Universidade Federal de São João del Rei

Departamento Natural de Ciências Naturais - DCNAT

Fotoquímica

 Alguns processos químicos

importantes relacionados com a
fotoquímica
 O que é a Fotoquímica?
A fotoquímica é uma área da Química que estuda os efeitos químicos da
luz, ou seja, é o estudo das reações químicas provocadas pela
incidência de radiação eletromagnética.
A Fotoquímica engloba estudos:
„ De processos de criação de estados excitados.
„ Da dinâmica de relaxação e da redistribuição de energia estados
excitados da molécula.
„ Dos diversos processos de luminescência.
„ De todos os processos não radioativos que desativam o estado
excitado.
„ Dos mecanismos de transferência de energia.
„ Das transformações químicas sofridas pelo estado excitado (resultam
novas espécies químicas).

2
 Radiação eletromagnética
A radiação eletromagnética é um tipo de energia
transmitida sob a forma de ondas, constituída por um
componente elétrico e outro magnético.

3
 Radiação eletromagnética
O espectro da radiação eletromagnética engloba: luz visível, raios
gama, ondas de rádio, micro-ondas, raios x, ultravioleta e
infravermelho. Por exemplo, ao decompor a luz solar com um prisma
é possível ver um espectro contínuo de cores, como as do arco-íris.
Outras são invisíveis ao olho humano, mas são detectáveis por meio
de instrumentos.

4
 Reações fotoquímicas
Fotossíntese:
 Pode-se dizer que a fotossíntese é o exemplo mais comum de
reação fotoquímica que ocorre naturalmente. A fotossíntese é a
reação de conversão do gás carbônico (CO2) em oxigênio (O2) e
glicose (C6H12O6), realizada pelas plantas, e que ocorre apenas
na presença de luz.

5
 Reações fotoquímicas
Fotólise:
Ao contrário da fotossíntese, diz-se que ocorreu
uma fotólise quando moléculas maiores dão origem a moléculas
menores por interferência de energia luminosa. Um bom exemplo de
fotólise é a degradação do peróxido de hidrogênio, popularmente
conhecido como água oxigenada. Essa substância ao ser exposta aos
raios luminosos, se decompõe, produzindo água e oxigênio, Por ser
altamente sensível à radiação, o peróxido de hidrogênio é embalado em
frascos escuros ou opacos, pois os mesmos impedem a penetração da
luz.
Luz
H2O2 (aq)     -----------------> H2O (l) + 1/2 + O2 (g)

6
 Reações fotoquímicas
Materiais fotossensíveis:
A tecnologia empregada em óculos de grau com lentes que escurecem ao sol
e voltam a ficar claras em ambientes internos, consiste em dissolver sais de
prata no vidro fundido. Com a incidência da luz do sol, os íons prata são
reduzidos a átomos de prata metálica, conforme mostra a reação abaixo. Essa
reação é reversível e, quando a luz é removida, o vidro torna-se totalmente
transparente novamente.
Reação: 2 AgCl + hν  → 2 Ag(s) + Cl2(g)
Outro exemplo de materiais fotossensíveis são as resinas que endurecem sob
efeito de luz ultravioleta. Nesse caso, é adicionado à resina um catalisador,
ou seja, uma substância que acelera o processo de endurecimento da resina,
quando exposta aos raios UV. Esse tipo de resina tem sido muito utilizado na
Odontologia, em restaurações dentárias, tornando o procedimento muito
mais rápido do que o usado antigamente, à base de amálgama.

7
 Reações fotoquímicas
Luminescência:
É o nome dado à radiação emitida, produzida por uma reação
química ou por excitação eletrônica. Para entender esse fenômeno,
precisamos pensar em termos de átomos e elétrons, porque, nesse
caso, o processo de emissão de radiação ocorre devido a transições
energéticas sofridas pelos elétrons de determinados átomos.

8
 Luminescência
Bioluminescência:
A radiação eletromagnética emitida por seres vivos devido a
reações químicas que ocorrem no seu organismo, com decaimento de
elétrons de níveis energéticos excitados para níveis mais baixos, é
denominada bioluminescência.
Por exemplo, a luz do vaga-lume é produzida por uma reação
química que ocorre dentro do organismo do inseto e tem como objetivo
atrair parceiros. São substâncias químicas naturalmente presentes no
vaga-lume que reagem com o oxigênio, emitindo luz.

9
 Luminescência
Fluorescência:
É a radiação emitida por uma substância enquanto exposta a uma
fonte externa de radiação. Quando a fonte de radiação externa é
interrompida, a substância para de emitir radiação. Isso porque o
fenômeno da fluorescência é muito rápido.

10
 Luminescência
Fosforescência:
Semelhante ao fenômeno da fluorescência, na fosforescência, os
elétrons da substância são excitados pela radiação externa para níveis
mais energéticos e retornam ao estado fundamental, emitindo radiação
visível, porém, mais lentamente. Isso ocorre porque o decaimento ao
estado fundamental não acontece diretamente, mas passa por um estado
intermediário.

