Escola de Fabricação e Caracterização de

Nanomateriais e Nanodispositivos

NANOMATERIAIS E NANOESTRUTURAS
PARA APLICAÇÕES FOTOVOLTAICAS

Roberto Jakomin

Campus Duque de Caxias-UFRJ

1
 Campus DC-UFRJ

3 Cursos de graduação: Nanotecnologia, Biofísica e Biotecnologia

Curso de e pós-graduação (mestrado e doutorado) em
NANOBIOSSISTEMAS multiinstitucional (UFRJ, Inmetro, LNCC,
Fiocruz)
2
 Sumario
• Introdução: importância de desenvolver uma
tecnologia fotovoltaica
• Conceitos básicos sobre o funcionamento das
células solares
• A nanotecnologia aplicada às células solares:
pontos quânticos, nanofios/nanotubos, filmes
mesoporosos...

3
 Sumario
• Introdução: importância de desenvolver uma
tecnologia fotovoltaica
• Conceitos básicos sobre o funcionamento das
células solares
• A nanotecnologia aplicada às células solares:
pontos quânticos, nanofios/nanotubos, filmes
mesoporosos ...

4
 Células fotovoltaicas: Motivações
• Esgotamento dos recursos energéticos fosseis e poluição

“Energy-related fossil-fuel combustion in high- and middle-

income countries and biomass burning in low-income countries
accounts for most of the global air pollution, generating 85% of
airborne respirable particulate pollution and almost all sulfur
dioxide and nitrogen oxide emissions to the atmosphere. Also
emitted are black carbon, polycyclic aromatic hydrocarbons
(PAH), nitrogen and sulfur dioxides, mercury, and volatile
chemicals that form ground-level ozone (O3). All are associated
with multiple adverse health effects in children.”

Previsão de Esgotamento dos

Recursos energéticos fósseis
Int J Environ Res Public Health. 2018 5
 Células fotovoltaicas: Motivações
• Aquecimento global ligado ao aumento de concentração
de CO2

Concentração de CO2 na atmosfera

https://www.climatecentral.org

6
 Células fotovoltaicas: Motivações

Para atingir o objetivo (<2°) as emissões em 2050 devem ser metade do que em 1990

Greenhouse-gas emission targets for limiting global warming to 26C. Nature Vol
458|30 April 2009 (2009) 7
Sol: Fonte renovável e limpa
Em uma semana o sol irradia
energia equivalente ao que seria
produzido por toda a energia fóssil
remanescente

8
Perez, R. and M. Perez, (2009): A fundamental look at energy reserves for the planet. The International Agency SHC Programme Solar Update, Volume 50,
pp. 2-3, April 2009.

9
10
"Global Market Outlook for Solar Power 2016–
2020" (PDF). www.solarpowereurope.org.
Solar Power Europe (SPE), formerly known as
EPIA – European Photovoltaic Industry
Association.

11
12
 Sumario
• Introdução: importância de desenvolver uma
tecnologia fotovoltaica
• Conceitos básicos sobre o funcionamento das
células solares
• A nanotecnologia aplicada às células solares:
pontos quânticos, nanofios/nanotubos, filmes
mesoporosos

13
 Células solares

Efeito fotovoltaico: Conversão de energia

eletromagnética em energia elétrica

Descoberto por Alexandre Becquerel in 1839

Time development of Photovoltaics

1950s 1960s 1970s, 1990
Space exploration Communication satellites

14
 Funcionamento de uma célula solar:
efeito fotovoltaico

• A absorção de fótons gera portadores de carga

em um material que forma uma junção
• Subsequente separação dos foto-portadores
na junção.
• Coleta dos foto-portadores aos terminais da
junção

15
 Metal Semicondutor

Banda de Condução

Energy
Gap

Banda de Valencia

A termalização ocorre em cerca de A presença de um gap interrompe a perda de

10-12s. A energia de excitação se energia através de pequenos saltos: o eletron
mantem no material durante um excitado pode se manter em banda de
tempo muito curto condução durante 10-3 s.

