Current Prospects For Plastic Waste Treatment

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polímeros
Análise
Perspectivas Atuais para o Tratamento de Resíduos Plásticos

1,2 2 2
Damayanti Damayanti , Desi Riana Saputri , David Septian Sumanto Marpaung3,4 , Fauzi ,
2
Yusril Mahendra Simbolon 2
mês de 2 maria ulfa 2
Asmarani
André Sanjaya , , , Yusupandi e Ho-Shing Wu 1,*
1
Departamento de Engenharia Química e Ciência de Materiais, Universidade Yuan Ze, 135 Yuan-Tung Road,
Chung-Li, Taoyuan 32003, Taiwan; damayanti@tk.itera.ac.id
2
Departamento de Engenharia Química, Instituto de Tecnologia de Sumatra, Jl. Canal Ryacudu, Way Huwi,
distrito Jati Agung, South Lampung 35365, Indonésia; riana.saputri@tk.itera.ac.id (DRS);
fauzi.yusupandi@tk.itera.ac.id (FY); andri.sanjaya@tk.itera.ac.id (AS);
yusril.119280082@student.itera.ac.id (YMS); wulan.119280009@student.itera.ac.id (WA);
maria.119280081@student.itera.ac.id (MU)
3
Departamento de Engenharia de Biossistemas, Instituto de Tecnologia de Sumatra, Jl. Canal Ryacudu, Way Huwi,
distrito Jati Agung, South Lampung 35365, Indonésia; david.marpaung@tbs.itera.ac.id
4
Escola de Pós-Graduação em Biotecnologia e Bioengenharia, Universidade Yuan Ze, 135 Yuan-Tung Road, Chung-Li,
Taoyuan 32003, Taiwan
* Correspondência: cehswu@saturn.yzu.edu.tw
Resumo: A quantidade excessiva de plástico global produzida ao longo do último século, juntamente com a má
gestão de resíduos, levantou preocupações sobre a sustentabilidade ambiental. A reciclagem de plástico tem
tornar-se uma abordagem prática para diminuir o desperdício de plástico e manter a sustentabilidade entre
métodos de gerenciamento de resíduos plásticos. A reciclagem química e mecânica são as abordagens típicas
à reciclagem de resíduos plásticos, com um processo simples, de baixo custo e ecologicamente correto, e
lucratividade potencial. Vários materiais plásticos, como polipropileno, poliestireno, polivinil
cloreto, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade e poliuretanos, podem ser reciclados
Citação: Damayanti, D.; Saputri,
com abordagens de reciclagem química e mecânica. No entanto, devido à variedade de resíduos de plástico
DR; Marpaung, DSS; Yusupandi,
propriedades físicas e químicas, a separação de resíduos plásticos torna-se um desafio. Portanto, um confiável
F.; Sanjaya, A.; Simbolon, YM;
Asmarani, W.; Ulfa, M.; Wu, H.-S. e uma tecnologia eficaz de separação de resíduos plásticos é fundamental para aumentar o valor dos resíduos plásticos
Perspectivas Atuais para Resíduos Plásticos e taxa de reciclagem. Integrar as tecnologias de reciclagem e separação de resíduos plásticos seria uma
Tratamento. Polímeros 2022, 14, 3133. método eficiente para reduzir o acúmulo de contaminantes ambientais produzidos por plástico
https://doi.org/10.3390/ resíduos, especialmente em usos industriais. Esta revisão aborda os recentes avanços na reciclagem de resíduos plásticos
polym14153133 tecnologia, principalmente com reciclagem química. O artigo também discute a atual tecnologia de reciclagem
Editores acadêmicos: Sheila para diversos materiais plásticos.
Devasahayam e Laurence Dyer

Palavras-chave: polipropileno; poliestireno; cloreto de polivinilo; polietileno de alta densidade; densidade baixa
Recebido: 2 de julho de 2022
polietileno; poliuretanos; reciclagem químico-mecânica
Aceito: 28 de julho de 2022
Publicado: 31 de julho de 2022
Nota do editor: MDPI permanece neutro
no que diz respeito a pretensões jurisdicionais em 1. Introdução

mapas publicados e filiação institucional Os plásticos são um componente integral de nossas vidas modernas devido à sua ampla gama de
ições.
aplicações em residências e na indústria [1]. A produção mundial de plástico é estimada
em cerca de 1,1 bilhão de toneladas de plástico em 2050 [2]. O aumento do interesse pelos plásticos como
matérias-primas em vários setores vem de sua facilidade de manuseio, transparência e custo- benefício
[3]. Os plásticos mostraram desempenho extraordinário em embalagens para alimentos,
Direitos autorais: © 2022 pelos autores.
produtos de confeitaria, produtos químicos e medicamentos [1]. Cerca de 40% de plástico
Licenciado MDPI, Basel, Suíça.
Este artigo é um artigo de acesso aberto

materiais em todo o mundo são usados para armazenar e embalar itens completos de várias fábricas.
distribuído nos termos e No entanto, gera-se um enorme desperdício de plástico, devido ao seu consumo em massa. Embalagem
condições do Creative Commons é o contribuinte mais significativo para o desperdício de plástico em todo o mundo, contribuindo com cerca de 50%
Licença de atribuição (CC BY) (https:// do peso total [4]. Resíduos plásticos de termoplásticos, termofixos e elastômeros de
creativecommons.org/licenses/by/ materiais poliméricos não são facilmente degradados [5] e podem se tornar abundantes ao produzir
4.0/). contaminação ambiental primária. Além disso, a quantidade excessiva de plásticos
Polímeros 2022, 14, 3133. https://doi.org/10.3390/polym14153133 https://www.mdpi.com/journal/polímeros

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gerados ao longo do último século e a má gestão de resíduos levantaram preocupações sobre o

esgotamento dos recursos fósseis, a destruição dos ecossistemas marinhos e terrestres e as
mudanças climáticas [6]. Portanto, a aplicação do gerenciamento adequado de resíduos plásticos é
fundamental para resolver questões ambientais e de sustentabilidade.
Até o momento, a gestão de resíduos plásticos ganhou mais atenção em todo o mundo devido
ao seu impacto na sustentabilidade da vida humana. Estratégias típicas de gerenciamento de resíduos
plásticos incluem aterros sanitários, incineração, decomposição microbiana, decomposição térmica,
pulverização mecânica e reciclagem. A identificação e classificação rápida e eficaz de misturas
separadas de resíduos plásticos é um desafio e este será um componente crucial na indústria de
resíduos plásticos [7]. Portanto, os resíduos plásticos são principalmente descartados em aterros e
descartados no meio ambiente. Esses resíduos, principalmente embalagens plásticas, acabam nos
rios e mares, representando um perigo significativo para os habitats aquáticos [5]. O aterro sanitário
está se tornando cada vez mais caro, à medida que o volume de resíduos aumenta e a capacidade do
aterro diminui. Mais importante, despejar resíduos plásticos em um aterro sanitário pode desperdiçar
recursos valiosos e causar uma série de problemas, como lixiviação aditiva e ocupação do solo [8].
Enquanto isso, a incineração é comumente usada na reciclagem de energia de resíduos plásticos,
uma vez que uma quantidade significativa de energia pode ser recuperada e a energia pode ser
utilizada para gerar eletricidade, calor combinado, energia ou para outras operações [9]. No entanto, a
reciclagem de resíduos plásticos por incineração pode ser prejudicial, porque vários componentes
tóxicos, que podem causar carcinogênese, teratogênese e mutagênese, são detectados em cinzas
volantes e resíduos, em concentrações que excedem os limites permitidos [10]. Entre esses métodos,
a reciclagem de resíduos plásticos oferece simultaneamente uma abordagem aceitável e ambientalmente correta
A reciclagem de resíduos plásticos refere-se ao processo de gerenciamento de resíduos que coleta
materiais de resíduos plásticos e os transforma em matérias-primas reutilizadas para produzir outros produtos
valiosos . A reciclagem não é apenas um método de descarte de resíduos plásticos, mas também um processo
eficaz para minimizar a necessidade de plásticos virgens, o que pode ajudar a diminuir o aquecimento global [9].
De acordo com o padrão ASTM D5033, a reciclagem de plástico pode ser categorizada como
reciclagem primária, secundária, terciária e quaternária [11]. Com base no mecanismo dos métodos,
a reciclagem de resíduos plásticos pode ser classificada como mecânica, química e biológica [5].
A reciclagem química, como processos catalíticos e térmicos, pode converter resíduos plásticos em
produtos químicos/combustíveis de valor agregado. Este processo é um método potencial para
reduzir o desperdício de plástico como fonte primária de problemas ambientais. Devido à indústria
de fabricação de plástico consumir quase 6% de todo o petróleo produzido globalmente, a extração
de óleos combustíveis de resíduos de plástico pode ajudar a reduzir a dependência global do petróleo
[12]. A energia de ativação da pirólise catalítica com a presença de um catalisador é diminuída, e a
pirólise catalítica pode ser realizada a uma temperatura mais baixa, aumentando a taxa de conversão
do polímero. Foi realizada a pirólise catalítica de resíduos plásticos e borra de petróleo. Os
catalisadores incluem peneiras moleculares, metais de transição, óxidos metálicos, argilas e carvões
ativados usados para reciclar plástico, e peneiras moleculares e catalisadores da série M (M = Al, Fe,
Ca, Na, K) para tratamento de lodo de petróleo [13] .
A reciclagem mecânica é frequentemente classificada como reciclagem primária ou secundária,
e a reciclagem química e biológica é comumente classificada como reciclagem terciária e quaternária.
Cada método tem suas vantagens e desvantagens, dependendo das necessidades do usuário. Outro
aspecto exigido na reciclagem de resíduos plásticos é a separação dos diferentes materiais.
Por exemplo, o PVC no processo de extrusão do PET danifica o equipamento, devido ao cloro,
diminuindo as qualidades do produto, como cor e viscosidade [14].
Existem vários métodos de separação para a reciclagem de resíduos plásticos, incluindo
triagem óptica (baseada em cores e picos), separação de densidade (baseada em densidades),
flotação (baseada em propriedades de superfície) e separação eletrostática Tribo ( baseada em
função de trabalho de superfície efetiva) [10] . Conhecer a combinação mais aceitável de métodos de
reciclagem e separação de resíduos plásticos seria uma forma poderosa de diminuir o acúmulo de
poluentes no meio ambiente causados por resíduos plásticos.
Esta revisão visa discutir a tecnologia atual de reciclagem mecânica e química de resíduos
plásticos, para reduzir o acúmulo de resíduos plásticos no meio ambiente. Entre vários
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métodos de reciclagem, mecânicos e químicos são abordagens típicas usadas para a reciclagem de
resíduos plásticos. Vários estudos de pesquisa desenvolveram métodos mecânicos e químicos de
reciclagem de plástico para substituir os métodos de aterro e incineração. A reciclagem química dos
resíduos plásticos depende da degradação das cadeias poliméricas. Enquanto isso, a reciclagem
mecânica de resíduos plásticos geralmente leva à regranulação. Além disso, esta revisão enfoca o
método de reciclagem em geral e a adequação de cada método de reciclagem para vários tipos de
resíduos plásticos. Além disso, também serão discutidos os métodos de identificação e separação de
resíduos plásticos frescos do meio ambiente, até que estejam prontos para serem reciclados. A
separação de vários materiais precisa ocorrer antes do próprio processo de reciclagem. Uma melhor
compreensão de cada método de reciclagem de resíduos plásticos é necessária para que os
formuladores de políticas possam determinar os métodos adequados para resolver o problema significativo dos r
2. Tecnologia e Reciclagem de Resíduos Plásticos