11
12
 Introdução

Uma amostra de vaga-lume do

gênero Photuris serviu de
inspiração para o novo
revestimento eficaz LED. 

13
 Introdução
Como os vaga-lumes produzem luz?

REVISANDO: Bioluminescência produção e emissão de luz por um organismo vivo

O comprimento de onda da
luz emitida é de 510 a 670
A energia produzida pelo
nanômetros
luciferina oxiluciferina inseto é comumente
(cor amarelo pálido achamada
verde
de "luz fria" devido ao seu
avermelhado)
alto rendimento. 90 a 96% da
energia produzida é
convertida em luz, e somente
de 4 a 10% é convertida em
calor, o inverso de uma
lâmpada comum!

14
 Introdução
LEDs
O LED é um componente eletrônico semicondutor, ou seja, um
diodo emissor de luz ( LED = Light emitter diode ) que converte
sinal elétrico em luz

15
 Introdução
Por que esse trabalho é importante?

LED = iluminação do futuro

•Vida útil de 100.000 horas contínuas, ou aproximadamente 10 anos;

•Resistente a choques mecânicos, vibrações e a liga/desliga frequentes;

•São de 10 a 50 vezes mais econômicos, (consumo), reduzindo os custos

de operação em até 90%;

•Não emitem radiações como infravermelho (calor) ou ultravioleta.

16
 Introdução

FIGURA 1. (a) Vaga-lume Photuris. (b) MEV da estruturação cutícula encontrados na lanterna do vaga-
lume Photuris. (c) Modelo utilizado para simulações da propagação da luz. Período = 10 um / Altura = 3
milímetros

FIGURA 2. Mapas LEE mostrando a intensidade de luz integrada extraída em função dos
17 ângulos incidente polar/q e azimutal/f de (a) superfície plana (b) estrutura do vaga-lume.
 Parte Experimental

FIGURA 3. Esboço do dispositivo em consideração teórica. A periodicidade p e a altura h

dos “telhados” tem que ser otimizado.

FIGURA 4. LEE mapas mostrando a

intensidade de luz integrada extraída
em função dos ângulos incidente
polar/q e azimutal/f da configuração de
diodo (a) superfície plana (b) estrutura
do vaga-lume.
18
 Resultados e Discussões

FIGURA 5. Esboço do dispositivo em consideração teórica.

19
 Conclusão

Extração de luz simulada levou a um ganho de 55% em

comparação com uma superfície plana.

Tal aumento de eficiência é bem-vinda : produzir fótons com

menor consumo de energia é um dos desafios sociais que
devem ser cumpridas no próximo ano

Annick Bay disse: “O aspecto mais importante desse trabalho é que ele
destaca o quanto podemos aprender por estudar a natureza.”

20
21
 Fungos
 Microrganismos eucariontes;
 Aclorofilados;
 Possuem quitina na parede celular;
 Armazenam glicogênio;
 Estima-se que exista mais de 1,5 milhão de espécies.

22
 Fungos bioluminescentes

23
 Papel ecológico da luminescência
Atrair dispersores de esporos;

Repulsão de fungívoros;

Luz como sinal de alerta da toxicidade do fungo.

24
 Reação bioluminescente
 Em uma reação quimiluminescente forma-se um produto
(emissor) no estado excitado. O retorno do emissor para o
estado de menor energia é acompanhado pela emissão de luz.

 Airth e Foerste evidenciaram que o processo de emissão de luz

dependia de duas enzimas, uma solúvel e dependente de
NADPH (portanto, uma redutase) e outra de membrana, com
função catalítica sobre a emissão de luz (portanto, uma
luciferase - classe de enzimas que catalisam reações
bioluminescentes).

25
 Proposta de reação bioluminescente

26
 Algumas moléculas envolvidas
(P. japonicus)

27
 Conclusões
Interessantes para as mais diversas investigações
multidisciplinares, tais como, estudos mecanísticos
de conversão de energia química, estrutura e função
de proteínas, evolução enzimática, fotoecologia.

As luciferases e luciferinas conhecidas hoje são

utilizadas amplamente para finalidades bioanalíticas
nas áreas médica (infecções bacterianas, virais e
câncer), biotecnológica (biossensores luminescentes)
e ambiental (bioensaios/biossensores de toxicidade).

28
 Referências Bibliográficas
 
1. Annick Bay, Nicolas Andre, Michael Sarrazin, Ali Belarouci, Vincent
Aimez, Laurent A. Francis and Jean Pol Vigneron. Optimal overlayer
inspired by Photuris firefly improves light-extraction efficiency of
existing light-emitting diodes (2013)

2. Wang, J.; Acc. Chem. Res., 35 (2002) 811-816.

3. Santos A.S.; Pereira A.C.; Duran N.; Kubota L.T.; Electrochim. Acta 52
(2006) 215-220.

4. Xu, L.J.; Du J.J.; Deng, Y.; Li, Z.Y.; Xu, C.X., He, N.Y. Advanced Sci
Letters 4 (2011) 104-107.

29
 OBRIGADO PELA
ATENÇÃO!

30