICA
ESTRUTURA E REATIVIDADE DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS I
PROFESSOR RONALDO OLIVEIRA

SÍNTESE DO CARBONATO DE GLICEROL TOSILADO

DISCENTE:

ANA CECILIA FERNANDES DO CARMO

MARIA EMMANUELLY FRANCO MARTINS
MARIA GABRIELE DE ACIOLI SERPA

RECIFE, 2023
INTRODUÇÃO

Ao recuperar a glicerina em forma de carbonato de glicerol, o produto formado

possui sítios eletrófilos e nucleófilos ao longo da molécula (Figura 1), atribuindo a esses
grupos funcionais uma certa reatividade a outros grupos. Assim, essa capacidade pode formar
diferentes produtos ao final de reações que utilizem o CG como reagente (GADE; SAPTAL;
BHANAGE, 2022).

Figura 1 – Sítios reativos do carbonato de glicerol.

Fonte: GADE; SAPTAL; BHANAGE, 2022

Pensando nisso, uma das formas de aumentar a regiosseletividade da molécula e

favorecer uma reação de substituição, por exemplo, se dá por meio de reações de tosilação.
Segundo Ding et. al, 2011, os tosilatos de alquila são produtos que favorecem reações de
substituição, vez que possuem um ótimo grupo de saída (OTs) e podem ser isolados e
purificados antes das próximas reações. Ainda, os autores destacam que o cloreto de tosila
(TsCl) é mais reativo que o anidrido de tosila e o ácido p -toluenossulfonil, sendo comumente
usado como agente de tosilação em conjunto com uma base (piridina ou trietilamina). No
Esquema 1, é possível observar a reação geral da substituição do hidrogênio da hidroxila
pelo grupo tosilato.

Esquema 1 – Reação de tosilação do carbonato de glicerol.

Fonte: GADE; SAPTAL; BHANAGE, 2022

Portanto, este trabalho tem como objetivo mostrar a eficiência da síntese do carbonato
de glicerol tosilado a partir do carbonato de glicerol, utilizando em trietilamina o cloreto de
tosila como agente de tosilação.
MATERIAIS E MÉTODOS

❖ Materiais

1. Barra magnética
2. Chapa agitadora
3. Balão de fundo redondo
4. Funil simples
5. Funil de decantação
6. Papel de filtro
7. Erlenmeyer
8. 2 Pipetas Graduadas de 10 mL

❖ Reagentes

1. Carbonato de Glicerol
2. Cloreto de Tosila
3. Trietilamina
4. Diclorometano
5. Sulfato de sódio anidro

❖ Métodos

1. Em um balão de fundo redondo de 100 mL, pesou-se 1,2g de carbonato de glicerol e

adicionou-se 2,5 mL de diclorometano pré-seco.
2. Adicionou-se gota a gota em banho de gelo a solução preparada de 2,5 g de cloreto de
tosila em 2,5 mL de diclorometano pré-seco;
3. Em seguida, adicionou-se 2,5 mL de trietilamina à mistura reacional, que permaneceu
em agitação por 16 h em temperatura ambiente.
4. Após o fim da reação, realizou-se a extração com diclorometano (1x20mL e 2x15mL)
e água destilada (3x10mL) e uma solução de HCl 0,2M (1x10mL) e 10ml de uma
solução de NaHCO3.
5. Extraiu-se a fase orgânica por um funil de decantação e secou-a com sulfato de sódio
anidro.
 6. Utilizou-se a cromatografia de camada delgada (CCD) com UV no produto da reação,
previamente eluiu-se a placa com acetato e em seguida a revelou em permanganato.
7. A fase orgânica foi filtrada no papel de filtro e em seguida concentrada à vácuo e
cristalizou-a com acetato de etila e hexano no rota-evaporador à 45°C.

RESULTADOS E DISCUSSÕES

A massa de 1,2494 g de carbonato de glicerol foi solubilizada em 25 mL de

diclorometano. Em seguida, houve a adição de 2,5 g de cloreto de tosila previamente
solubilizado em 2,5 mL em CH2Cl2. O sistema reacional foi mantido em banho de gelo e
agitação por 16 horas. Além disso, houve a injeção do gás argônio (inerte) para evitar escape
do solvente e contato do meio reacional com a umidade do ar (Figura 2b). Isso porque o
solvente é volátil — devido seu ponto de ebulição ser igual a 40ºC — e a umidade do ar pode
hidrolisar o cloreto de tosila para formar ácido tosílico. É importante lembrar que essa é uma
alternativa para evitar o excesso do ácido p-toluenossulfônico na reação, mas ele ainda pode
ser formado pelo HCl formado ou pela umidade que pode ter no solvente.

Figura 2 – Síntese de tosilação do carbonato de glicerol.

Fonte: Autores, 2023

Por isso, segundo o mecanismo de reação SN2 presente na Figura 3, o nitrogênio da

base trietilamina pode desprotonar o éster tosílico intermediário para formar o carbonato de
glicerol tosilado (SOLOMONS, 2012, p. 522-523). Nessa reação, o cloreto também poderia
desprotonar o intermediário e formar o ácido clorídrico. Entretanto, o HCl formado não
favorece a formação do produto desejado, pois ele pode hidrolisar o cloreto de tosila para
formar o ácido tosílico. Por isso, a base trietilamina também pode neutralizar o HCl
produzido.

Figura 3 – Mecanismo de reação proposto para a tosilação do carbonato de glicerol.