O processo de reciclagem do plástico pode ser dividido em vários tipos: reciclagem primária,
secundária, terciária e quaternária [15]. A reciclagem primária é o processamento de um material
especificado e não contaminado, geralmente sucata, de um processo industrial. Além disso, para
fornecer um produto de boa qualidade, sucata reciclada ou resíduos plásticos podem ser misturados
com novos materiais [16]. No entanto, o processo de reciclagem primária necessita de materiais
homogêneos, limpos e não degradados, como embalagens, garrafas e produtos pré-consumo, sendo o
produto da reciclagem primária bastante semelhante ao virgem [17].
A reciclagem mecânica de resíduos plásticos é a reciclagem secundária; o método mais
comum para a reciclagem de resíduos de plástico. A reciclagem mecânica processa plásticos pós-
consumo, para produzir matérias-primas para vários produtos plásticos [18]. Em comparação, o
processo de reciclagem depende das propriedades químicas e físicas dos resíduos de alimentação
de plástico, em termos de sua origem, composição e forma [19,20]. A Figura 1 está relacionada à
tecnologia de reciclagem de resíduos plásticos pelo método mecânico. A reciclagem mecânica inclui
várias técnicas, por exemplo, coleta, separação, triagem e lavagem [21]. O principal objetivo do
processo de triagem de resíduos plásticos é obter produtos plásticos reciclados de alta qualidade,
especialmente a partir de um único fluxo de polímero. As tecnologias de classificação de resíduos
são baseadas em várias propriedades físicas químicas do plástico, por exemplo, compostos químicos, tamanh
Além disso, os materiais provenientes de resíduos pós-consumo contêm vários materiais poliméricos e
substâncias orgânicas [17,22]. O processo subsequente é a redução de tamanho. O processo típico de
redução de tamanho envolve corte ou trituração; no entanto, esse processo depende do tipo de fluxo
de resíduos plásticos e do layout da planta. Esses processos podem ocorrer antes ou depois da etapa
de triagem [23].
Os outros processos incluem redução de tamanho, extrusão e granulação. Estes podem ocorrer
em diferentes sequências e em diferentes momentos [19]. Os processos de extrusão e granulação são
necessários para criar uma granulação que seja possível converter em flocos. Além disso, os flocos
de polímero são normalmente carregados em uma extrusora, aquecidos e pressionados através de
uma matriz, para formar um produto de polímero sólido contínuo (fio). Este pode ser refrigerado em
banho-maria antes do processo de peletização. O método de granulação é frequentemente utilizado
para converter os fios em pellets, que podem ser usados para produzir novos produtos [23]. Para
considerar o ciclo de vida completo das espumas de poliuretano (PUFs), os PUFs foram reciclados e
remodelados em poliuretanos (PUs) a granel usando uma reação de transcarbamoilação de até cinco
ciclos. Além disso, quatro PUFs foram preparados e remodelados por moldagem por compressão a
160 ÿC por 30 min, demonstrando o potencial dessa via de reciclagem para PUFs de diferentes origens [24].
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Polímeros 2022, 14, 3133 4 de 29
Figura 1. A tecnologia de reciclagem de resíduos plásticos por um método mecânico: processo de classificação, tamanho
Figura 1. A tecnologia de reciclagem de resíduos plásticos por um método mecânico: processo de triagem, redução
de tamanho,
redução, processo
processo de secagem
de secagem e plástico
e plástico fundido.
fundido.
A reciclagem terciária ou química refere-se à degradação das ligações poliméricas. Como resultado,
Os outros processos incluem redução de tamanho, extrusão e granulação. Estes podem a recuperação
dos monômeros oligômeros produz um menor peso molecular. Por isso,
ocorrem em diferentes sequências e em diferentes momentos [19]. O termoplástico de extrusão
e granulação pode ser obtido com este método [25]. Algumas tecnologias podem ser aplicadas em
processos são necessários para criar uma granulação que é possível converter em flocos. da
seguinte maneira, como mostrado na Figura 2:
Além disso, os flocos de polímero são normalmente carregados em uma extrusora, aquecidos e (a)
gaseificação:através
pressionado o polímero é utilizado
de uma matriz,como
para um combustível
formar derivado
um produto de refugo
de polímero usando
sólido alta temperatura.
contínuo (fio). Isso pode
ser convertido em gás de síntese com uma razão molar H2/CO de 2:1 em um gaseificador; os syngas
refrigerados em banho-maria antes do processo de peletização. O método de granulação geralmente
produzido
utilizados dependeosdos
para converter fiosvários polímeros.
em pellets, que podem ser usados para produzir novos (b) Pirólise: os
resíduos plásticos são convertidos em
produtos [23]. Para considerar o ciclo deóleo pirolítico,
vida completo equivalente ao diesel
das espumas de poliuretano (PUFs), os PUFs eram
óleo.e Nesta
reciclado reciclagem
remodelado paraquímica, o poder(PUs)
poliuretanos calorífico do polímero
a granel usandoafeta
um aconteúdo
energia de reação de
transcarbamoilação do diesel [26].
de até cinco ciclos. Além disso, quatro PUFs foram preparados e remodelados por compressão (c) Glicólise:
o etileno glicol e os resíduos plásticos são adicionados na presença de um catalisador.
moldagem a 160 °C por 30 min, demonstrando o potencial dessa via de reciclagem para A longa cadeia
polimérica é degradada em blocos de construção, que podem ser reciclados para
PUFs de diferentes origens [24].
produzir novos polímeros.
A reciclagem terciária ou química refere-se à degradação das ligações poliméricas. Como resultado,
(d) Hidrólise: quando os biopolímeros (por exemplo, PLA) são aquecidos e quebrados em seus
a recuperação dos monômeros oligômeros produz um peso molecular menor. Portanto, blocos de construção
de monômeros podem ser dissolvidos em água. Esses monômeros podem ser
termoplástico pode ser obtido com este método [25]. Algumas tecnologias podem ser aplicadas na
reciclagem e utilizadas para fazer novos produtos [27,28].
da seguinte maneira, conforme mostrado na Figura 2:
A reciclagem
(a) quaternária
Gaseificação: é um
o polímero é método
utilizadode recuperação
como de energia
um combustível usando
derivado deum processo
refugo de combustão
usando alto teor
de polímero residual [29]. O lixo plástico é incinerado. Ainda assim, o lançado
temperatura. É convertido em gás de síntese com uma razão molar H2/CO de 2:1 em um gaseificador; a
energia
O gás deé síntese
capturada e substituída
produzido dependepordos
calor e energia.
vários Essasdeestratégias apresentam uma hierarquia
polímeros.
escolha,
(b) em ordemos
Pirólise: crescente,
resíduosdoplásticos
primário ao quaternário,
são convertidosparaem
gerenciar recursos oe que equivale a
óleo pirolítico,
minimizar os custos de processamento dos conversores. A Tabela 1 lista as vantagens e desvantagens
óleo diesel. Nesta reciclagem química, o poder calorífico do polímero afeta a energia de vários métodos de
reciclagem
conteúdo dode resíduos
diesel [26]. plásticos. Os resíduos plásticos são comumente submetidos a
conversão mecânica em um método de reciclagem em circuito fechado. Ainda assim, na metrópole
(c) Glicólise: o etileno glicol e os resíduos plásticos são adicionados na presença de áreas a,
esta estratégia não pode aliviar os resíduos plásticos acumulados [30].
catalisador. A longa cadeia polimérica é degradada em blocos de construção, que podem ser reciclados para
produzir novos polímeros. (d)
Hidrólise: quando os biopolímeros (por exemplo, PLA) são aquecidos e decompostos em seus blocos
de construção de monômeros, eles podem ser dissolvidos em água. Esses monômeros podem ser reciclados
e utilizados para fazer novos produtos [27,28].
A reciclagem quaternária é um método de recuperação de energia usando um processo de combustão
do polímero residual [29]. O lixo plástico é incinerado. No entanto, a energia liberada é capturada e substituída
por calor e energia. Essas estratégias apresentam uma hierarquia de escolha, em ordem crescente, do
primário ao quaternário, para gerenciamento de recursos e
minimizando os custos de processamento dos conversores. A Tabela 1 lista as vantagens e desvantagens

de vários métodos de reciclagem de resíduos plásticos. Os resíduos plásticos são comumente submetidos
Polímeros 2022, 14, 3133 5 de 29
à conversão mecânica em um método de reciclagem em circuito fechado. No entanto, nas áreas
metropolitanas, essa estratégia não consegue aliviar o acúmulo de resíduos plásticos [30].
Figura 2.
Figura 2. A
A rota
rota de
de reciclagem
reciclagemquímica
químicadede
resíduos plásticos.
resíduos plásticos.
Tabela 1.
Tabela 1. As vantagens
vantagenseedesvantagens
desvantagensdede
vários métodos
vários de reciclagem
métodos de resíduos
de reciclagem plásticos.
de resíduos plásticos.
Métodos
Métodos Vantagens
Vantagens Limitações
Limitações Ref.
Ref.
-
- É o processo mais fácil de reciclar metal É o
processo mais fácil de reciclar metal
compósitos de matriz, e é especialmente - A diminuição da viscosidade de fusão devido a compósitos
de matriz, e é especialmente
Mecânico adequado para polímeros reforçados com fibras -hidrolítico
A diminuição da viscosidade
e térmico de fusão
adequado para devido a [31,32]
Mecânico polímeros reforçados com fibras [31,32]
despolimerização hidrolítica e térmica.
(FRP),
(FRP), onde
onde a quebra
a quebra daéfibra é a despolimerização.
da fibra
realizado através
realizado da trituração.
através da trituração.
- As instalações de reciclagem são simples e - As
instalações de reciclagem são simples e - A geração de cíclicos e lineares
econômicas,
econômica, e elesalém
usamde consumirem
menos energia emenos energia
e - A geração de energia cíclica e linear
oligômeros afetam a printabilidade e [32]
recursos
físicos do que
recursos recursos
do que químicos
químicos ou
ou físicos oligômeros afetam a printabilidade e [32]
tinturabilidade
tinturabilidade do produto
do produto final. final.
processos de reciclagem.
processos de reciclagem.
- O alto investimento em - As maiores
taxas
- As do monômero
maiores taxascom um
do monômero com a - O investimento caro no desenvolvimento
Químico
Químico reação técnica mais curto. desenvolvendo tempotécnicos.
de [16,33]
menor tempo de reação. infraestrutura/processos [16,33]
infraestrutura/processos.
- Maior potencial de rentabilidade através - A viabilidade de uma escala industrial não foi
- A viabilidade de escala industrial - Maior
potencial de rentabilidade através da aplicação de novos ainda foi completamente
materiais. [34,35]
estabelecido. ainda não foi [34,35]
completamente nova aplicação
- As abordagens mais econômicas para de materiais. estabelecida.
- Alta temperatura e muita energia são
- Ascompostos de reciclagem
abordagens de alto desempenho.
mais econômicas para o necessário. - Alta temperatura e muita energia compósitos de [36,37]
[36,37]
reciclagem de alto desempenho. são precisos.
- A despolimerização é extremamente lenta para
procedimento é fácil de seguir e também é - A despolimerização é extremamente - O
Biológico - O procedimento é fácil de seguir e também é amigo do o alto peso molecular de hidrofóbicos [5]
Biológico ambiente. lenta para o alto peso molecular dos polímeros
plásticos. [5]
ambientalmente amigável.
Polímeros plásticos hidrofóbicos.
- Processo econômico.
-
Processo econômico.
Atualmente, certas tecnologias tornaram-se as técnicas mais utilizadas para identificar

e análise de plásticos. Essas técnicas podem ser divididas em espectroscopias elementares/atômicas e
espectroscopias moleculares. No entanto, esses métodos utilizam diferentes tipos
de fenômenos físicos [38]. A Tabela 2 lista um resumo da identificação e classificação do sensor
de resíduos plásticos. As espectroscopias moleculares produzem informações sobre o tamanho da amostra
identidade molecular e sua estrutura molecular ou conformação (a assinatura espectral de
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praticamente qualquer substância), permitindo identificação e caracterização precisas. A espectroscopia de

infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), a espectroscopia de terahertz, a espectroscopia Raman
(RS) e a espectroscopia de infravermelho próximo (NIR) são técnicas essenciais em espectroscopias moleculares.
Fan et ai. estudou a mistura de microplástico contendo tereftalato de polietileno (PET),
polietileno (PE), nylon (NY), cloreto de polivinila (PVC) e polipropileno (PP) usando
espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). A característica dos
números de comprimento de onda foram PE (1472 e 1462 cm-1 ), PVC (712 cm-1 ), NY (3295
cm-1 ), PET (793 cm-1 ) e PP (841 cm-1 ) [39 ].
Durante o transporte e armazenamento de copos e garrafas de plástico usados para
embalagens de água mineral , as partículas de plástico podem ser liberadas devido à exposição
prolongada à luz, calor e ambientes químicos desfavoráveis. Esses tipos de partículas de
plástico podem ser identificados usando espectroscopia Raman de superfície aprimorada
quantitativa (SERS) [40]. Pelo contrário, com FTIR, a espectroscopia Raman é muito mais
responsiva à estrutura molecular (ligações eletrônicas) do que aos grupos funcionais.
Consequentemente, FTIR e RS já foram considerados métodos complementares [38,41]. As
moléculas podem ser estimuladas a um nível de energia maior quando os fótons de um laser
interagem com as vibrações moleculares. A maior parte dessa energia será dispersa por
espalhamento elástico (ou espalhamento de Rayleigh), no qual a energia dos fótons liberados é
igual à do fóton de laser. A espectroscopia Raman determina o comprimento de onda de fótons
dispersos inelasticamente. O fóton liberado tem uma energia maior ou menor do que o fóton
emitido pelo laser, que pode ser visto como o espectro de intensidade ao longo do comprimento
de onda [42]. A caracterização quimiométrica dos espectros Raman demonstrou ser bem-
sucedida para classificar PE com várias densidades, devido às intensidades de CH2 com wagging e sciss
A espectroscopia de quebra induzida por laser (LIBS) é uma tecnologia para análise elementar, que já
foi chamada de “uma futura superestrela” [44]. LIBS já é amplamente utilizado para analisadores de
classificação de plástico. A classificação e identificação de vários tipos de resíduos plásticos é o uso mais
comum, consistindo em diferentes objetos plásticos; por exemplo, aplicações domésticas, brinquedos, cabos
elétricos, contêineres, carcaças de minas terrestres e vários tipos de lixo eletrônico [45]. Além disso, LIBS
tem recebido muita atenção para vários compostos plásticos, como filmes à base de plástico, explosivos
ligados a plástico e bioplástico [46].
Várias tecnologias quimiométricas podem identificar polímeros plásticos, e os dados são coletados
usando abordagens espectroscópicas. A ampla categoria de tecnologias quimiométricas inclui regressão de
mínimos quadrados parciais (PLS), análise de componentes principais (PCA) e análise de discriminação
linear (LDA) [42]. Henriksen e outros. estudou a identificação plástica usando modelos de aprendizado de
máquina não supervisionados, como agrupamento de K-means e PCA. Nos treze tipos de plásticos
examinados usando PCA, a imagem hiperespectral com comprimentos de onda variando de 955 a 1700 nm
provou que a faixa espectral era suficiente para identificar plásticos [47]. Além disso, o método mais
amplamente utilizado de classificação de resíduos plásticos por análise multivariada é com análise de
discriminação de mínimos quadrados parciais (PLS-DA), que é uma abordagem muito estável e direta para
dados de espectro [48].
A imagem hiperespectral de infravermelho próximo (HIR-NIR) é uma tecnologia bem estabelecida para
separar plásticos maiores em usinas de reciclagem e gerenciamento de resíduos. Este método de classificação
não é destrutivo e a faixa espectral é uma região de impressão digital de polímero com bandas de absorção
CN, NH e CC facilmente detectáveis [49]. Vidal et ai. investigou extensa identificação de microplásticos
usando HIR-NIR. Os microplásticos tinham partículas de tamanho pequeno (<600 µm) e podiam ser facilmente
reconhecidos, mesmo que fossem invisíveis por inspeção visual ou durante o manuseio. Os recursos do HIR-
NIR são vantajosos em comparação com os espectrômetros infravermelhos (IR) tradicionais. Um tamanho de
pixel de 156 × 156 µm com uma área de varredura de 75 cm2 foi sondado em menos de 1 min. A
especificidade e sensibilidade de resíduos plásticos como PE, PP, PA, PET e PS foram superiores a 99% [50].
Polímeros 2022, 14, 3133 7 de 29
Tabela 2. Sensor resumido para identificação e triagem de resíduos plásticos reciclados.
Resíduos Plásticos analisador Número de onda da ferramenta quimiométrica, nm Precisão, % Ref.

Resíduos elétricos e eletrônicos
NIR512 por Oceano PLS-DA
plástico do equipamento (PP, PS, ABS, 900–1700 99 [51]
óptica PCA-LDA
ABS/PC)
Lixo doméstico Espécime PLS-DA 1000–1700 100 [52]
(PE, PP) ImSpector N17
PCA-SVM
Amostras de plástico padrão (PE, NIR PCA-KNN 900–1700 100 [53]
PET, ABS, PS, PC, PP e PVC)
PCA-ANN
PS, PP e ABS RS PCA-SVM 100–3300 cm-1 95 [54]
Resíduos de plásticos
(PS, PP, PET, PVC, PEBD, MicroNIR PLS-DA 900–1700 100 [55]
PEAD)
Resíduos plásticos pretos ATR FT-IR FRBFNN 695–1376 cm-1 99 [56]
(PS, PET, PP)
Resíduos plásticos pretos RS FRBFNN 410–2871 cm-1 95 [56]
(PS, PET, PP)
Resíduos de plásticos
HSI-NIR PLS-DA 1000–1700 100 [57]
(PE, PP, PET, PVC, PS)
Resíduos sólidos de plástico
NIR PCA-SVM 1000–1700 97,5 [58]
(PET, PMMA, PP, PE, PS)
Resíduos plásticos pretos RS FRBFNN 200–3000 cm-1 95 [59]
(PET, PP e PS)
Eletrodomésticos RS QUE 1000 cm-1 94 [60]
(PP, ABS, PS)
2.1. Reciclagem de Polipropileno

O PP possui cadeia hidrocarbonada linear, com temperatura de fusão de 160 ÿC [61]. PP é
produzido a partir de propileno com um catalisador de metaloceno ou Ziegler-Natta. Além disso, PP
tem excelentes propriedades térmicas, físicas e mecânicas à temperatura ambiente. PP é
uma extensa aplicação em plásticos, artigos de papelaria, móveis, recipientes para alimentos e automotivo
indústrias [62]. A reciclagem de PP pode ser abordada por métodos químicos e mecânicos,
como pirólise e hidrogenólise. Além disso, a reciclagem química oferece uma chance de
reciclar resíduos de plástico e convertê-los em produtos químicos de maior valor agregado, especialmente para combustível
aditivos. Abordagens de reciclagem de PP podem ser integradas com refinarias químicas e gerar
uma nova geração de polímeros recicláveis por design [63,64].
A reciclagem de resíduos de PP por hidrogenação recentemente recebeu muita atenção. Figura 3A
ilustra a via de degradação do polipropileno por hidrogenólise. Chen et ai. encontrado
um mecanismo de despolimerização de polipropileno sob um catalisador por hidrogenólise. O
passo inicial da reação de hidrogenação é desidratação e adsorção. Portanto, um
intermediário pobre em hidrogênio é formado. A hidrogenação dos fragmentos ocorre
durante a clivagem CC, resultando principalmente em novos produtos. O produto mais leve com um grupo R'
irá dessorver mais rapidamente [65].
Polímeros 2022, 14, 3133 8 de 31
Polímeros 2022, 14, 3133 8 de 29
Figura 3. O mecanismo de despolimerização da reação do polipropileno: (A) hidrogenólise em alcanos gasosos e líquidos, (B) despolimerização em água supercrítica
Figura 3. O mecanismo de despolimerização da reação do polipropileno: (A) hidrogenólise em alcanos gasosos e líquidos, (B) processo de despolimerização em
água supercrítica e (C) pirólise em um reator semi-batelada sob pressão atmosférica [65-67].
processo, e (C) pirólise em um reator semi-batelada sob pressão atmosférica [65-67].
Polímeros 2022, 14, 3133 9 de 29
Além disso, Kane et al. investigou o mecanismo detalhado de despolimerização de

resíduos de poliolefina sob hidrogenólise. Geralmente, o processo de hidrogenólise gera
alcanos líquidos sobre metano. Existem várias reações possíveis durante a hidrogenólise: (1) a
metátese de ÿ-Bonds é produzida por carbonos primários (1–3 kcal molÿ1 ); (2) a cadeia longa
se move para ÿ-H por um processo de eliminação e reduz o rendimento de E-alcenos, com
substituição por Z-alcenos, (3) a eliminação de ÿ-Alquil e metil (1 kcal mol-1 ) seguindo a
formação majoritária da ligação Zr–C (2 kcal molÿ1 ); e (4) o processo de estabilização, pela
eliminação de ÿ-alquil. Um catalisador pode promover a remoção do composto ÿ-alquil,
degradando a cadeia longa do PP mais facilmente do que o LDPE [68]. A reciclagem de
plásticos torna-se exotérmica via hidrogenólise/hidrocraqueamento, diminuindo a temperatura
da reação para cerca de 300 ÿC [69]. Nanopartículas de metais nobres colocadas em sílica,
alumina, céria ou carbono na presença de hidrogênio podem facilmente quebrar as ligações C-
C no esqueleto da poliolefina por meio de hidrogenólise, resultando em cera de baixo peso
molecular ou pequenas moléculas de hidrocarbonetos [70,71] . Rorrer et al. investigaram a
hidrogenólise do PP, e o processo ocorreu sob temperatura amena (225–250 ÿC), com uma
pressão de hidrogênio selecionada (20–50 bar). Além disso, a nanopartícula de rutênio
suportada em carbono (5% em peso Ru/C) foi eficaz como catalisador heterogêneo para a
degradação do PP via hidrogenólise. A hidrogenólise do PP produz um produto líquido com um
rendimento de líquido superior a 68%, com a gama de compostos químicos sendo líquidos (C5-C32) e g
A despolimerização de resíduos de PP com água supercrítica para liquefação é ilustrada na
Figura 3B. Na primeira etapa, os resíduos de PP se degradam em oligômeros em um curto período de
tempo (<0,5 h). Então, a maior parte do alifático insaturado é transformada em cíclica via ciclização,
quando o tempo de reação é ligeiramente aumentado. A maioria dos alifáticos insaturados é convertida
em cíclica por ciclização. Ao mesmo tempo, pequenas quantidades de alifático insaturado (olefina)
podem se tornar alifáticos saturados (parafina) e aromáticos. A aromatização pode teoricamente
ocorrer através de desidrogenação cíclica ou ciclotrimerização alifática insaturada (olefinas) [73].
A degradação dos polímeros ocorre na fase viscosa do polímero durante a pirólise. Por
outro lado, a água supercrítica para liquefação é produzida pela dissolução parcial da fase
de polímero fundido. Além disso, a dissolução da fase polimérica potencializa as reações
unimoleculares e a dissociação polimérica, por exemplo, ÿ-cisão. Consequentemente, os
processos de formação de coque, policondensação e criação de gás são evitados [74].
A pirólise é um processo de degradação termoquímica; pode degradar o composto de polímero
em altas temperaturas sem oxigênio [75-77]. A pirólise não catalítica é uma técnica padrão para reciclar
grandes moléculas de PP. No entanto, requer uma alta temperatura de até (573-1173 K) e um longo
tempo de reação, e produz uma ampla gama de produtos químicos, por exemplo, alcanos, alcenos,
aromáticos e gases [78] . A Figura 3C mostra a possível reação durante a pirólise do PP. O mecanismo
de PP por pirólise começa com fissão de cadeia, recombinação radical, fissão de cadeia alil, abstração
de hidrogênio intermolecular, cisão ÿ no meio da cadeia , desproporcionamento, transferência de
hidrogênio na extremidade 1,3, transferência de hidrogênio na extremidade 1,4, 1, Transferência de
hidrogênio na extremidade 5, transferência de hidrogênio na extremidade 1,6, transferência de
hidrogênio no meio 1,3, transferência de hidrogênio no meio 1,4 e transferência de hidrogênio no meio
1,5 [79] . Singh et al. estudaram resíduos de pneus tubulares (WTT) e resíduos de polipropileno (WPP)
para conversão em óleo diesel via pirólise catalítica e base SrCO3. Os principais produtos foram
aromáticos, naftenos, álcoois monohídricos, ésteres, amidas e halogenetos. O combustível diesel de
WTT e WPP tem números de octanas de pesquisa de 89,65 e 87,32, respectivamente [80].
Os catalisadores são freqüentemente adicionados para minimizar o tempo de reação e aumentar
a distribuição do produto. Vários catalisadores mostraram produtos de maior rendimento no
processamento de PP com certas condições do reator (Tabela 3). Catalisadores ácidos, como o
catalisador FCC, sílica mesoporosa e zeólitas, têm sido usados na despolimerização de PP [81,82]. A
pirólise catalítica de PP de resíduos médicos sob CO2 foi estudada usando o catalisador Ni/SiO2. Os
produtos químicos, hidrocarbonetos saturados, olefinas e álcoois foram produzidos em maiores
quantidades quando a relação H2/CO foi controlada. No entanto, o processo de pirólise catalítica
produziu hidrocarbonetos (ÿC2) e CH4 e H2 [83]. A despolimerização da pirólise de PP foi realizada
em um reator batelada de aço inoxidável por Dutta et al.; a temperatura da reação foi de 470 ÿC, com um
Polímeros 2022, 14, 3133 10 de 29
rendimento máximo de 65%, e com ausência de catalisador. Por outro lado, um catalisador de sílica
alumina foi adicionado ao processo de pirólise. O rendimento máximo do produto líquido
foi de até 75%, devido a sílica-alumina ter melhor porosidade e propriedades ácidas. O
valor calórico do produto líquido foi de 41,1 MJ/Kg, sendo os principais produtos o benzeno,
tolueno e xileno [84]. Harmon et ai. estudaram a despolimerização cinética do PP, e
vários métodos foram usados para investigar a energia de ativação (Ea), como o
Métodos de Kissinger e Friedman. A Ea pelo método de Friedman foi de 235 kJ/mol, com
uma faixa de conversão de até 30–70%. Além disso, Ea = 236 kJ/mol e A = 5,60 × 1014 s-1
foram determinados pelos métodos de Kissinger. O perfil de reação foi apenas 63% tão amplo quanto um
reação de primeira ordem [85].
Tabela 3. Distribuição dos produtos catalíticos e copirólise do PP.
Doença Rendimento do Produto, % Valores Caloríficos de