P.Wurfel “Physics of Solar cells” 16

• Os fótons são absorvidos se Eph > Eg
• Geração par e-h
•Difusão de portadores minoritários
até a região de depleção e separação
por meio de um campo eletrico
• Corrente elétrica extraída nos
contatos superior e inferior da célula
17
Solar & Alternative Energy
Solar cells without p-n junctions
Stuart Bowden, Kunal Ghosh and Christiana Honsberg
30 July 2013, SPIE

18
 • Curva I-V

A corrente de corto circuito Isc é a corrente que flui no circuito quando os eletrodos são
cortocircuitados. Isc é tanto maior quanto maior o fluxo de fótons incidentes

A tensão de circuito aberto ocorre quando a corrente é 0. E’ a maxima tensão

que a célula pode fornacer.
19
Eficiência de uma célula solar

20
 Limitação da eficiencia

CB

VB

1. Reflexão : uma parte da radiação 3. Termalização: os fotoportadores de alta

inciedente é refletida por la superficie energia termalizam até a borda das
bandas gastando energia em fonons
2. Transmissão : somente uma parte da
luz é absorvida
4. Recombinação: os portadores
fotogenerados recombinam,
especialmente em defeitos 21
Termalização/Transmissão

Material com Energy gap grande

(GaP, GaN): alta perda de Eg
transmissão Maiores
Material com Energy gap pequeno
(Germanio, InN): alta perda de
termalização

S-W.Feng et al. Optical Materials Express, Vol. 3, pp. 1777-1788 (2013) 22

Eficiência de células solares

23
 Células solares de Silicio
a junção unica

95% da produção total

42.2% Multi-crystal Si
(PV Reports 2017 Fraunhofer Institute for Solar Energy Systems, ISE )
Rao Group - Molecular And Nanoscale Photophysics (Cambridge University )

Por que o Silício?

- Abundancia (o segundo elemento mais

abundante na crosta terrestre )
A junção de silício està se
- A tecnologia do silício existe, é simples e aproximando ao limite teorico de
bem conhecida. eficiencia 33%.

Single crystal: η = 26 %
Multi-crystal: η = 22.3 %
24
 Célula solares de multijunções

R. R. King, "40% Efficient Metamorphic GaInP/GaInAs/Ge Multijunction Solar Cells," Appl. Phys. Lett. 90, 183516 (2007).

25
 Célula solares de multijunções
Mismatch limitations Electrical limitations
High mismatch

Misfit dislocation

Low efficiency

Lower current cell limits Itot

Current matching 26
 F.Dimroth, Prog. Photovoltaic: Res.Appl. 2014,22,277

46% atual recorde de eficiência

27
Célula solares de multijunções
Sistema de concentraçao da Luz

Os recordes sao obtidos com concentraçao

da luz: por ex.

Fraunhofer ISE: InGaP/InGaAs/Ge

η = 41.1% @ 454 suns (2009) 28
 Perdas por reflexão
A reflexão provoca a redução da Fotocorrente (Isc reduzida)

Camada de anti- reflexão (Anti-reflection

coatings) : uma fina camada transparente
com uma espessura tal que cause uma
interferência destrutiva entre os raios
refletidos pela superfície do ARC e da
superfície do semicondutor, minimizando a
reflexão.

0
d1 
4n1

https://www.pveducation.org 29
 Sumario
• Introdução: importância de desenvolver uma
tecnologia fotovoltaica
• Conceitos básicos sobre o funcionamento das
células solares
• A nanotecnologia aplicada às células solares:
pontos quânticos, nanofios/nanotubos, filmes
mesoporosos...

30
 Nanoestruturas para reduzir a reflexão
• Superficies texturadas

Scanning electron microscope photograph of a textured silicon surface. (The School

of Photovoltaic & Renewable Energy Engineering, University of New South Wales)

Pyramid-textured surface

31
https://www.pveducation.org
 Nanocones

J.Buencuerpo. L. Torné, R. Álvaro, J.M. Llorens, M. L. Dotor & J. M.

