ESCOLA ESTADUAL VEIGA CABRAL – INEP: 16000641
AVENIDA FAB, 745 – CENTRO – AMAPÁ
DECRETO DE CRIAÇÃO: 4995/20065-GEA
AUTORIZAÇÃO DE FUNCIONAMENTO: PORTARIA Nº 738/2009
ELETRÓLISE
Vamos estudar o fenômeno inverso àquele que
ocorre numa pilha, isto é, a corrente elétrica
provocando uma reação de oxi-redução: a eletrólise
(do grego: elektron, “eletricidade”, e lysis,
“decomposição”).
Eletrólise é a reação de oxi-redução provocada
pela corrente elétrica.
Para entendermos melhor o processo de eletrólise,
vamos considerar, por exemplo, a seguinte reação:
Trata-se de uma reação espontânea, extremamente
fácil e violenta, pois permite ao sódio e ao cloro
atingirem a configuração eletrônica estável:
Como sempre, o fenômeno poderá também ser
traduzido por duas semi-reações:
• o sódio perde um elétron:
Na → Na+ + e- (oxidação do Na);
• o cloro ganha esse elétron
Cl + e- → Cl– (redução do Cl);
A espontaneidade dessa reação pode ser confirmada
pelo cálculo de sua fem, com o auxílio da tabela dos
potenciais-padrão de eletrodo: ∆E0 = 4,07 V.
Evidentemente, a reação inversa não será
espontânea:
A reação inversa só irá ocorrer “à força”, gastando-se
energia para “arrancar” um elétron do Cl– e levá-lo
“de volta” ao Na"; isso significa forçar o elétron a
“subir” na tabela dos potenciais desde o cloro até o
sódio, o que evidentemente exigirá uma voltagem
superior a 4,07 V.
E como podemos fazer essa eletrólise?
Com o auxílio de um circuito elétrico, composto de
um gerador elétrico, que fornecerá a energia, e um
recipiente denominado célula (ou cuba) eletrolítica.
É importante notar que o gerador não pode criar nem
destruir elétrons; ele apenas “injeta” elétrons no
circuito por seu pólo negativo e “aspira” igual número
de elétrons por seu pólo positivo. Desse modo:
a) se na célula não existir um eletrólito, a corrente
elétrica não irá passar;
b) pelo contrário, existindo um eletrólito, cada um de
seus íons migrará para o eletrodo de sinal contrário
ao seu e lá irá perder ou ganhar elétrons; esse fato
causará:
• passagem de corrente elétrica;
• alterações químicas nos íons.
Para que tudo isso aconteça, é importante que:
a) a corrente elétrica seja contínua e a voltagem
suficiente para provocar a eletrólise;
b) os íons tenham “liberdade de movimento”:
• seja por fusão (eletrólise ígnea);
• seja por dissolução em um “solvente ionizante”,
que, em geral, é a água (eletrólise em solução).
Eletrolise Ígnea
Chama-se eletrólise
ígnea aquela que é
realizada com
o eletrólito fundido.
Voltemos ao exemplo
do NaCl. Aquecendo-o
a 808 °C, ele se funde e,
no estado líquido, os
íons Na+ e Cl– passam a
ter liberdade de
movimento. Passando
corrente elétrica
contínua através da
célula eletrolítica, é fácil perceber o que acontece.
Os cátions Na+ são atraídos pelo pólo negativo
(catodo); chegando a esse pólo, eles ganham elétrons
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e são descarregados, de acordo com a seguinte semi- ELETRÓLISE EM SOLUÇÃO AQUOSA COM
reação: ELETRODOS INERTES

Vamos supor, agora, que a eletrólise do NaCl fosse

O cátion sempre vai para o catodo.
Ao contrário, os ânions Cl– são atraídos pelo pólo
positivo (anodo), no qual perdem elétrons e se
descarregam:
feita em solução aquosa. O resultado será totalmente
diferente, pois a própria água da solução está
ionizada segundo:
Apesar de muito fraca, a ionização da água não pode
ser desprezada, pois os íons que dela se formam vão
“competir” com os íons provenientes da dissociação
do NaCl:

O ânion sempre vai para o anodo.

Evidentemente, os átomos de cloro formados na
última reação se agrupam, formando as moléculas de
Cl2. Desse modo, a melhor forma de escrever a última
equação seria:
Somando as duas semi-reações, teremos a equação
global da eletrólise (para o balanceamento correto, é
indispensável cancelar os elétrons):
De fato, verifica-se experimentalmente que:
• entre o Na+ e o H+, o pólo negativo “prefere”
descarregar o H";
• entre o Cl– e o OH–, o pólo positivo “prefere”
descarregar o Cl–;
Essa “preferência” ou “prioridade” de descarga dos
íons é dada pela própria tabela dos poten-ciais-
padrão de eletrodo, que por esse motivo é também
chamada de fila das tensões eletrolíticas.
Na tabela, o sódio aparece antes do hidrogênio;
ocorre então a seguinte competição:

f
Tome cuidado com os nomes e os sinais dos Sendo assim, o pólo – descarrega o H+, cuja redução
eletrodos: é mais fácil. Teremos então:

Analogamente:
Verifique que os sinais + e – atribuídos ao catodo e
ao anodo das pilhas são inversos aos atribuídos aos
eletrodos na eletrólise, pois as reações que ocorrem
nas pilhas são inversas às que ocorrem na eletrólise.
Note porém que:
Desse modo, o Cl– terá prioridade para descarregar.
• no catodo, sempre ocorrem reduções;
Portanto:
• no anodo, sempre ocorrem oxidações.