Matérias primas Catalisador Produto Líquido, Produto principal Ref.
reator T, ÿC t, min Sólido Líquido Gás
kJ/kg
PP Quartzo 510 60 QUE 62 38 QUE

FCC gasto Tubo Olefinas, alcano [86]
Cálcio
PP bentonita Lote 500 QUE 0 88,5 ~11,5 44.370 Alceno [87]
argila
Linha PP +
Celulósica Quartzo Aromáticos, olefinas,
FCC gasto 510 60 12 52 36 QUE [86]
biomassa; Tubo alcanos, oxigenados
(1:2)
bentonita Aromáticos, alcanos,
PP Cama fixa 500 10 QUE 90,5 QUE 44.763 [88]
argila alcenos
agitado Olefinas, parafinas,
PP FCC 450 QUE 3.6 92,3 4.1 QUE [89]
semi-lote nafteno, aromáticos
PP Fe-SBA-15 Lote 540 300 2–0,8 73–77 24–21 QUE CH4, C2H6, C3H6 e C4 [90]
PP Lote 300 QUE 2.3 72,4 23.7 Parafina, olefinas,
FCC gasto 43.435 [91]
nafteno, aromático
10%
pp Lote 400–500 90 QUE 85.2 QUE 43.000–46.000 Alcanos, alcenos [92]
dolomite
agitado
PP semi-lote 400 QUE 2 85 13 QUE olefina, parafina,
FCC gasto [93]
reator nafteno, aromático
PP USY Lote 450 45 1.2 82 16.8 QUE C9, C12, C15, C18 e C21 [94]
Sulfatado
PP zircônio Lote 500 QUE <1 84.1 15 193,8 Parafina, olefinas [95]
hidróxido
PP Lote 450 30 23.67 67,5 8,85 Aromáticos, olefinas,
argila de caulim 46.470 [96]
aminas, sulfeto, hidroxila
Em comparação com a pirólise, o processo de gaseificação é conduzido a temperaturas mais altas,

com uma faixa de 700–1000 ÿC. Os agentes de gaseificação, como CO2, ar, O2 e vapor, são
adicionado para oxidar parcialmente materiais carbonáceos, produzindo um gás de síntese que consiste em CO,
H2, CO2 e CH4. Pequenas quantidades de outros hidrocarbonetos também podem ser encontradas. gás de síntese de alta
qualidade é necessária tanto para a síntese química quanto para o combustível. Gaseificação com ar enriquecido com O2
pode gerar gás de síntese com alto poder calorífico e concentração de gás em termos de minimizar
a diluição de N2 . Portanto, o processo de separação de ar pode ser caro. Para produzir
oxigênio puro para oxidação parcial, gaseificação pode ser combinada com looping químico
processos e usando transportadores de oxigênio baseados em metais de transição em vez de O2 gasoso [97,98].
Xiao et ai. investigou a reciclagem do plástico PP por gaseificação do ar em leito fluidizado
gaseificador, para produzir um baixo teor de alcatrão e gás combustível com poder calorífico de 5,2–11,4 MJ/Nm3 .
Aproximadamente 250 mg/N m3 de alcatrão foram encontrados nos produtos gasosos, com um rendimento de combustível
gás até 3,9 N m3/kg [99]. Além disso, o processo de dissolução é um dos métodos
para despolimerizar grandes compostos de PP em pequenas moléculas. O processo de dissolução
pode ser afetado pelo peso molecular, tamanho do polímero, tempo de dissolução, temperatura e
concentração [100]. Durante a quebra do polímero, mecanismos como a difusão do solvente
e o desemaranhamento da cadeia estão implicados termodinamicamente. Além disso, o polímero
a autodifusão é crítica durante o desemaranhamento da cadeia [101].
2.2. Reciclagem de Poliestireno
PS é um polímero aromático produzido pela polimerização de um monômero de estireno. PS é um

material popular porque possui excelentes propriedades físicas, como resistência, durabilidade,
versatilidade e baixo custo [102]. PS é amplamente utilizado na forma de espuma PS expandida,
Polímeros 2022, 14, 3133 11 de 29
que tem uma baixa condutividade térmica, boa resistência a muitos corrosivos e é quase
impermeável à umidade [103]. A polimerização do estireno pode ser conseguida através de vários
intermediários e/ou espécies ativas, como catiônico, polimerização de coordenação, aniônico,
Polímeros 2022, 14, 3133 12 de 31
e radicais. A polimerização por radicais livres é mais usada na produção comercial
de PS atáctico com um peso molecular superior, até 200.000–300.000 g/mol. Pode produzir um
polímero amorfo com uma temperatura de transição vítrea comparativamente alta de
Tg = Solventes
~100 ÿC [104].
convencionais como metanol/xileno podem dissolver PS em várias temperaturas.
PS é difícil
Dentro de degradar
de uma em ambientes
faixa de temperatura naturais.oNo
específica, entanto,
aumento daquímica,
temperaturamecânica,
contribuirá para a reciclagem
rápida
recuperação do SP. Devido a danos ambientais, uma reciclagem química de para
e térmica usada para degradar a grande molécula de PS. Um dos métodos solventes mais ecológica
é a dissolução.
(D-limoneno, A Figura 4 ilustra
produzido a degradação
a partir de cascas dedefrutas
PS por dissolução
cítricas) e
foi utilizado para obter 100% de reciclagem
de um esquema de
poliestireno produtos[109].
expandido líquidos valiososestudou
Gil-Jasso na despolimerização
a aplicação dedeóleos PS, como pirólise
essenciais catalítica,
para dissolver ácido
diluído e pirólise resíduos
e recuperar [105,106].deOs componentes
PS. poliméricos
Vários solventes são primeiro
foram aplicados, dissolvidos,
como camomila, depois
tomilho, estrela, vários
processos são usados
erva-doce e óleo de para recuperar
eucalipto, como solvente e o polímero
uma porcentagem total[107]. A reciclagem
de recuperação dede PS de mais de 95%, e
polímeros espumados usando solventes tem várias vantagens. A filtração
com um tempo de reação de até 833 s [110]. A polaridade influencia a solubilidade pode ser usadadospara
polímeros ao
eliminar
solventes. Um polímero é naturalmente inclinado a se dissolver mais facilmente no apolarposterior.
quaisquer impurezas insolúveis, deixando o polímero limpo para qualquer tratamento Além disso,
o processo de quimicamente
solventes dissolução permite a separação
e fisicamente maisde plásticos
próximos dodeXPS.outros
No resíduos
entanto, solventes polares e polímeros
insolúveis,
também depodem
acordosercom sua estrutura
aproveitados noquímica,
processoprocesso conhecido
de reciclagem se nãocomotiverem forte tendência à dissolução.
Paraformação
materiaisdeexpandidos, dissolver
ligação de hidrogênio a espuma em um solvente adequado resulta em um
[108]. diminuição significativa do volume (mais de 100 vezes), diminuindo as despesas de transporte [108].
Figura 4. Esquema de produtos líquidos valiosos para despolimerização de PS para diferentes caminhos de reação.
Figura 4. Esquema de produtos líquidos valiosos para despolimerização de PS para diferentes caminhos de reação.
Cimeno, terpineno, felandreno e limoneno são usados para a reciclagem de
poliestireno. Além
Pirólise disso, o limoneno
e degradação catalíticaéde
umPSexcelente solvente
é um processo e antioxidante
de tratamento para(reciclagem
de resíduos reciclagem
poliestireno
térmica)expandido
que podedurante todo ocomo
ser utilizado processo de aquecimento.
um substituto Um trabalho
para a disposição emanterior descobriu
aterro [111]. que usar
O craqueamento
d-limoneno
térmicocomo umacomposto
simples de dieno napode
baixas temperaturas reação de tioleno
converter dissolve
PS em o PS,
estireno, permitindo
sem que ele
catalisadores. seja do
A pirólise
recuperado da solução
PS é influenciada [101]. Além
principalmente disso, p-xileno/n-heptano,
pela presença metiletilcetona
do catalisador, tempo de reação, temperatura e tipo de reator
(MEK)/metanol
Os produtose consistem
MEK/n-hexano são adequados
principalmente para a químicos
em produtos reciclagem de espuma
líquidos PS.temperaturas
a baixas Convencional
solventes como metanol/xileno podem dissolver PS em várias temperaturas. Dentro
(monoaromáticos). O coque e o gás aumentarão ligeiramente em temperaturas mais de um determinado
altas, e a fração
líquida inclui muitos aromáticos (dímero, trímero) [112]. Além disso, a adição de um catalisador reduz o
tempo de residência da degradação do polímero no reator e diminui a temperatura do processo,
diminuindo a energia de ativação ao quebrar a cadeia de ligações C-C. A despolimerização catalítica PS
pode ser dividida em ácida e alcalina [113]. Numerosos trabalhos de pesquisa sobre a pirólise catalítica
de PS foram realizados, incluindo óxidos metálicos
Polímeros 2022, 14, 3133 12 de 29
faixa de temperatura, o aumento da temperatura contribuirá para a rápida recuperação do PS. Devido
aos danos ambientais, um solvente mais ecológico (D-limoneno, produzido a partir de cascas de
frutas cítricas) foi utilizado para obter 100% de reciclagem de poliestireno expandido [109].
Gil-Jasso estudou a aplicação de óleos essenciais para dissolver e recuperar resíduos de PS. Vários
solventes foram aplicados, como camomila, tomilho, anis estrelado e óleo de eucalipto, com uma
porcentagem total de recuperação de PS de mais de 95% e com um tempo de reação de até 833 s [110].
A polaridade influencia a solubilidade dos polímeros em solventes. Um polímero é naturalmente inclinado
a se dissolver mais facilmente em solventes apolares que são quimicamente e fisicamente mais próximos
do XPS. No entanto, solventes polares também podem ser utilizados no processo de reciclagem se não
tiverem uma forte tendência para a formação de ligações de hidrogênio [108].
Pirólise e degradação catalítica de PS é um processo de tratamento de resíduos (reciclagem
térmica ) que pode ser utilizado como um substituto para a disposição em aterro [111]. O
craqueamento térmico simples a baixas temperaturas pode converter PS em estireno, sem
catalisadores. A pirólise do PS é influenciada principalmente pela presença do catalisador, tempo
de reação, temperatura e tipo de reator. Os produtos consistem principalmente em produtos
químicos líquidos a baixas temperaturas (monoaromáticos). O coque e o gás aumentarão
ligeiramente em temperaturas mais altas, e a fração líquida inclui muitos aromáticos (dímero,
trímero) [112]. Além disso, a adição de um catalisador reduz o tempo de residência da degradação
do polímero no reator e diminui a temperatura do processo, diminuindo a energia de ativação ao
quebrar a cadeia de ligações C-C. A despolimerização catalítica PS pode ser dividida em ácida e
alcalina [113]. Numerosos trabalhos de pesquisa sobre a pirólise catalítica de PS foram realizados,
incluindo óxidos metálicos (alumina, alumina-sílica, CuO/Al2O3, BaO, Al2O3, SiO2, K2O, CaO ou
sílica), metais de transição assistida, materiais mesoporosos (K2Oÿ BaO/MCM-4, K2O/Si-MCM-41,
MCM-41 sepiolita derivada da natureza), bem como argila (pirofilita, albita, haloisita, montmorilonita) [112,11
A degradação de resíduos de PS com vários catalisadores básicos e ácidos foi estudada por
Anwar et al. A pirólise catalítica foi realizada com óxido de cálcio em temperaturas variando de
300 a 350 ÿC e à pressão atmosférica. A recuperação total do destilado foi de até 77%. Por outro
lado, um catalisador de carbonato de metal gerou estireno puro.
No entanto, o rendimento de estireno foi baixo [115]. O mecanismo de pirólise catalítica de PS com
montmorilonita e albita como catalisador foi investigado anteriormente. A primeira etapa do processo de
reação foi a cisão ÿ, seguida pela transferência intermolecular de H, com os principais produtos sendo
etilbenzeno e estireno [114].
Zayoud et al. estudaram a pirólise em escala piloto de PS através de um reator CSTR e
extrusora sob condições de vácuo. Na operação de temperatura aumentada para 450 e 550 ÿC, o
rendimento de estireno aumentou 36 e 56%, respectivamente. Além disso, a 450 ÿC e 0,02 bar, o
rendimento de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno aumentou de 4% em peso para 17% em
peso a 450 ÿC e 1,0 bar [116]. Além disso, Amjad et al. investigou o craqueamento catalítico de
PS com Nb2O5 e NiO/Nb2O5 como catalisadores. O catalisador Nb2O5 apresentou a maior
atividade de craqueamento catalítico sob um reator semi-batelada a 400 ÿC. O rendimento de
etilbenzeno, tolueno, ÿ-metil estireno, estireno e dímeros foi de 6%, 4%, 13%, 50% e 6%, respectivamente [
A despolimerização térmica PS pode ser aplicada para produzir um monômero de estireno. No entanto,
este método tem algumas desvantagens, incluindo bloqueios de equipamentos e requisitos de alta
temperatura [113].
Um micro-ondas pode ser utilizado no processo de pirólise do PS. A radiação de micro-ondas
interage bem com os resíduos de PS por meio da constante dielétrica do meio e gera um rápido
processo de aquecimento. Os recursos de processamento de microondas contêm características
desafiadoras: (a) aquecimento rápido, (b) consumo de energia reduzido, (c) baixa inércia térmica
e (d) alta eficiência de conversão de energia [118] . A reação foi possível ajustando o micro-ondas,
a temperatura, o pó, o design do micro-ondas, o catalisador e o absorvedor. A faixa de temperatura
ideal para produtos líquidos está entre 600–500 ÿC, enquanto uma temperatura acima de 700 ÿC
produz mais produtos gasosos. Carboneto de silício e carbono são absorvedores comuns usados
para aumentar a absorção de micro-ondas. A interação sinérgica entre tempo de reação,
catalisador e temperatura permite a quebra de moléculas de hidrocarbonetos de cadeia longa
[119]. A pirólise do PS através da interação micro-ondas-metal foi estudada por
Polímeros 2022, 14, 3133 13 de 29
Hussain e outros. Para induzir a pirólise rápida em temperaturas elevadas, uma malha de ferro
de diferentes formas (malha cilíndrica, tiras e cilindro de ferro) foi adicionada. A malha cilíndrica
produziu calor dentro da faixa de temperatura de 1100–1200 ÿC e teve uma conversão mais
alta, com um total de líquido, sólido e gás de 80%, 5% e 15%, respectivamente [120]. Rex e
outros. investigaram a pirólise de uma mistura de PS e polipropileno usando um método
assistido por micro-ondas, com vários tipos de biomassa de carvão ativado. A condição
operacional da pirólise por micro-ondas foi de 900 W, com tempo de reação de 10 min. A
proporção de polímero e absorvente foi de 10:1, e o rendimento máximo de óleo foi de 84,3% em peso [1
2.3. A reciclagem do PVC de cloreto de