Ripalda. Scientifics Reports, 2016

Nanofios de ZnO (36%

por cento de aumento da
eficiencia)

P.Hiralai, C.Chien, N.N.Lai et. Al. Nanoscale 2014, 6, 14555-62

32
J.Proust, A-L. Fehrembach, F. Bedu, I.Ozerov, N.Bonod, Scientific Reports 2016 A reflexão é
fortemente
reduzida
Diffraction Gratings: Bumps de silicio
ordenados, obtidos por e-beam.

33
Células solares plasmônicas
Plásmons gerados por nanoparticulas: Aumento da absorção permite a redução da
espessura do dispositivos (células solares ultra-finas, especialmente organicâs)

1) Far Field Scattering: partículas> 50 nm

2) Antenas plasmônicas, aumento do campo

próximo, partículas 5-20 nm)

3) Array periodico: modos resonantes (SPP=

surface plasmon polaritons) na interface
metal/semic

34
S. S. Kim, S. I. Na, J. Jo, D. Y. Kim and Y. C. Nah, Appl. Phys. Lett., 2008, 93, 073307.

35
L.Lu et al. Nanoletters 13 (2013) 59
 SPP: Plásmons-Polaritons de superficie

Duas Nanoestruturas plasmônicas : OPV com

nanodiscos (topo) e nanoburracos (parte
baixa)
Aumento até 125% da eficiencia

W. Bai, Q. Gan, G.Song , L.Chen, Z.H. Kafafi, F. J. Bartoli, J.Photon. Energy 2011, 1, 01 1121 .

Estruturas desenhadas para que a absorçao (os modos de resonancia SPP) sejam
insensivel ao angulo de incidencia da luz 36
K. Aydin , V. E. Ferry , R. M. Briggs , H. A. Atwater , Nat. Commun. 2011, 2: 517
Apresentação do prof. Mike McGehee -Materials Science and Engineering
Center for Advanced Molecular Photovoltaics
Institute for Energy - Stanford University
37
38
 M.Eslamian, Coatings 2014, 4, 1, 85

Fraunhofer institute
Células solares
• Mais baratas do que as inorgânicas
• Grande variedade de compostos
orgânicas
• Flexíveis
39
• Eficiência menor e instabilidade
Células solares híbridas inorgânicas-
orgânicas

Energy Environ. Sci., 2010, 3, 1851–1864

Estruturas porosas (TiO2)

J. Mater. Chem., 2007, 17, 3141–3153

Células solares dye-sensitized
 TiO2 filmes
nanoparticolados

Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, Volume 4, Issue 2,

Michael Graetzel, Dye-sensitized solar cells, Pages 145–153,

TiO2 filmes mesoporosos

Annealing 400 graus Annealing 430 graus

Filmes feitos por Tathiana de Souza e Gabriel Agostinho (UFRJ)

imagens feitas por Rahael Verdan (Inmetro)
43
 Quantum dot solar cells
• Células solares de banda intermediaria com
QDs
• Células solares de pontos quânticos coloidais

44
 Células solares de banda intermediaria
com QDs
Estados confinados dos elétrons
e buracos no poço de potencial

Eg1 Formaçao de uma Banda

intermediaria
Eg3
Eg2

A.Marti´, L.Cuadra, A.Luque “Next

generation photovoltaics: high efficiency
through full spectrum utilization”

Pontos parcialmente preenchidos com

elétrons para promover a transição da
IB para CB e da VB para a IB
Crescimento de pontos quânticos

Imagem de Gilles Patriarche, Laboratoire de Photonique et

Nanostructures, CNRS, Marcoussis
 Otimização do crescimento de pontos quanticos
(temperatura/taxa de crescimento)
140

