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Miguel de Araújo Medeiros*, Bruno Rocha S. Lemos, Carla Maria M. Leite, Maria Helena Araújo,
Rochel Montero Lago.
Departamento de Química, ICEx, Universidade Federal de Minas Gerais, Av. Antônio Carlos, 6627, 31270-901, Belo
Horizonte – MG, Brasil.
*mmedeiros@ufmg.br
Neste trabalho, um experimento simples relacionado a materiais poliméricos é sugerido para estudantes de graduação. A
proposta do experimento envolve a polimerização do glicerol, catalisada por H2SO4, de forma a produzir diferentes
materiais, e.g. desde oligômeros até polímeros reticulados. Diversas condições de reação, entre elas temperatura e
concentração de catalisador, podem ser alteradas, o que permite um controle sobre a cinética e extensão do processo de
polimerização. A possibilidade de conversão do glicerol, que é um insumo renovável de baixo valor agregado, em
materiais poliméricos com potencial aplicação industrial estimula os alunos a pensar na ciência de polímeros em um
contexto mais amplo.
Glycerol polymerization: A simple and versatile reaction to produce different materials from biodiesel co-product
In this work, is proposed a simple experiment in polymer science for undergraduates, involving the glycerol
polymerization catalyzed by H2SO4 to produce different materials, e.g. from oligomers to crosslinked polymer. The
students can investigate the reaction conditions such as time, temperature and catalyst concentration, thus controlling
the extent of polymerization and its kinetics. This experiment stimulates students to see polymer science in a broader
context, involving processing of glycerol, a co-product of low value, in polymeric materials with potential industrial
application.
Introdução
O século XX foi marcado por grandes avanços tecnológicos, entre eles, o desenvolvimento e
o crescimento da produção de polímeros, que rapidamente encontrou espaço na sociedade. E nesse
período, os polímeros vêm substituindo diversos materiais tradicionais, como metais, vidro e
madeira nos diversos ramos de aplicação, passando pela indústria automobilística, eletroeletrônica,
têxtil, construção civil, entre outros [1]. Além disso, os polímeros e o seu processo de obtenção
apresentam um saudável potencial para aplicação no ensino, especialmente a partir de novas
matérias-primas.
Os experimentos de laboratório envolvendo polímeros não estão presentes nos currículos dos
estudantes de graduação, na mesma proporção em que os materiais poliméricos prevalecem na
sociedade moderna ou no número de polímeros químicos [2]. Novos experimentos são encontrados
no currículo de química [3-10], mas alguns aspectos da química dos polímeros, tais como a produção
de novos polímeros e a utilização de matérias primas renováveis estão, particularmente, ausentes.
Neste trabalho, propõe-se um experimento baseado na polimerização do glicerol. Este
experimento mostra algumas características muito interessantes:
- uma reação simples, que não necessita de nenhum reagente ou equipamento especial;
- condições da reação podem ser variadas para obter produtos diferentes, variando de líquidos
(oligômeros) até polímeros rígidos e reticulados;
- os alunos podem investigar o efeito da temperatura, tempo e concentração do catalisador
sobre a velocidade da reação e sobre o produto obtido;
- considera aspectos como a sustentabilidade [11,12], uma vez que ele utiliza glicerol, um co-
produto da formação do biodiesel que apresenta baixo custo;
- o aluno pode lidar com questões ambientais [11,12], tais como biodegradabilidade.
O glicerol é um triol que pode ser obtido como co-produto da síntese do biodiesel (Figura 1),
com rendimento de até 15% em massa [13]. A quantidade de glicerol produzido a partir do biodiesel,
com o desenvolvimento do programa brasileiro do biodiesel, deve aumentar muito nos próximos
anos [14]. O aproveitamento desse glicerol produzido ainda não possui mercado definido, além de
apresentar processo de purificação caro, para as aplicações atuais (aditivos para cosméticos,
alimentos [15], fármacos, produtos de higiene pessoal [16]).
Cuidados: Cuidado especial deve ser tomado com as soluções ácidas. Todo o processo
experimental, com exceção dos testes de viscosidade, deve ser realizado em capela, pois pode
liberar vapores tóxicos e irritantes. Óculos de segurança, luvas e jaleco de laboratório devem ser
usados em todo o experimento. Especial cuidado com soluções concentradas de H2SO4, que são
altamente corrosivas.
Resultados e Discussão
Polimerização
Glicerol Poliglicerol
polímero
(Equação 1)
Neste trabalho, as condições de reação são controladas para observar a evolução gradativa da
transformação do glicerol em oligômeros e esses, em polímeros. Para compreender e controlar a
condensação do glicerol, os estudantes podem variar a temperatura, o tempo de reação e a
concentração do catalisador.
2% 0,5%
40
Formação de H 2O (%)
2%
20 20 1%
10 10 0,5%
0 15 30 45
tempo (min)
Figura 4. Efeito da concentração de H2SO4 (mol%) na polimerização do glicerol, a 150 °C. Detalhe: inclinação das curvas de formação de H2O, em
diferentes concentrações de H2SO4.
Tabela 1. Constantes de velocidade para as reações de polimerização feitas na presença de 0,5; 1; 2 e 5 mol% de H2SO4.
Valor da constante k
Amostras
(gH2O.min-1)
0,5% 0,3583
1% 0,5542
2% 0,7247
5% 0,8850
180
5%
150 2%
120
viscosidade
relativa 90
60 1%
30
0,5 %
0
0 10 20 30 40 50 60
tempo (min)
Figura 6. Variação da viscosidade relativa da solução, para a reação de polimerização do glicerol, com 0,5; 1; 2 e 5 mol% de H2SO4. (Os valores de
viscosidade são relativos ao do glicerol).
Os dados da Tabela 2 mostram que todos os polímeros (0,5; 1; 2 e 5%) são termofixos, pois
ao serem aquecidos, mantém sua forma inalterada até a decomposição total.
Os testes de lavagem utilizando hexano, THF e etanol, mostraram que parte dos materiais
solubilizou nos solventes (Tabela 2). Esses resultados indicam que não houve polimerização
completa em nenhum caso, pois parte de todas as amostras dissolveram-se em solventes de
polaridades distintas. Analisando os dados apresentados na Tabela 2, observamos que parte de todos
os polímeros solubilizam em hexano, com exceção da produzida com 5% de H2SO4. Esse resultado
sugere que alguns intermediários da polimerização do glicerol apresentam caráter apolar, enquanto a
maior parte apresenta caráter semipolar e polar (glicerol, oligômeros e seus produtos de
desidratação), pois solubilizaram em THF e em etanol. As frações solúveis tendem a diminuir, de
acordo com a elevação da concentração de catalisador H2SO4, pois a polimerização ocorre em uma
maior extensão. É importante destacar que a partir da polimerização do glicerol (álcool com três
grupos funcionais OH), a obtenção de um material livre de reagentes e intermediários de reação é
complicada, uma vez que a formação de estruturas poliméricas rígidas dificulta a permeação e
difusão do catalisador no meio [24].
Conclusões
Agradecimentos
Referências Bibliográficas
1. R.A. Ferrari; V.S. Oliveira; A. Scabio Quim. Nova 2005, 28, 19.
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3. A.T. Royappa J. Chem. Educ. 2002, 79, 81.
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