polivinila é amplamente utilizada em diversas aplicações, como embalagens, construção, indústrias
eletrônicas e produtos automotivos. Além disso, o PVC possui excelentes propriedades de resistência
elétrica, térmica, mecânica e química [122]. O PVC pode ser degradado com uma reação de temperatura
mais baixa do que outros plásticos. O mecanismo detalhado de quebra do PVC foi investigado com vários
modelos, que foram modelados como três processos: (1) conversão do PVC através de vários compostos
intermediários e HCl; (2) compostos intermediários são degradados em compostos voláteis e cadeias de
polieno; e (3) quebra de polieno em tolueno (e também outros aromáticos) [105]. A Figura 5 mostra como
a desidrocloração e a eletrodiálise são aplicadas para reciclar resíduos de PVC. A reciclagem do PVC é
dividida em várias partes. O processo de descloração começa com uma mistura de resíduos de PVC e
NaOH/etileno glicol. O resíduo de PVC é desclorado e transferido para a solução de EG na forma de Cl.
Em seguida, o próximo processo é a recuperação de NaCl por eletrodiálise com solução de EG contendo
Cl- e Na+ através de membranas de troca catiônica e aniônica [123].
Além disso, Kameda et al. estudaram a eletrodiálise de uma mistura de soluções de NaCl/EG através de
membranas de troca iônica. Após 5 h, uma alta taxa de dessalinização foi obtida até 98%.
No entanto, o efeito Donan foi diminuído em 0,5% em peso da eficiência do NaCl, com tensões totais
superiores a 4 V [123].
O outro processo de reciclagem do PVC é a pirólise. No entanto, a pirólise do PVC apresenta alguns
problemas, pois esse processo pode produzir óleo combustível contendo grande quantidade de cloro [124].
O Clÿ nos produtos de óleo combustível da pirólise pode causar corrosão grave em peças da máquina e
transferir produtos químicos tóxicos para o meio ambiente. Como resultado, o processo de dicloração deve
ser conduzido antes de converter o PVC em um combustível de alta qualidade via pirólise [125].
Por outro lado, processos pirolíticos catalíticos e não catalíticos são usados para resíduos de PVC.
A pirólise catalítica adiciona um catalisador, para aumentar o processo de dicloração, enquanto a
adição de um sorvente reduz o composto de cloro do produto.
Zakharyan et ai. tratamentos relatados de PVC virgem e misto (mistura de PVC
multicomponente e binário, misturas de compostos de cloro e bromo, biomassa e resíduos
plásticos municipais) [126]. Pan et ai. estudaram a transformação e migração de cloro durante a
pirólise de PVC usando métodos TG-FTIR-MS. Isso mostrou que a pirólise ocorre em duas
etapas principais: a primeira etapa da reação é usar uma temperatura entre 200–360 ÿC. Esta
fase inclui a dicloração do PVC, que produz uma grande quantidade de benzeno e cloreto de
hidrogênio. A segunda etapa é uma temperatura de reação de 360–550 ÿC. A cadeia do
polietileno é quebrada na segunda etapa, devido a uma grande quantidade de substâncias
orgânicas aromáticas e compostos contendo cloro [127]. Além disso, a pirólise flash do PVC foi
realizada com uma temperatura de reação de até 500 ÿC. Os principais produtos foram HCl,
alcenos, aromáticos monocíclicos e PAHs em 3,02%, 2,86%, 33,5% e 48,3%, respectivamente
[128].
Além disso, os parâmetros termodinâmicos e cinéticos de uma bainha de cabo de PVC foram
investigados por Liu et al. A faixa de energia de ativação no primeiro estágio foi de 132 a 149 kJ/mol,
com energia de ativação média de 141 kJ/mol. Por outro lado, a energia de ativação aumentou no
segundo estágio para 193,8–266,4 kJ/mol, e a energia de ativação mediana foi de 235,3 kJ/mol
usando o método Flynn–Wall–Ozawa [129]. Zhou et ai. estudou a reciclagem de resíduos de PVC em
compostos de carbono, cloretos e gás de pirólise
Polímeros 2022, 14, 3133 14 de 29
Polímeros 2022, 14, 3133 15 detotal

usando uma abordagem de dicloração-carbonização-modificação de um pote. O rendimento sólido 31
de PVC desclorado foi de até 80,8% em peso a 700 ÿC [130].
Figura 5. Tecnologia de reciclagem de resíduos de PVC por desidrocloração e eletrodiálise [131].

Figura 5. Tecnologia de reciclagem de resíduos de PVC por desidrocloração e eletrodiálise [131].
O tratamento éhidrotérmico
hidrotérmico um método éeficaz
um método eficaz para
para remover remover
o cloro o cloro
do PVC [125].do PVC O tratamento
[125]. Um tratamento
tratamento hidrotérmico
hidrotérmico com água com água supercrítica
supercrítica foipara
foi avaliado avaliado para despolimerizar
despolimerizar o PVC
os resíduos Um
de PVC
resíduos emorgânicos,
compostos compostoscomo
orgânicos,
gases como gaseslíquidos.
e produtos e produtos líquidos.de
Os átomos Oscloro
átomos de cloro estavam em
foram
dissolvido em água
não provocou e não causou
a formação a formação
de compostos de compostos
organoclorados. O organoclorados. Dissolveu -se em água e
aocorrência
ocorrênciasequencial
sequencialdedetrês
trêsreações
reaçõesfoifoientão
entãopostulada
postuladacomo
comoumummecanismo,
mecanismo,como
comosegue:
segue: a
(1) o método de desidrocloração do zíper foi usado para remover o HCl
de desidrocloração do zíper foi usado para remover o HCl do PVC, causando do PVC, causando (1) o método
conjugar
ligações ligações duplas
duplas para paranaformar
formar cadeianapolimérica;
cadeia polimérica; (2)da
(2) quebra quebra
cadeiadapolimérica;
cadeia polimérica;
(3) (3) conjugar
moléculas aromáticas
al. moléculas foram
aromáticas sintetizadas
foram pelapela
sintetizadas combinação de cadeias
combinação quebradas
de cadeias quebradas[132]. Enomoto
[132]. Enomotoet et al.
estudaram a despolimerização
a despolimerização do PVC sob doalta
PVC sob alta
pressão empressão em água
água quente quente
[133]. [133]. Hydrothermal estudou
Hidrotérmico
aregiões
despolimerização sob
supercríticas regiões supercríticas
e subcríticas e subcríticas
foi investigada foi investigada pela despolimerização sob
por Takeshita
Takeshita
et al. Apóseooutros.
processo
Após
deodegradação
processo dea degradação
300 ÿC, o composto
a 300 °C,de
o cloro
composto
no PVC
de cloro
foi dissolvido
no PVC foi
dissolvidos
orgânicos clorados
em água,perigosos
e compostos
foramorgânicos
detectados
clorados
no gásperigosos
e foram detectados na água, e compostos
fraçõesgasosas
frações líquidas.eOlíquidas.
produtoOprimário
produto com umacom
primário reação
umade temperatura
reação de 250–350
de temperatura ÿC foi °C foi o
de 250-350
polieno
sólido residual
como um e um
sólido
composto
residualalifático-aromático
e um composto alifático-aromático
no gás e no líquido
no gás e no líquido polieno como um
frações [132]. Zhao
frações Zhao et
et ai.
ai. estudaram
estudou a adicloração
dicloraçãohidrotérmica
hidrotérmicade deresíduos
resíduos de
de PVC
PVC com um
um aditivo alcalino. Numerosos compostos químicos foram adicionados, como NH3H2O, Na2CO3, NaHCO3 e KOH,
aditivo alcalino. Numerosos compostos químicos foram adicionados, como NH3H2O,
+
KOH,
NaOH,Na2CO3, NaHCO3
que ocorreram e NaOH,
em Ni2 que ocorreram em Ni2+ subcrítico e envolvidos ea água
subcrítico envolvida
220 ÿC por 30 min.
Além disso, o Na2CO3 é o aditivo mais promissor, devido ao seu alto
água a 220°C por 30 min. Além disso, o Na2CO3 é o aditivo mais promissor, devido à sua eficiência de
dicloração
alta de de
eficiência atédicloração
65,1% [134].
de até 65,1% [134].
2.4. Reciclagem de Polietileno de Alta Densidade e Polietileno de Baixa Densidade

O polietileno de alta densidade (HDPE) e o polietileno de baixa densidade (LDPE) são as formas
mais populares de polietileno. A fabricação do PEAD agrega o
Polímeros 2022, 14, 3133 15 de 29
2.4. Reciclagem de Polietileno de Alta Densidade e Polietileno de Baixa Densidade