120

Number of Hills
100

80

60

40

20

0 5 10 15 20

Maximum Height [nm]

InAs/AlGaAs InAs/GaAs

Densidade : 1.5X1010cm-2 T=490º C

Taxa de
Pontos quanticos crescidos por MOVPE no
Fluxo TMIn= 150sccm crescimento
LABSEM (PUC-Rio) colaboraçao com a UFRJ mais alta

WEINER, E.C. ; Jakomin, R. ; MICHA, D.N. ; XIE, H. ; SU, P.-Y. ; PINTO, L.D. ; PIRES, M.P. ; PONCE, F.A. ; SOUZA,
P.L. . Effect of capping procedure on quantum dot morphology: Implications on optical properties and
efficiency of InAs/GaAs quantum dot solar cells. SOLAR ENERGY MATERIALS AND SOLAR CELLS
 Células solares de banda intermediaria com QDs

• Demonstração com pontos quânticos InAs/GaAs

– Resposta espectral para comprimentos
de ondas maiores do que o Band Gap
– Correntes maiores mas Voc menores

Bailey et al. IEEE Journal of Photovoltaics 2, 3, 2012.

Colloidal quantum dot solar cells

E.H.Sargent

49
 Eficiência=5.2%

Junção p-n com PbS com

diferente dopagem (TBAI:
tetrabutilamonium iodide, EDT:
Ethaneditiol )
Eficiência=6%

Chem. Rev., 2015, 115 (23), pp 12732–12763

 Células solares de nanofios

“Semiconductor Nanowires for Solar Cells”, S.T. Picraux

“High-efficiency nanowire solar cells” Thesis, Y. Cui

Maior absorção: Precisam de uma espessura muito menor (altura dos nanofios=10 micometros
contra espessura de 260 micrometros) para absorver toda a luz.
Separação de carga muito rapida
Facilmente removidos e incorporados em substratos flexiveis

51
 Células solares de nanofios

J.Wallentin et.al SCIENCE Volume: 339 ,6123 1057-1060

52
Células solares de nanofios

M.Law, Nature Materials VOL 4, 2005

X.Wang et al. Nano Energy(2015) 11, 728–735

53
 Aplicações do grafeno em células
solares
• Material 2D com transmitância=97.7%
• Alta mobilidade ~106cm2/Vs
• Excelentes propriedades mecânicas