Fonte: Autores, 2023

Assim, com base nos produtos formados e reagentes utilizados, lavou-se o produto
com 15 mL de diclorometano e 10 mL de água destilada por 3 vezes cada. Dessa forma, o
carbonato de glicerol tosilado, o cloreto de tosila e a base trietilamina permanecem na fase
orgânica, enquanto o ácido tosílico, ácido clorídrico e os sais da neutralização do HCl pela
trietilamina ficam na fase aquosa. Ainda, adicionaram-se 10 mL de HCl (0,2 M) para
neutralizar o excesso de base trietilamina, seguida de 10 mL de solução saturada de
bicarbonato de sódio para neutralizar o excesso de ácido clorídrico adicionado. É válido
ressaltar que todos os produtos formados dessa neutralização permanecem na fase aquosa.
Por fim, a fase orgânica — somente com o carbonato de glicerol tosilato e cloreto de tosila —
foi extraída por um funil de decantação, conforme a Figura 4, e seca com sulfato de sódio
anidro.
 Figura 4 – Extração da fase orgânica por um funil de decantação.

Fonte: Autores, 2023

Para confirmar a presença do grupo tosila no produto resultante, utilizou-se a

cromatografia de camada delgada com revelador destrutivo (permanganato de potássio) e não
destrutivo (luz UV). Inicialmente, aplicou-se a amostra na placa CCD e a expôs na luz UV
(254 nm), sendo possível observar manchas escuras na superfície referente ao anel aromático
do grupo tosila (Figura 5a). Isso acontece porque a presença de compostos conjugados ou
aromáticos impedem a emissão de luz das substâncias fluorescentes presentes na placa,
confirmando a presença do grupo Ts no produto final (BRONDANI, 2018). Em seguida,
elui-se a placa contendo o produto em acetato, posteriormente revelando-a em permanganato
com aquecimento. Nessa etapa, observaram-se manchas amarelas (Figura 5b), devido à
oxidação do produto orgânico. Assim, pôde-se confirmar a presença de um produto orgânico
com o grupo tosila em sua estrutura.

Figura 5 – Revelação da cromatografia de camada delgada do produto obtido.

Fonte: Autores, 2023

 A coloração amarelada da solução obtida sugere a presença do reagente cloreto de
tosila no meio. Assim, após a filtração da fase orgânica, a solução foi evaporada em 45°C sob
vácuo (rotaevaporação) com o intuito de concentrar e cristalizar o carbonato de glicerol
tosilado (Figura 6), vez que sua solubilidade em diclorometano diminui com o aumento da
concentração.

Figura 6 – Rotaevaporação da fase orgânica filtrada.

Fonte: Autores, 2023

Por fim, obteve-se um produto de cor branca (Figura 7), referente ao carbonato de
glicerol tosilato, cujo rendimento foi de 93,3% conforme os cálculos presentes na Figura 8.

Figura 7 – Carbonato de glicerol tosilato obtido das etapas sintéticas.

Fonte: Autores, 2023

 Figura 8 – Cálculos de rendimento da reação de tosilação do carbonato de glicerol.

Fonte: Autores, 2023

Assim, a síntese de tosilação do carbonato de glicerol se demonstrou uma ótima

alternativa para atribuir mais seletividade e reatividade à molécula. Isso porque o grupo OTs
é um ótimo grupo de saída e possui boa estabilidade quando comparado à hidroxila,
favorecendo reações de substituição com o mínimo de subprodutos possível. Além disso, esse
grupo tem característica de ser facilmente extraído do sistema, como pôde ser visto no
excelente rendimento deste trabalho. Por fim, fica claro a vantagem de se usar o grupo
tosilado como grupo abandonador no intuito de favorecer reações de substituição
nucleofílica.

Dessa forma, o carbonato de glicerol tosilato poderá reagir facilmente por substituição
para formar diferentes produtos de interesse farmacêutico e industrial. Um exemplo é a
reação desse produto com a azida para formar o carbonato de glicerol azidado, que
posteriormente pode formar outros produtos, tais como aminas primárias e secundárias. Por
isso, essa rota será mais elucidada no próximo relatório.

CONCLUSÃO

A reação de tosilação é comumente empregada em sínteses orgânicas na intenção de

proteger sítios ou grupos funcionais reativos nas moléculas, bem como torná-la mais
propensa a reações de substituições. No caso da tosilação do carbonato de glicerol, é possível
obter um produto mais reativo e regiosseletivo ao substituir o hidrogênio da hidroxila pelo
grupo tosilato. Portanto, este trabalho demonstrou a eficiência e facilidade dessa rota
sintética, a partir da fácil separação e purificação do produto, assim como o excelente
rendimento (93,27%).
REFERÊNCIAS

BRONDANI, P. B. Cromatografia de Camada Delgada. Universidade Federal de Santa

Catarina. Florianópolis. 2018.

DING, R.; HE, Y.; WANG, X.; XU, J.; CHEN, Y.; FENG, M.; QI, C. Treatment of Alcohols
with Tosyl Chloride Does Not always Lead to the Formation of Tosylates. Molecules,
Beijing, 2011.

GADE, S. M.; SAPTAL, V. B.; BHANAGE, B. M. Perception of glycerol carbonate as green

chemical: Synthesis and applications. Catalysis Communications, Amsterdã, 2022.

SOLOMONS, T. W. G.; FRUHLE, C. B. Química Orgânica. 10ª. ed. Rio de Janeiro: LTC –
Livros Técnicos e Científicos Editora S. A., v. 1, 2012.