O polietileno de alta densidade (HDPE) e o polietileno de baixa densidade (LDPE) são as formas
mais populares de polietileno. A fabricação do HDPE adiciona o catalisador organometálico para
polimerizar o etileno. O HDPE contém uma proporção maior de regiões cristalinas do que o LDPE e é,
portanto, opaco e mais duro. A cadeia polimérica no HDPE pode ter de 500.000 a 1.000.000 de unidades
de carbono, com pouca ramificação. O HDPE oferece uma ampla gama de aplicações em vários produtos
plásticos, como recipientes para alimentos, produtos de limpeza, canos, cabos, tubos e revestimento de
película fina [135]. A reciclagem de resíduos de HDPE é realizada usando craqueamento catalítico fluido,
pirólise e gaseificação; segue a reciclagem em circuito aberto de resíduos de PEAD [136].
As possíveis rotas de uso de resíduos de HDPE despolimerizado para a formação de

hidrocarbonetos aromáticos são mostradas na Figura 6. O padrão de pirólise de HDPE e LDPE é
mais intrincado e a obtenção de um grande rendimento de etileno é um desafio. A utilização de
catalisadores é uma solução atrativa para gerar o produto desejado, principalmente tendo o etileno
como monômero do polietileno. Esse processo é chamado de craqueamento catalítico. Pode reduzir
o consumo de energia, devido a temperaturas mais baixas do que na pirólise térmica [137,138]. Singh
estudou o produto líquido de alto rendimento da pirólise de resíduos de poliolefinas, com um resultado
de até 92%, aplicando MgCO3 como catalisador, sendo os produtos primários alifáticos,
hidrocarbonetos alcoólicos, éster, acetato e aromáticos [139]. Além disso, a zeólita, por exemplo,
HZSM-5, é frequentemente utilizada nas principais reações catalíticas, devido à sua maior área
específica, alta seletividade, estrutura de poros e grupo ácido, que fornece uma reação de
transferência de hidrogênio [140,141]. A integração de um reator de leito fluidizado preenchido com
catalisadores HZSM-5 para o processo de pirólise e adsorção por oscilação de pressão (PSA) para
componentes leves, além de um gás inerte, como a separação de nitrogênio, é uma das tecnologias atuais para
Hernández et ai. descobriu que a temperatura ótima para FBR, e que produzia compostos gasosos de alto
rendimento, era de 500 ÿC [142]. A presença de HZSM-5 favorece hidrocarbonetos C3–C5 em grandes
proporções. Enquanto isso, Hernandez et al. investigaram o catalisador HUSY com menor relação sílica/
alumina e maior área superficial que o catalisador HZSM-5. Os resultados mostraram que os componentes
C5+ foram o produto primário. Os compostos gasosos do reator de pirólise foram condensados para
separar os componentes leves e pesados no separador [143].
Cinco colunas de destilação foram usadas na separação de componentes leves para obter
etileno, propano e propileno. Na primeira coluna de destilação, conhecida como desmetanizadora, o
metano foi removido a 6 ÿC e 20 bar. Os compostos leves remanescentes eram o produto de fundo
do desmetanizador e então entravam em um segundo fracionamento chamado de desetanizador,
para dividir C2 (etano e etileno) e C3+ como o produto de fundo [144]. O etileno puro foi obtido a
partir da corrente de C2 que entrava no desetilenizador, e uma terceira coluna de destilação foi
utilizada com temperatura e pressão de operação de -26 ÿC e 20 bar, respectivamente. O produto de
fundo do desetanizador foi destilado no quarto fracionamento para produzir produtos C3 (propano e
propileno) e C4+ misturados com componentes pesados do separador na unidade de pirólise. A
última destilação produziu alta pureza de propileno na coluna superior e propano na coluna inferior
[145].
A segunda etapa da separação C4 é uma tecnologia usada para recuperar n-butano, i-
butano, mistura de buteno e mistura C5 . N-butano e i-butano são as matérias-primas para a
produção de gás liquefeito de petróleo (GLP), enquanto a mistura de buteno (trans-buteno, 1-
buteno, isobuteno, cis-2- buteno e 1,3-butadieno) e a mistura C5 (n-pentano e i-pentano) são
freqüentemente usados como copolímeros e solventes [143,146]. Uma mistura de componentes
pesados de uma unidade de separação e pirólise leve foi aquecida e dividida em um tambor
flash para remover a mistura aromática líquida. O produto superior do tambor flash foi
condensado antes de entrar no primeiro fracionamento, chamado de divisor C4 . O líquido
superior da coluna foi enviado para o separador de n-butano (4 bar, 35 ÿC), onde o produto n-
butano foi colocado na coluna inferior. O líquido na coluna superior de n-butano continha uma
mistura de i-butano e buteno, refinado na coluna de buteno (4 bar, 35 ÿC), enquanto o líquido
superior era uma corrente de i-butano na coluna inferior, produzindo um buteno mistura. Além disso, o pr
Polímeros 2022, 14, 3133 16 de 29
splitter fluiu, para o splitter C5 para gerar uma mistura C5 na seção superior e o restante do
hidrocarboneto mais pesado estava na coluna inferior, que era um fluxo de mistura aromática
misturada do tambor flash [147,148].
Os componentes aromáticos contêm uma mistura de benzeno, tolueno e xileno (BTX), compostos
que são regularmente utilizados como matéria-prima nas indústrias químicas. A extração líquido-líquido
é um método popular para recuperar misturas aromáticas. Existem muitos tipos de solventes, como
trietilenoglicol (TEG), sulfolano, N-formilmorfolina (NFM) e N-metil-2-pirrolidinona (NMP), utilizados para
extrair compostos aromáticos [149,150]. O processo sulfolano patenteado pela UOP é comumente
utilizado em plantas comerciais, devido à sua alta seletividade e ponto de ebulição, mas baixa
solubilidade. Portanto, para resolver esses inconvenientes, uma mistura de dois solventes é a melhor
opção para aumentar a seletividade e diminuir a taxa de reciclagem e proporção de extratante [151,152].
A extração de compostos aromáticos usando um co-solvente de TEG e sulfolano foi estudada por Galie
et al. A seletividade significativa de xileno foi aumentada.
Enquanto isso, as proporções de alimentação de solvente e reciclo foram reduzidas em 20% [151].
Outros trabalhos mostraram que a adição de solventes mistos de sulfolano-NMP poderia extrair 99% de
benzeno do reformado, e o destilado poderia ser utilizado diretamente como gasolina automotiva [153].
No entanto, as unidades de processo de extração líquida apresentam algumas desvantagens, devido
ao seu alto custo de investimento. A destilação convencional é amplamente utilizada para purificar a
mistura dos componentes. No entanto, devido às condições azeótropas binárias, as misturas aromáticas
não podem ser separadas por destilação tradicional. A destilação extrativa (ED) é um método alternativo
para extrair hidrocarbonetos aromáticos com alta eficiência energética, baixo investimento em
equipamentos e unidades de processo modestas. ED requer um componente específico para aumentar
a volatilidade para perto do ponto de ebulição [154,155].
O solvente na extração líquido-líquido pode ser aplicado como um terceiro composto em DE.
Wang et ai. relataram que co-solventes de NMP e sulfolano foram usados para extrair componentes
aromáticos com a técnica ED. Uma alimentação com substâncias aromáticas e não aromáticas fluiu
para a coluna ED (2,5 bar, 120 ÿC). Um produto não aromático foi alimentado à coluna de retificação
na coluna superior, para produzir compostos não aromáticos, e os solventes foram transportados para
a coluna ED superior. A corrente inferior da coluna ED entrou na coluna de recuperação e regeneração
de solvente (1,01 bar, 101,4 ÿC), para obter uma alta pureza de misturas aromáticas e solventes
regenerados, para reutilização na coluna ED. A recuperação de aromáticos com o método ED atingiu
99,92% [156].
Polímeros 2022, 14, 3133 18 de 31

Polímeros 2022, 14, 3133 17 de 29
Figura
Figura 6.
6. Possíveis
Possíveis rotas
rotas de
de uso
uso de
de resíduos
resíduos de
de PEAD
HDPE despolimerizado
despolimerizadopara
paraformação
formaçãode
dehidrocarbonetos
hidrocarbonetosaromáticos
aromáticos
fonte,
(topo)(topo)
por pirólise
por pirólise
rápida,rápida,
usando usando
catalisadores
catalisadores
gastosgastos
FCC emFCC
umem
reator
umadefonte-
leitoreator
de jorro
decônico
leito deconfinado
jorro cônico
em confinado,
hidroliquefação
(abaixo) por hidroliquefação
sobre Ni/HZSM-5
sobre[157–159].
Ni/HZSM-5 [157–159]. (abaixo) por
Por
Por outro lado, a
outro lado, a adição
adição de
de compostos
compostos dede hidrogênio
hidrogênio éé necessária
necessária para
para converter
converter hidrocarbonetos
compostos não aromáticos
não
aromáticos em produtos valiosos em um hidrogenador. Reforma de metano a vapor,
produtos valiosos em um hidrogenador. A reforma do metano a vapor, combinada com uma com hidrocarbonetos em
reação de deslocamento
de gás água,
combinado comé um processo
uma reação maduro para produzir
de deslocamento hidrogênio.
de gás de água,um metano
é um processo maduro para produzir hidrogênio.
Uma alimentação
a alimentação é misturada
de metano com vapor,
é misturada compara realizar
vapor, para uma reação
realizar umade reforma
reação do metano.
de reforma os produtos
do metano. são
O hidrogênio,
dióxido de carbono, monóxido de carbono e metano não convertido [160]. Além disso,
produtos são hidrogênio, dióxido de carbono, monóxido de carbono e metano não convertido, o processo de troca
de gás de água é necessário para aumentar os níveis de hidrogênio. Em seguida, um PSA é instalado para
[160]. Além disso, o processo de troca de gás de água é necessário para aumentar os níveis de hidrogênio. Em
seguida, purifique o hidrogênio do dióxido de carbono, monóxido de carbono e metano não convertido. Af PSA é
instalado para purificar o hidrogênio do dióxido de carbono, monóxido de carbono e terward, o hidrogênio de alta
pureza e os hidrocarbonetos não aromáticos são primeiro aquecidos para
metano não convertido. Depois, o hidrogênio de alta pureza e não aromático 200–450 ÿC, antes de fluir
para o reator de hidrogenação. Gasolina (C6–C7), diesel
os hidrocarbonetos são primeiro aquecidos a 200–450 °C, antes de fluir para a hidrogenação
(C8–C16), e a cera (>C16) é produzida em um hidrogenador usando catalisador NiMo e pode ser
reator. Gasolina (C6–C7), diesel (C8–C16) e cera (>C16) são produzidos em um hidrogenador aplicado como
combustível e produtos químicos [161,162].
usando catalisador NiMo e pode ser aplicado como combustível e produtos químicos [161,162].
A Tabela 4 mostra a distribuição do produto de pirólise catalítica de LDPE e HDPE
A Tabela 4 mostra a distribuição do produto da pirólise catalítica de resíduos de LDPE e HDPE. Na pirólise
catalítica de resíduos de PE, uma questão crítica é a desativação do catalisador, que
desperdício. Na pirólise catalítica de resíduos de PE, uma questão crítica é a desativação do catalisador, que ocorre
quando muitas moléculas minúsculas entram nos poros do catalisador, e macromoléculas
Ocorre quando muitas moléculas minúsculas entram nos poros do catalisador, e hidrocarbonetos macromoleculares
que obstruem os poros são formados. Consequentemente, o tempo de vida do catalisador
hidrocarbonetos que obstruem os poros são formados. Consequentemente, o tempo de vida do
catalisador é curto [163]. Um processo de hidroliquefação combinando craqueamento e hidrogenação é
curto [163]. Um processo de hidroliquefação combinando craqueamento e hidrogenação é proposto como uma
técnica alternativa para converter resíduos de PE diretamente em combustíveis líquidos ou aromáticos
proposto como uma técnica alternativa para converter resíduos de PE diretamente em combustíveis líquidos ou
compostos. Em um reator de hidroliquefação, Ding et al. testaram três catalisadores (Ni/HSiAl,
compostos aromáticos. Em um reator de hidroliquefação, Ding et al. testou três catalisadores NiMo/HSiAl e
KC-2600) para converter resíduos de PEAD em combustíveis líquidos. Os resultados mostraram
(Ni/HSiAl, NiMo/HSiAl e KC-2600) para converter resíduos de PEAD em combustíveis líquidos. Os
resultados de que Ni/HSiAl produziu altos rendimentos de hidrocarbonetos leves (ÿC13) e as propriedades de
mostraram que Ni/HSiAl produziu altos rendimentos de hidrocarbonetos leves (ÿC13) e o produto foi melhor que a
gasolina comercial, devido a um menor teor de aromáticos
propriedades do produto eram melhores do que a gasolina comercial, devido a um menor teor
e componentes de alta isoparafina [164].
de aromáticos e componentes de alta isoparafina [164].
Polímeros 2022, 14, 3133 18 de 29
Tabela 4. Distribuição do produto de HDPE e LDPE após pirólise catalítica.
Operação de condição Rendimento do Produto, %