F.Bonaccorso et al. Nature Photonics 4 (2010) 611 54

 S.Das et. Al. Journal Material Research 2013

N.Yang et al. ACS Nano 2 (2010) 887

Eficiência=7% contra 0.6% com CNT 55

 Grafeno ao lugar de Pt (catodo) em células
solares de tipo dye

Grafeno-PEDOT:PSS Grafeno-PANI
Eff: 6.26% Eff: 6.1%

Com Pt Eff: 6.9%

S.Thomas et al. J.Mat.Chemistry A, 2014,2,4474 56

 Referencias

1. Int J Environ Res Public Health. 2018

2. https://www.climatecentral.org
3. Greenhouse-gas emission targets for limiting global warming to 26C. Nature Vol 458|30 April 2009 (2009)
4. Perez, R. and M. Perez, (2009): A fundamental look at energy reserves for the planet. The International Agency
SHC Programme Solar Update, Volume 50, pp. 2-3, April 2009.
5. "Global Market Outlook for Solar Power 2016–2020" (PDF). www.solarpowereurope.org. Solar Power Europe (SPE),
formerly known as EPIA – European Photovoltaic Industry Association.
6. Würfel, Physics of Solar Cells (WILEY-VCH Verlag, Wein- heim, Germany, 2005).
7. Solar Energy Fundamentals,Technology,and Systems Klaus Jäger Olindo Isabella Arno H.M.Smets René
A.C.M.M.van Swaaij Miro Zeman Delft University of Technology, 2014
8. Solar & Alternative Energy Solar cells without p-n junctions, Stuart Bowden, Kunal Ghosh and Christiana Honsberg
30 July 2013, SPIE
9. S-W.Feng et al. Optical Materials Express, Vol. 3, pp. 1777-1788 (2013)
10. PV Reports 2017 Fraunhofer Institute for Solar Energy Systems, ISE
11. R. R. King, "40% Efficient Metamorphic GaInP/GaInAs/Ge Multijunction Solar Cells," Appl. Phys. Lett. 90, 183516
(2007).
12. https://www.pveducation.org
13. F.Dimroth, Prog. Photovoltaic: Res.Appl. 2014,22,277
14. J.Buencuerpo. L. Torné, R. Álvaro, J.M. Llorens, M. L. Dotor & J. M. Ripalda. Scientifics Reports, 2016
15. P.Hiralai, C.Chien, N.N.Lai et. Al. Nanoscale 2014, 6, 14555-62
16. J.Proust, A-L. Fehrembach, F. Bedu, I.Ozerov, N.Bonod, Scientific Reports 2016
17. S. S. Kim, S. I. Na, J. Jo, D. Y. Kim and Y. C. Nah, Appl. Phys. Lett., 2008, 93, 073307.
18. L.Lu et al. Nanoletters 13 (2013) 59
19. W. Bai, Q. Gan, G.Song , L.Chen, Z.H. Kafafi, F. J. Bartoli, J.Photon. Energy 2011, 1, 01 1121 . 57
20. K. Aydin , V. E. Ferry , R. M. Briggs , H. A. Atwater , Nat. Commun. 2011, 2: 517
21. M.Eslamian, Coatings 2014, 4, 1, 85
22. Energy Environ. Sci., 2010, 3, 1851–1864
23. J. Mater. Chem., 2007, 17, 3141–3153
24. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, Volume 4, Issue 2, Michael Graetzel,
Dye-sensitized solar cells, Pages 145–153
25. A.Marti´, L.Cuadra, A.Luque “Next generation photovoltaics: high efficiency through full spectrum utilization”
26. WEINER, E.C. ; Jakomin, R. ; MICHA, D.N. ; XIE, H. ; SU, P.-Y. ; PINTO, L.D. ; PIRES, M.P. ; PONCE, F.A. ; SOUZA, P.L. .
Effect of capping procedure on quantum dot morphology: Implications on optical properties and efficiency of
InAs/GaAs quantum dot solar cells. SOLAR ENERGY MATERIALS AND SOLAR CELLS
27. Jakomin, R.; KAWABATA, R. M. S. ; MOURÃO, R. T. ; MICHA, D. N. ; PIRES, M. P. ; XIE, H. ; FISCHER, A. M. ; PONCE, F.
A. ; SOUZA, P. L. . InAs quantum dot growth on AlxGa1−xAs by metalorganic vapor phase epitaxy for intermediate
band solar cells. Journal of Applied Physics, v. 116, p. 093511, 2014.
28. Bailey et al. IEEE Journal of Photovoltaics 2, 3, 2012.
29. E.H.Sargent, Nature Photonics 2012, vol.2
30. Chem. Rev., 2015, 115 (23), pp 12732–12763
31. “Semiconductor Nanowires for Solar Cells”, S.T. Picraux
32. “High-efficiency nanowire solar cells” Thesis, Y. Cui, Eindhoven University of Technology
33. J.Wallentin et.al SCIENCE Volume: 339 ,6123 1057-1060
34. X.Wang et al. Nano Energy(2015) 11, 728–735
35. M.Law, Nature Materials VOL 4, 2005
36. F.Bonaccorso et al. Nature Photonics 4 (2010) 611
37. N.Yang et al. ACS Nano 2 (2010)887
38. S.Das et. Al. Journal Material Research 2013
39. S.Thomas et al. J.Mat.Chemistry A, 2014,2,4474

58
Obrigado!

Roberto Jakomin

roberto.jakomin@gmail.com
robertojakomin@caxias.ufrj.br 59