Resumidamente, podemos adotar o seguinte

esquema:
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O processo global da eletrólise do NaCl, em solução

aquosa, pode então ser assim equacionado (lembre-
se de que para o balanceamento correto é
indispensável cancelar os elétrons):

QUESTÃO 1
a) O que é eletrólise?
b) Em que situação ocorrerá uma eletrólise?
c) Que eletrólito é utilizado na eletrólise ígnea?
d) Na eletrólise, como é denominado o pólo positivo
e o que ele provoca? E como é denominado o pólo
negativo e o que ele provoca?
PRIORIDADE DE DESCARGA DOS ÍONS
QUESTÃO 2(UFPE) A eletrólise do cloreto de sódio
Pelo exemplo de eletrólise em solução aquosa dado
fundido produz
no item anterior,
sódio metálico e gás cloro. Nesse processo, cada íon:
a) sódio recebe dois elétrons.
podemos verificar como é importante saber quais b) cloreto recebe dois elétrons.
íons irão se descarregar com maior ou menor c) sódio recebe um elétron.
facilidade durante a eletrólise. d) cloreto perde dois elétrons.
O gás H2 formado fica, em parte, aderido ao pólo –, e) sódio perde um elétron.
dificultando a passagem da corrente elétrica.
Torna-se necessário, portanto, aplicar uma QUESTÃO 3 (PUC-SP) Dados
sobrevoltagem (ou sobretensão) para continuar
executando a reação acima. Em conseqüência, o H+
apresenta uma dificuldade extra para sua descarga
(redução) no pólo negativo e acaba se comportando
como se tivesse subido de posição na tabela dos A produção industrial de gás cloro (Cl2) ocorre a
potenciais-padrão, situando-se então entre o Al 3+ e o partir da eletrólise de uma solução aquosa de cloreto
Mn2+. de sódio. Sobre esse processo foram feitas algumas
Para os ânions verificações experimentais afirmações:
comprovaram que os ânions não-oxigenados (Cl– , Br–, I. O ânion cloreto é oxidado no anodo (pólo positivo)
I–, S2–, etc.) se descarregam mais facilmente que o da cuba eletrolítica.
OH–, enquanto o F– e os ânions oxigenados (NO3–, II. No catodo, o cátion sódio é reduzido, produzindo
SO22–, PO43– , etc.) são de descarga mais difícil que o sódio metálico.
OH– III. Nesse processo, também são produzidos gás
Todas essas observações podem ser resumidas no hidrogênio (H2) e solução aquosa de soda cáustica
seguinte esquema: (NaOH).
As afirmações corretas são:
As afirmações corretas são:
a) apenas I. b) apenas II e III.
c) todas. d) apenas I e III. e) apenas I e II
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.QUESTÃO 4 (UFRGS-RS) No cátodo de uma célula de

eletrólise sempre ocorre:
a) Deposição de metais.
b) Uma semirreação de redução.
c) Produção de corrente elétrica.
d) Desprendimento de gás hidrogênio.
e) Corrosão química.

QUESTÃO 5 (Fatec–SP) Obtém-se magnésio metálico

por eletrólise do MgC, fundido. Nesse processo, a
seirreação que ocorre no cátodo é:

QUESTÃO 6 (Unicamp-SP) O uso mais popular do

cloreto de sódio é na cozinha, onde é utilizado para
acres- centar sabor a uma infinidade de alimentos e
também como conservante e material de limpeza. É
na indústria química, no entanto, que ele é mais
consumido. São inúmeros os processos que fazem
uso de produtos do processamento desse sal. O uso
industrial do cloreto de sódio se dá principalmente no
processo de obtenção de alguns importantes
produtos de sua eletrólise em meio aquoso.
Simplificadamente, esse processo é feito pela
passagem de uma corrente elétrica em uma solução
aquosa desse sal. Pode-se afirmar que, a partir desse
processo, seriam obtidos:

a) gás hidrogênio, gás oxigênio e ácido clorídrico.

b) gás hidrogênio, gás cloro e ácido clorídrico.
c) gás hidrogênio, gás cloro e hidróxido de sódio em
solução.
d) gás hidrogênio, gás oxigênio e hidróxido de sódio
em solução.
8. (Unicap-PE) A produção industrial de sódio
metálico e gás cloro faz uso do processo de Downs,
no qual cloreto de sódio fundido é eletrolisado.
Julgue verdadeira ou falsa cada uma das alternativas
seguintes:
a) O elemento produzido pela oxidação é o sódio.
b) A substância produzida no ânodo é o cloro.
c) A substância produzida no cátodo é o hidrogênio.
d) A substância produzida pela redução é o cloro.