matéria-prima Catalisador Produto principal Ref.
reator T, ÿC t, min Sólido Líquido Gás
PEAD GANSOS Lote 550 QUE 1.9 41 39,5 C3–C7 Hidrocarbonetos [165]
Sulfatado
PEBD zircônio Lote 500 70 2 82 16 C10–C24
[95]
hidrocarbonetos
hidróxido
PEAD HZSM-5 Lote 550 QUE 0,7 17,3 72,6 C3–C6 Hidrocarbonetos [165]
PEBD GANSOS Lote 550 QUE 1,9 61,6 34,5 C4–C9 hidrocarbonetos [165]
Convencional C1–C4; C5–C12; >C13
PEAD Lote 380 120 45,7 45 9.3 [166]
Beta zeólita hidrocarboneto
hierárquico C1–C4; C5–C12; >C13
PEAD Lote 380 120 32,7 50.3 17 [166]
Beta (CTAB) hidrocarboneto
hierárquico
PEAD Beta Lote 380 120 3 81,9 15.1 C1–C4; C5–C12; >C13
[166]
hidrocarboneto
(FAPTMS)
PEBD HZSM-5 Lote 550 QUE 0,5 18,3 70,7 C3–C7 hidrocarbonetos NA C5– [165]
PEBD bentonita Cama fixa 700 QUE NA 86,6 C9; C10–C13; >C13 NA C5–C9; C10– [88]
PEAD bentonita Cama fixa 700 QUE NA 88,7 C13; >C13 C10–C24 [88]
Sulfatado
PEAD zircônio Lote 500 70 <1 79,5 20.1 [95]
hidrocarbonetos
hidróxido
PEAD FCC Semi-lote 420 60 4.2 89.1 6.7 C4–C9 hidrocarbonetos [167]
IMF -
PEAD Frasco 380 60 51 49 C5–C7 hidrocarbonetos [168]
Zeólita—Sin
PEAD 500 70 - 82 18 C10–C28
Cama compactada com sílica/NaOH [169]
hidrocarbonetos
Além disso, Pan et al. investigou a produção de aromáticos a partir de resíduos de PEAD por meio de
o método de hidroliquefação, usando HZSM-5 com Ni para estabilizar o produto aromático.
O xileno foi o produto aromático dominante, com rendimento máximo de 28,9% a 400 ÿC.
A seletividade aromática atingiu 64,8%, com tempo de reação de até 4 h e carregamento de
Ni até 15% em peso [158]. O processo de padronização da hidroliquefação é típico da
liquefação do carvão. Portanto, a construção de uma usina de hidroliquefação pode implementar um
processo simples de liquefação de carvão.
2.5. Reciclagem de Resíduos de Poliuretanos
Os poliuretanos (PUs) são materiais essenciais, devido aos termofixos e termoplásticos que podem
modificar suas propriedades químicas, térmicas e mecânicas ao reagir com
poliisocianatos e polióis. Os principais polímeros com grupos de uretano (–HN–COO–) são
classificados como PUs, independentemente do restante da molécula [170]. Além disso, o poliéter
polióis à base de óxido de polietileno, PP, polióis de poliéster alifático, tetra-hidrofurano,
polióis de policarbonato, polióis de poliéster aromáticos, polióis de polibutadieno e polióis acrílicos
são os polióis mais usados na fabricação de PUs [171]. A reciclagem termoquímica de PUs
inclui alcoólise, glicólise, amonólise e hidrólise [172]. Figura 7
mostra as rotas alternativas de despolimerização para resíduos de poliuretano.
Além disso, numerosos estudos consideraram a reciclagem de PUs por hidrólise. O
produtos de reciclagem de PUs são um rendimento de alta qualidade de poliol, tolueno diaminas isoméricas,
e CO2. Isto foi conseguido por vapor seco à pressão atmosférica sob uma temperatura
faixa de 190–230 ÿC [173]. No entanto, as ligações de uretano são bastante estáveis e protetoras.
grupos tais como o grupo benzoxicarbonilo são frequentemente utilizados para cobrir as suas funções amino.
Como resultado, a hidrólise do PU deve ser realizada usando um ácido forte, base e quaternário
compostos que podem ser adicionados para gerar o hidrogênio ativo que contém poliéteres e
poliaminas [174]. O rendimento de toluenodiamina vs. tempo mostra a presença de um paralelo
equação de reação de primeira ordem, na qual a cadeia de uretano reagiu até 50 vezes mais rápido
do que uréia. As ligações de uretano foram quebradas por hidrólise direta, enquanto as ligações de ureia foram
quebrada por meio de fragmentação térmica, em isocianato e amina parentais [175]. A reciclagem de
Os resíduos de PU com 91% de I-PU e 98% de H-PU foram hidrolisados com sucesso pela Motokucho
e outros As condições de funcionamento deste processo, a pressão de CO2 e a temperatura do
reação, foram de até 8,0 MPa e 190 ÿC, respectivamente. Os componentes solúveis em água foram
evaporado, para isolar os produtos finais com alto rendimento [176]. A grande desvantagem do
processo de hidrólise é que consome muita energia para aquecer o lote e fornecer alta
vezes mais rápido que a ureia. As ligações de uretano foram quebradas por hidrólise direta, enquanto as
ligações de ureia foram quebradas por meio de fragmentação térmica, para isocianato e amina [175]. A
reciclagem de resíduos de PU com 91% de I-PU e 98% de H-PU foi hidrolisada com sucesso por Motokucho
et al. As condições operacionais deste processo, a pressão de CO2 e a temperatura de reação, foram de
Polímeros 2022, 14, 3133 até 8,0 MPa e 190 °C, respectivamente. Os componentes solúveis em água foram evaporados, para isolar
19 de 29
os produtos finais com alto rendimento [176]. A principal desvantagem do processo de hidrólise é que ele
consome muita energia para aquecer a batelada e fornecer alta pressão no reator, resultando em um
processo
resultado,antieconômico.
a hidrólise Como pressão no reator, resultando em um processo antieconômico. Como
como
ainda resultado, a hidrólise[177,178].
não comercializado ainda não foi comercializada [177,178].
Figura 7. Rotas alternativas de despolimerização para resíduos de poliuretano [173].

Figura 7. Rotas alternativas de despolimerização para resíduos de poliuretano [173].
Atualmente, a glicólise parece ser a abordagem mais popular para a reciclagem química de poliuretano
flexível. A glicólise é conduzida por uma reação de transesterificação, onde
poliuretano flexíveloegrupo
do glicol substitui rígido.éster,
A glicólise é conduzida
por conter por uma
um carbono reação de transesterificação, o grupo hidroxila
carbonílico
onde
glicóiso comuns
grupo hidroxila do na
aplicados glicol substitui
glicólise sãoopolietileno
grupo éster, por conter um da ligação uretano [179]. Os
carbono carbonílico
dietilenoglicol da ligação
e etilenoglicol, uretano
que estão [179]. Os temperaturas.
em altas glicóis comunsAlém
aplicados
disso,na glicólise são glicol,
polietileno glicol,manter
e é necessário dietileno glicol e etileno
a proporção ideal glicol, que estão em alta, o reagente e o solvente devem ser glicol,
temperaturas. Alémao
para glicol. Devido disso,
longoo reagente
tempo deeprocedimento,
o solvente devem ser glicol,
pode-se sendo
obter uma necessário
mistura a conversão
de camadas. Em de PUs
manter
adição,aoproporção ideal deéPUs
poliol recuperado para glicol.encontrado
normalmente Devido ao na
longo temposuperior.
camada de procedimento, uma ser
Também pode mistura
usadodepara
camadas podemmateriais
produzir novos ser obtidas.
paraAlém
PUs disso, o poliol recuperado geralmente é encontrado na camada superior.
[180,181].
Também pode
Além ser usado
disso, para produzir
organometais, novos materiais
hidróxidos e acetatospara
sãoPUs [180,181].
vários catalisadores aplicados
Além
resíduos dedisso,
PU. Aorganometais,
glicólise podehidróxidos e acetatos
ser realizada com umsão vários catalisadores
co-reagente como aplicados na glicólise de
na glicólise de resíduos
dietanolamina ou amina.deUma
PU.temperatura
A glicólise pode ser realizada
de reação abaixo com umÿC
de 180 co-reagente
resulta emtal como
falta de catalisador
dietanol
enquanto amina
uma outemperatura
amina. Uma
acima
temperatura
de 220 °Cderesulta
reaçãoem
abaixo
reações
de 180
secundárias
°C resulta
deemamina
faltaindesejadas.
de atividade,
A principal desvantagem dos reagentes utilizados quimicamente é a implementação de amina como
co- reagente, o que causa problemas com os materiais recuperados e é processado no final. aminas
funcionam como catalisadores e aceleram a reação entre poliol e poliisocianato por
aumentando a eletrofilicidade do grupo funcional isocianato. Eles também facilitam o
polióis na geração de PUs sob condições descontroladas e de curto prazo [175]. Etileno
glicol e dietileno glicol como reagentes proporcionaram a melhor qualidade em relação à recuperação
de poliol, viscosidade e tempo de reação. Sais metálicos foram usados como catalisadores, e lítio e
O Zn(Ac)2 apresentou excelente atividade catalítica, obtendo poliol de alta pureza e com
tempo de reação curto. Por exemplo, os hidróxidos de metais alcalinos, KOH, pareciam dissolver-se
PUs rígidos com mais sucesso do que os outros catalisadores [181].
Polímeros 2022, 14, 3133 20 de 29
Uma reação de alcoólise pode ser conduzida pela combinação de uma sequência de hidróxido de metal e
álcoois, como hidróxido de potássio e hidróxidos de sódio, sob alta pressão e temperatura. A reação de alcoólise é
idêntica às reações de hidrólise. Polióis e compostos de uretano são produzidos neste processo. Além disso, para
converter os resíduos de espuma de PU em produtos líquidos, sólidos e gasosos, o processo de alcoólise requer um
ambiente de alta temperatura e livre de oxigênio [182]. A alcoólise com 1,2-propanodiol foi utilizada para reciclar
resíduos de espuma de poliuretano. Os compostos poliol e amina foram descobertos [183]. Gu et al. estudaram o
agente de alcoólise com propileno glicol e etileno glicol, enquanto um catalisador foi aplicado, como Zn3[Co(CN)6]2
(DMC) e KOH para resíduos de espuma rígida de PU. Um catalisador DMC foi mais eficaz do que um catalisador
KOH, de acordo com os resultados dos experimentos. O produto da alcoólise usando DMC apresentou maior teor de
hidroxila e menor viscosidade, o que é ideal para regenerar espuma rígida de PU [184].
Para materiais de PU, a gaseificação é uma fascinante técnica de reciclagem de matéria-prima

termoquímica [185]. A gaseificação de resíduos plásticos pode produzir compostos de hidrogênio,
gerando muita atenção para o hidrogênio como um futuro recurso energético. A gaseificação de
plástico produz uma variedade de hidrocarbonetos. No entanto, um método de gaseificação por
pirólise em dois estágios demonstrou produzir hidrogênio de alto rendimento a partir de plásticos.
Além disso, a pirólise de resíduos plásticos é seguida pela gaseificação a vapor do produto na
presença de um catalisador, para produzir hidrogênio em um sistema de reação de gaseificação de pirólise de d
As instalações comerciais de gaseificação operam para uma variedade de matérias-primas em todo o mundo.
A planta piloto da SVZ GmbH foi utilizada para gaseificar resíduos plásticos, resíduos de fragmentação peletizada,
resíduos multissólidos e espuma de poliuretano usando gaseificação de leito de escória BG-Lurgi sob uma operação
de alta temperatura [185]. Guo et al. estudaram a gaseificação e pirólise de resíduos de espuma rígida de poliuretano
(WRPUF) usando um reator de leito fixo. O rendimento de produtos gasosos da gaseificação do WRPUF foi
significativamente maior do que o da pirólise. A gaseificação rendeu mais nitrogênio volátil do que a pirólise. O
produto final da pirólise catalítica e gaseificação do WRPUF foi dramaticamente influenciado por metais e compostos
metálicos como catalisadores [187].
2.6. Reciclagem de Polietileno Tereftalato
A reciclagem química do PET foi revisada, como pirólise, hidrólise, metanolise , glicólise, líquido iônico,
catálise de transferência de fase e combinações de glicólise e hidrólise, glicólise e metanólise e metanólise e hidrólise
em nosso estudo anterior [20]. Além disso, a cinética e as condições da reação foram investigadas teórica e
experimentalmente. A reciclagem do PET é utilizada para resolver problemas ambientais e encontrar outra fonte de
matéria-prima para produtos petroquímicos e energia [20]. O hidrocraqueamento de resíduos de plástico foi pirolisado
em combustível líquido de alta qualidade usando vários catalisadores, por exemplo, zeólito [188]. Por outro lado, o
PET pode ser reprocessado por reciclagem mecânica para desenvolver tijolos de construção de madeira para fins
de construção, com uma composição de 75% em peso de fibra de madeira e 25% em peso de resíduos plásticos,
com dureza total de até 21.270 HRR [189].
Portanto, a reciclagem mecânica de plásticos pode ser aplicada em indústrias de grande porte, para solucionar
questões ambientais [190].
3. Problema de fluxo descendente
A tecnologia de descoloração é um problema crítico para a reciclagem química de alta qualidade

