Materiais Nanoestruturados

Aula 15 – Nanoestruturas unidimensionais: 1D

Prof. Dr. Rafael Aparecido Ciola Amoresi

ESZM030-17 17 de julho de 2023 – 2º Quadrimestre 1

Classificação de morfologias Representação esquemática de diferentes
morfologias de nanomateriais. Com base em sua
morfologia, os nanomateriais são classificados
em nanoestruturas 0D, 1D, 2D e 3D.
Classificação:

0D: têm todas as dimensões em nanoescala.

1D e 2D: têm uma e duas dimensões,

respectivamente, além da nanoescala.

3D: são microestruturas com nanocaracterísticas,

como microestruturas ocas com nanoconchas e
microconjuntos baseados em nanopartículas (de
acordo com AbdelHamid et al.).

AbdelHamid, Ayman A., Adriana Mendoza-Garcia, and Jackie Y. Ying. "Advances in and prospects of nanomaterials’ morphological control 2
for lithium rechargeable batteries." Nano Energy 93 (2022): 106860.
Classificação de nanomateriais 1D

Nanomaterial Tipo de Diâmetro Características

dimensão
unidimensional
Nanofios e Fios/fibras Nanométrico Metais,
nanofibras longas semicondutores,
Nanobastões Fios curtos polímeros,
(nanorods) óxidos isolantes
Nanotubos Fios ocos

Cao, Guozhong. Nanostructures & nanomaterials: Synthesis, Properties & Applications, Imperial College Press. 433 p. Cap. 4. 3
Técnicas de crescimento:
(1) Crescimento espontâneo:
a) Evaporação (ou dissolução) condensação.
b) Crescimento vapor (ou solução) – liquido – sólido
(crescimento VLS ou SLS).
c) Recristalização induzida por tensão.
Abordagem Bottom up
(2) Síntese baseada em template (padrão):
a) Deposição eletroquímica.
b) Deposição eletroforética (dispersão coloidal).
c) Conversão com reação química.

(3) Eletrospining (geração de fibras poliméricas ultrafinas)

(4) Litografia (litografia por feixe de elétrons, litografia por Abordagem Top down
feixe de íons etc)
4
Técnicas de crescimento:
Crescimento espontâneo
 Todo processo espontâneo é acompanhado  ↓ redução da ∆𝐺 
comumente acompanhado ou de uma mudança de fase ou/e de uma reação
química.

 Na formação dos nanofios/nanobastões (os 1D) requer além da redução da

energia livre de Gibbs um crescimento anisotrópico  isto é, o crescimento do
cristal ao longo de uma certa orientação ser mais rápido do que em outras
direções!

 O crescimento de um nanobastão (ou nanofio) a partir de uma simples

solução, supersaturada, é possível!!! E veremos como: (quadro)
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Imagens da internet 6
7
 Hartman, Piet, and W. G.
Perdok. "On the relations
between structure and
morphology of crystals. I." Acta
Crystallographica 8.1 (1955):
49-52.

8
As faces S {110} e K {111} crescerão numa taxa mais rápida do que a face F {100}.

Assim se determinada face cresce mais rápido que outra  tenderá a desaparecer (lembremos que superfícies
com maior quantidade de ligações quebradas tem maior energia de superfície e no cristal tende a desaparecer
pois apenas as superfícies com menor energia de superfície são estáveis a aparecerem no cristal (diagrama de
Wulff).

Assim, pergunta-se: se estas superfícies, S e K, desaparecem, como manter o crescimento em parafuso, isto é, o
crescimento anisotrópico da partícula?

A resposta esta em:

 Mudar a etapa limitante do crescimento, isto é, alterar a etapa limitante, a etapa 4 do crescimento de
superfície, para a etapa 2 a etapa limitante por adsorção, isto é, quando a concentração da supersaturação ou
da espécie a ser adsorvida é baixa.

Observa-se que:
 Concentrações maior do que a concentração de equilíbrio (solução saturada), mas de baixa supersaturação 
há o crescimento anisotrópico.
 Solução supersaturada em média concentração suporta o crescimento em bulk.
 Solução supersaturada em alta concentração resulta na nucleação homogênea e na formação de nanopartículas
na forma esférica (ou caso altere termodinamicamente alguma superfície há o aparecimento de outras formas).
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 Sal Ce : NaOH (mol L-1)

0,06 : 6,0

0,06 : 0,6

0,06 : 0,06

0,06 : 0,6

Amoresi, Rafael AC, et al. "CeO2 nanoparticle morphologies and their corresponding crystalline planes for the photocatalytic 10
degradation of organic pollutants." ACS Applied Nano Materials 2.10 (2019): 6513-6526.
 O crescimento 1D é verificado em
diversas publicações como um
crescimento limitado
cineticamente.

 Enquanto o crescimento em
demais morfologias representa um
ajuste do equilíbrio
termodinâmico.

Li, Heng, et al. "Transformation from Rod-Like to

Diamond-Like Micelles by Thermally Induced Nucleation
Self-Assembly." Macromolecules 54.11 (2021): 5278-
5285.
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Chamada.

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Até a próxima aula.

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