e recuperação de resíduos plásticos. Apenas 1% dos resíduos têxteis, principalmente brancos, são
reciclados, pelo que a qualidade da cor final das fibras regeneradas é incontrolável. A remoção de cor
é necessária para a circulação em larga escala de fibras não termoplásticas. As tecnologias para
remoção de cor de resíduos plásticos incluem destruição de corantes ou extração para o processo de
pré-reciclagem. Mu e Yang estudaram a minimização da densidade da fibra usando vários solventes
e temperaturas, removendo completamente corantes dispersos, corantes ácidos e corantes diretos de
fibras de PET, nylon e algodão [191]. O resíduo plástico era PEAD com corantes azul e laranja
(pigmento e/ou corante). Ferreira e cols. relataram que os biossolventes derivados de fontes renováveis
Polímeros 2022, 14, 3133 21 de 29
demonstraram ser eficientes na remoção de corantes de resíduos de embalagens de HDPE por

extração por solvente (dissolução-precipitação) [192].
Os resíduos plásticos devem ser submetidos a uma série de etapas (lavagem, trituração,
separação de densidade , exclusão acionada por sensores) para eliminar outros contaminantes (têxteis,
alimentos, vidro, outros polímeros). A etapa de classificação é crucial para reduzir os contaminantes e
garantir que o limite de contaminantes não seja atingido [193]. O aumento das taxas de reciclagem é
uma solução proposta para a atual crise de saúde e ambiental causada pela superprodução maciça de
plásticos. No entanto, quase todos os plásticos contêm produtos químicos tóxicos que não são
removidos durante a reciclagem, mas que são transportados para os novos produtos, e o processo de
reciclagem pode até gerar novas substâncias tóxicas, como as dioxinas. O aumento da reciclagem visa
contribuir para a chamada economia circular, mas os plásticos que contêm produtos químicos tóxicos
não devem ser reciclados. Em vez disso, eles devem ser considerados materiais não circulares. Brosche
et al. relataram a crescente quantidade de informações sobre produtos químicos tóxicos transferidos
de resíduos de plástico para pellets de plástico reciclado em todo o mundo [194].
A metodologia e as aplicações da avaliação do ciclo de vida (LCA) foram desenvolvidas, e a LCA
continua a ser uma ferramenta importante para entender os impactos ambientais de materiais e
processos. A ACV dos processos de reciclagem química é uma área em crescimento. Uma análise
crítica de nove artigos da LCA sobre reciclagem química descobriu que existem duas abordagens para
a modelagem: uma comparação dos métodos de reciclagem química com outras técnicas de
gerenciamento de resíduos plásticos, por exemplo, reciclagem mecânica ou modelagem de métodos
de reciclagem química em combinação com outros métodos de gerenciamento de resíduos plásticos
métodos, para tratar resíduos plásticos mistos [15]. Marson et ai. apresentou uma avaliação do ciclo de
vida de espumas de PU com diferentes teores de poliol reciclado [195].
4. Conclusões
O aumento do uso de plástico como embalagem resulta em mais resíduos no meio ambiente,
resultando em problemas significativos de poluição por resíduos. Entre os métodos de gerenciamento de
resíduos plásticos, a reciclagem de plástico oferece uma abordagem promissora para reduzir os resíduos
plásticos, mantendo a sustentabilidade. Existem várias tecnologias de reciclagem de plástico, cada uma
das quais oferece várias vantagens e desvantagens para o usuário e dependendo do tipo de resíduo plástico.
A reciclagem química e mecânica é a abordagem típica para a reciclagem de diferentes materiais
plásticos, como PP, PS, PVC, HDPE, LDPE e PUs. A reciclagem mecânica é uma técnica conveniente
para preservar o valor intrínseco do plástico, evitando o desperdício de recursos não renováveis. A
reciclagem química baseia-se na degradação das cadeias poliméricas para obter um baixo grau de
poluição. As abordagens de reciclagem química e mecânica facilitam a reciclagem de resíduos plásticos
com um processo simples, de baixo custo, ambientalmente correto e lucratividade potencial. No entanto,
a separação dos resíduos plásticos antes do processo de reciclagem torna-se um desafio, devido às
diferentes características físicas e químicas dos resíduos plásticos. Como cada tipo de plástico possui
várias propriedades, como temperatura de fusão, densidade e dureza, os polímeros mistos não permitem
manter suas propriedades originais e utilidade prática. Portanto, para aumentar o valor e a taxa de
reciclagem dos resíduos plásticos, é muito importante um método de separação confiável e eficaz para
a separação de resíduos plásticos. A integração de tecnologias de reciclagem e separação de resíduos
plásticos seria uma estratégia eficaz para reduzir o acúmulo de poluentes ambientais causados por
resíduos plásticos, principalmente para aplicações industriais.
A explosão do uso de plástico em muitas indústrias levou a problemas de danos ambientais. O

maior foco nas consequências ecológicas das atividades humanas e a crescente necessidade de
energia e recursos resultou em uma nova perspectiva sobre os fluxos de resíduos plásticos. Todas
as partes interessadas devem alcançar boas práticas sustentáveis de gestão de resíduos, para manter
a sustentabilidade. Um melhor conhecimento da reciclagem de resíduos plásticos levará os
formuladores de políticas a criar regras adequadas para superar os problemas ambientais causados
pelos resíduos plásticos. Esta revisão apresenta as abordagens de reciclagem de resíduos plásticos
para as propriedades de cada material, como gestão de resíduos de uma perspectiva de sustentabilidade ambie
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Contribuições dos Autores: Conceituação, H.-SW e DD; validação, H.-SW e DD; investigação , DD e FY; redação - preparação do
rascunho original, DD, DRS, DSSM, FY, AS, YMS, WA,
MU e H.-SW; redação—revisão e edição, DD e H.-SW; visualização, DD; supervisão,
H.-SW Todos os autores leram e concordaram com a versão publicada do manuscrito.
Financiamento: Esta pesquisa não recebeu financiamento externo.
Declaração do Conselho de Revisão Institucional: Não aplicável.
Declaração de Consentimento Informado: Não aplicável.
Declaração de Disponibilidade de Dados: Não aplicável.
Agradecimentos: Agradecemos as informações da Far Eastern New Century Corporation , Taiwan.
Conflitos de Interesse: Os autores declaram não haver conflito de interesse.
Abreviaturas
abdômen
Acrilonitrila butadieno estireno
POR EXEMPLO
Etilenoglicol
FRP Polímeros reforçados com fibras
PEAD Polietileno de alta densidade
HRR Dureza escala R Rockwell
LDA Análise de discriminação linear
PEBD Polietileno de baixa densidade
LIBS Espectroscopia de quebra induzida por laser
Bem Policaprolactama
PAHs Hidrocarbonetos aromáticos policíclicos
PABX Explosivo ligado a plástico
PC Policarbonato
PCA-SVM Análise de componentes principais
SOBRE
Polietileno
PLS Regressão de mínimos quadrados parcial
PLS-DA Análise de discriminação de mínimos quadrados parciais
BICHO DE ESTIMAÇÃO
Tereftalato de polietileno
PMMA Poli(metacrilato de metila)
PP polipropileno
PVC Cloreto de polivinila
PS Poliestireno
PODERIA
poliuretano
SERS Espectroscopia Raman aprimorada de superfície
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Perspectivas Atuais para o Tratamento de Resíduos Plásticos

Devasahayam e Laurence Dyer

Publicado: 31 de julho de 2022

Nota do editor: MDPI permanece neutro

no que diz respeito a pretensões jurisdicionais em 1. Introdução

Este artigo é um artigo de acesso aberto

Polímeros 2022, 14, 3133. https://doi.org/10.3390/polym14153133 https://www.mdpi.com/journal/polímeros

Polímeros 2022, 14, 3133 2 de 29

gerados ao longo do último século e a má gestão de resíduos levantaram preocupações sobre o

Polímeros 2022, 14, 3133 3 de 29

2. Tecnologia e Reciclagem de Resíduos Plásticos

Polímeros 2022, 14, 3133 4 de 31

minimizando os custos de processamento dos conversores. A Tabela 1 lista as vantagens e desvantagens

Atualmente, certas tecnologias tornaram-se as técnicas mais utilizadas para identificar

Polímeros 2022, 14, 3133 6 de 29

praticamente qualquer substância), permitindo identificação e caracterização precisas. A espectroscopia de

Polímeros 2022, 14, 3133 7 de 29

Tabela 2. Sensor resumido para identificação e triagem de resíduos plásticos reciclados.

Resíduos Plásticos analisador Número de onda da ferramenta quimiométrica, nm Precisão, % Ref.

2.1. Reciclagem de Polipropileno

Polímeros 2022, 14, 3133 8 de 31

Polímeros 2022, 14, 3133 8 de 29

Polímeros 2022, 14, 3133 9 de 29

Além disso, Kane et al. investigou o mecanismo detalhado de despolimerização de

Polímeros 2022, 14, 3133 10 de 29

Tabela 3. Distribuição dos produtos catalíticos e copirólise do PP.

Doença Rendimento do Produto, % Valores Caloríficos de

PP Quartzo 510 60 QUE 62 38 QUE

Em comparação com a pirólise, o processo de gaseificação é conduzido a temperaturas mais altas,

2.2. Reciclagem de Poliestireno

PS é um polímero aromático produzido pela polimerização de um monômero de estireno. PS é um

Polímeros 2022, 14, 3133 11 de 29

Polímeros 2022, 14, 3133 12 de 29

Polímeros 2022, 14, 3133 13 de 29

2.3. A reciclagem do PVC de cloreto de

Polímeros 2022, 14, 3133 14 de 29

Polímeros 2022, 14, 3133 15 detotal

de PVC desclorado foi de até 80,8% em peso a 700 ÿC [130].

Figura 5. Tecnologia de reciclagem de resíduos de PVC por desidrocloração e eletrodiálise [131].

2.4. Reciclagem de Polietileno de Alta Densidade e Polietileno de Baixa Densidade

Polímeros 2022, 14, 3133 15 de 29

2.4. Reciclagem de Polietileno de Alta Densidade e Polietileno de Baixa Densidade

As possíveis rotas de uso de resíduos de HDPE despolimerizado para a formação de

Polímeros 2022, 14, 3133 16 de 29

Polímeros 2022, 14, 3133 18 de 31

Polímeros 2022, 14, 3133 18 de 29

Tabela 4. Distribuição do produto de HDPE e LDPE após pirólise catalítica.

Operação de condição Rendimento do Produto, %

2.5. Reciclagem de Resíduos de Poliuretanos

Figura 7. Rotas alternativas de despolimerização para resíduos de poliuretano [173].

Polímeros 2022, 14, 3133 20 de 29

Para materiais de PU, a gaseificação é uma fascinante técnica de reciclagem de matéria-prima

2.6. Reciclagem de Polietileno Tereftalato

3. Problema de fluxo descendente

A tecnologia de descoloração é um problema crítico para a reciclagem química de alta qualidade

Polímeros 2022, 14, 3133 21 de 29

demonstraram ser eficientes na remoção de corantes de resíduos de embalagens de HDPE por

A explosão do uso de plástico em muitas indústrias levou a problemas de danos ambientais. O

Polímeros 2022, 14, 3133 22 de 29

Financiamento: Esta pesquisa não recebeu financiamento externo.

Declaração do Conselho de Revisão Institucional: Não aplicável.

Declaração de Consentimento Informado: Não aplicável.